阅读说明：本技术 2-（（双取代砜基）亚甲基）-n-芳基肼-1-甲酰胺衍生物、其制备方法及应用 (2- ((disubstituted sulfuryl) methylene) -N-aryl hydrazine-1-formamide derivative, and preparation method and application thereof ) 是由 宋宝安 张阿伟 陆红霞 金林红 甘秀海 胡德禹 张建 李绍远 谢丹丹 李洪德 王 于 2020-08-05 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物、其制备方法及应用,其结构通式(I)如下：<Image he="119" wi="334" file="DEST_PATH_IMAGE002.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>式中：R<Sub>1</Sub>为氢原子、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基等取代基；R<Sub>2</Sub>为甲基、乙基、丙基、异丙基、苄基以及4-甲基苄基等取代基。本发明在水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害等细菌性病害中抗菌活性优良,结构简单且化合物性质相对稳定。(The invention discloses a 2- ((disubstituted sulfuryl) methylene) -N-aryl hydrazine-1-formamide derivative, a preparation method and application thereof, wherein the general structural formula (I) is as follows: in the formula: r 1 Is a substituent such as a hydrogen atom, 4-chlorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-methylphenyl group, 3, 5-xylyl group, 2, 6-xylyl group, etc.; r 2 And is a substituent such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, benzyl, 4-methylbenzyl and the like. The invention is used for treating bacterial blight of rice, bacterial leaf streak of rice and bacterial wilt of tobaccoBacterial diseases such as pepper bacterial leaf spot and citrus canker and the like have excellent antibacterial activity, simple structure and relatively stable compound property.)

2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物、其制 备方法及应用

技术领域

本发明涉及化工与农药领域，具体来说涉及2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物，同时涉及该2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物的制备方法，及该2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物在防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害的药物上的应用。

背景技术

植物细菌性病害是一种由细菌侵染植物引起的一种仅次于真菌病害和病毒病害的第三大类植物病害，如水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病及柑橘溃疡病等细菌性病害都是世界性重要病害。近年来，随着我国农作物栽培制度和环境气候的变化，水稻白叶枯病菌、水稻细菌性条斑病菌、柑橘溃疡病菌和烟草青枯病菌等作物细菌性病害在我国呈偏重发生的趋势。该类病害具有发病快、危害大、分布广等特点，至今尚无有效的化学药剂及其它防治办法，给农业生产造成了极大损失，急待开发有效药剂来加以防控。为此，寻找一种高效、低毒、环境友好的抗植物细菌性病害的化学药剂在植物保护领域是一个亟待解决的问题。

砜类衍生物具有抗肿瘤，杀菌，抗病毒，除草及杀虫等生物活性，在新型高效农药创制中具有很大的应用前景和研究价值。近年来人们对这类化合物进行了深入研究，相继开发了氧化萎锈灵、抑菌灵、对甲抑菌灵、氰霜唑、吲唑磺菌胺等杀菌剂。

发明人徐维明，韩菲菲，贺鸣，陈学海，潘昭喜，王建，佟茂国，中国公开号CN102499247A于2012年06月20日公开了一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物。其中甲磺酰菌唑对烟草青枯病、水稻白叶枯病及白菜软腐病等细菌性病害均具有良好的室内抑菌及田间防效活性，室内抑菌活性及田间防治效果均优于对照药剂可杀得3000。

发明人宋宝安，李培，杨松，胡德禹，薛伟，金林红，徐维明，贺鸣，高曼妮，施利，杨霞，陈学文，杨蕾，中国公开号CN104222106A于2014年12月24日公开了噁二唑砜类具有防治作物细菌性病害的应用。发现氟苄噁唑砜对水稻白叶枯病菌和水稻细菌性条斑病菌的抑菌活性EC₅₀值分别为1.07μg/mL和7.14μg/mL，均优于对照药剂叶枯唑和噻菌铜。

发明人杨松，王培义，周磊，吴志兵，胡德禹，薛伟，中国公开号CN105541822A于2016年5月4日公开了一种含1,3,4-噁(噻)二唑砜基的吡啶盐类化合物及其制备方法及应用，采用菌液浑浊度法对该系列化合物进行抑菌活性测试，离体试验活性测试结果表明，该系列化合物对番茄青枯病菌具有良好的抑菌作用。

发明人宋宝安，李培，胡德禹，金林红，张阿伟，谢丹丹，殷利民，昝宁宁，中国公开号CN108191786A于2018年6月22日公开了一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑双砜类衍生物在防治水稻白叶枯病菌和柑橘溃疡病菌的应用，该系列化合物对水稻白叶枯病和柑橘溃疡病菌均表现出良好的抑菌活性。

酰胺及酰肼类衍生物具有良好的抗癌、抗菌等医药活性。2018年，发明人赵志龙，张慧珍，房鹏金，刘庆龙，中国公开号CN108078969A于2018年5月29日公开了一种萘酰肼类化合物在制备微生物药物中的用途，该类化合物具有较强的体外抗微生物活性，尤其对金黄色葡萄球菌、耐甲氧西林黄金色葡萄球菌、枯草杆菌、藤黄微球菌等革兰氏阳性菌、大肠杆菌、变形杆菌、铜绿假单胞杆菌、伤寒沙门氏杆菌等革兰氏阴性菌、以及产朊假丝酵母菌、黄曲霉菌、啤酒酵母菌、白色念珠菌、假丝酵母菌等真菌表现出很高的抑制活性。

发明人凌云，雷鹏，杨新玲，徐焱，张学博，张小河，徐高飞，中国公开号CN105037263A于2015年11月11日公开了一种N’-取代苯亚甲基-1,2,3,4-四氢喹啉基-1-(硫代)酰肼类化合物及其制备方法和应用，该系列化合物具有广谱的杀菌活性，尤其对苹果腐烂病菌、水稻纹枯病菌及小麦全蚀病菌具有明显的抑制效果。

发明人赵芬琴，张维瑞，汪学猛，杨彤，王娜，沈睿智，胡国强，中国公开号CN106749325A于2017年5月31公开了一种氧氟沙星醛缩氨基硫脲类衍生物的合成及其制备方法和应用，发现该系列化合物的具有优异的抗癌活性。

发明人陈聪慧，徐峰，陈建军，杨珍珍，冯秀来，杨彬，许豫蕙，中国公开号CN104610159A于2015年05月13日公开了一种咪唑酰肼醇衍生物及其制备方法和应用，发现该系列化合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌及枯草杆菌等病原菌具有较好的抗菌活性。

综上所述，含砜基、酰胺/酰肼结构的药物小分子多具有广谱的生物活性，其中含1,3,4-噁二唑砜基活性结构衍生物被广泛应用于农药抗菌剂的创制中，近十几年来，本发明人也相继开发了多种含1,3,4-噁二唑结构的砜类杀菌剂，如甲磺酰菌唑和氟苄噁唑砜等。然而，在产业化开发中发现该1,3,4-噁二唑砜类化合物因理化性质不稳定而缺乏成药性，造成其不稳定的原因是1,3,4-噁二唑基团与甲砜基直接连接，导致甲磺酰基极易发生亲和取代反应从而分解。另一方面，酰胺/酰肼类衍生物在杀虫及抗真菌方面多具有良好的生物活性，而在抗植物细菌性病害方面未见报道。

发明内容

本发明目的在于克服上述缺点而提供的一种在水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害等细菌性病害中抗菌活性优良，结构简单且化合物性质相对稳定的2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺药物。

本发明的另一个目的在于提供该2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物的制备方法。

本发明的再一个目的在于该2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物在防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害方面的应用。

本发明的2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物，其结构通式(I)如下：

式中：R₁为氢原子、4-氯苯基、4-氟苯基、3-甲基苯基、3,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基等取代基；R₂为甲基、乙基、丙基、异丙基、苄基以及4-甲基苄基等取代基。

优选化合物如下：

化合物A：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺；

化合物B：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺；

化合物C：2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺；

化合物D：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物E：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物F：2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物G：2-(双(异丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物H：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物I：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物J：2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物K：2-(双(苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物L：2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物M：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物N 2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物O：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物P：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物Q：2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物R：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物S：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物T：2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物U：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物V：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物W：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物X：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物Y：2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺；

化合物Z：2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺。

本发明的含2-(双(取代砜基)亚甲基)-N-(取代苯基)肼-1-甲酰胺类衍生物的制备方法，包括如下步骤：

(1)N-取代苯基胺基甲酸甲酯的制备：

在取代苯胺、碳酸钾和二氯甲烷的混合体系中，冰浴条件下缓慢滴加氯甲酸甲酯而后转室温反应3～5h，其中摩尔比取代苯胺：碳酸钾：氯甲酸甲酯＝1：1.1：1.2，每摩尔的苯胺加二氯甲烷500～750mL，反应体系经水洗、分液、干燥、抽滤及减压脱溶后即得N-取代苯基胺基甲酸甲酯中间体；

(2)N-取代苯基胺基甲酰肼的制备：

按N-取代苯基胺基甲酸甲酯和水合肼(质量分数为80％)摩尔比为1：5～1：20配料，升温至回流反应20-36h，点板跟踪反应进程。反应结束后，将反应体系置于冰浴条件下冷却，析出白色固体，抽滤得N-取代苯胺基甲酰肼粗品，无水乙醇重结晶得白色片状晶体；

(3)N-(取代苯基胺基甲酰基)二硫代甲酸钾的制备：

将N-取代苯基胺基甲酰肼、氢氧化钾和无水乙醇混合，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加二硫化碳，其摩尔比N-取代苯胺基甲酰肼：氢氧化钾：二硫化碳＝1：2：3，每0.1摩尔的N-取代苯胺基甲酰肼需300～450mL乙醇，室温搅拌至不在有固体析出，抽滤体系，滤饼用大量无水乙醇洗涤得白色固体；

(4)N-取代苯胺甲酰肼基-1-取代二硫酯的制备：

将N-(取代苯胺基甲酰基)二硫代甲酸钾、碳酸钾、碘化钾和水于三口圆底烧瓶中，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加卤代烃，其摩尔比N-(取代苯胺基甲酰基)二硫代甲酸钾：卤代烃/苄卤：碳酸钾：碘化钾＝1：2：1：0.1，每0.001摩尔的N-(取代苯胺基甲酰基)二硫代甲酸钾需10～15mL水，室温搅拌5h至不再有固体析出，抽滤体系，滤饼用大量水冲洗后得硫醚类粗产物，无水乙醇重结晶得白色固体；

(5)目标化合物2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺的制备：

将N-取代苯胺甲酰肼基-1-取代二硫酯、无水乙醇于三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有催化剂钼酸铵的30％过氧化氢溶液，其摩尔比N-取代苯胺甲酰肼基-1-取代二硫酯：催化剂钼酸铵：H₂O₂＝1:0.1～0.5:5～20，每0.001摩尔的N-烃基/取代苄基-N-(取代苯氨基甲酰基)-1-取代硫基硫代甲酰肼需15～30mL无水乙醇，24h反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经水洗后无水乙醇重结晶，得到白色固体。

本发明的2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物在制备防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害的药物方面的应用。

本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：本发明对1,3,4-噁二唑环进行开环改造，并将双砜基官能团引入酰肼结构，进而实现“双砜”和“酰肼”药效团的活性拼合和成药性改进，创制出理化性质相对稳定、成药性优异的2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺抗菌药物。本发明经试验证明其在防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病、辣椒细菌性叶斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害等细菌性病害中效果明显，且结构简单，制备工艺简单，生产成本低，应用前景广阔。

具体实施方式

实施例1：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺(化合物编号为A)的制备方法，包括以下步骤：

(1)苯胺基甲酸甲酯的制备：

将苯胺(20g，0.21mol)、碳酸钾(32.65g，0.24mol)和二氯甲烷(100～150mL)于250mL三口瓶中混合，冰浴条件下缓慢滴加氯甲酸甲酯(24.35g，0.26mol)后转室温反应5h。反应结束后，反应体系经水洗、分液、干燥、抽滤及减压脱溶后即得苯胺基甲酸甲酯28.65g，收率88.25％。

(2)苯胺基甲酰肼的制备：

将苯胺基甲酸甲酯(15g，0.1mol)和80％水合肼(62.09g，1.0mol)于100mL三口圆底烧瓶中混合，升温至回流反应36h后，反应结束后，冰浴条件下冷却析出白色固体，抽滤得苯胺基甲酰肼粗品，无水乙醇重结晶得白色片状晶体7.46g，收率49.73％。

(3)N-(苯胺基甲酰基)二硫代甲酸钾的制备：

将苯胺基甲酰肼(5g，0.033mol)、氢氧化钾(3.71g，0.066mol)和100mL无水乙醇于250mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加二硫化碳(7.55g，0.099mol)，室温搅拌5h结束，抽滤体系，滤饼用大量无水乙醇洗涤得白色固体7.5g，收率85.44％；

(4)N-苯胺甲酰肼基-1-甲基二硫酯的制备：

将N-(苯胺基甲酰基)二硫代甲酸钾(1g，3.77mmol)、碳酸钾(0.52g，3.77mmol)、碘化钾(62.55mg，0.38mmol)和50mL水于100mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加碘甲烷(1.07g，7.54mmol)，室温(20℃)搅拌12h结束反应，抽滤体系，滤饼用石油醚洗涤后经无水乙醇重结晶得白色固体0.64g，收率66.9％；

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺的制备：

将N-苯胺甲酰肼基-1-甲基二硫酯(0.213g，0.834mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.103g，0.083mmol)的30％过氧化氢溶液(1.89g，16.68mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.17g，收率63.82％；

实施例2：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺(化合物编号为B)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺的制备：

将N-苯胺甲酰肼基-1-乙基二硫酯(0.20g，0.706mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.087g，0.071mmol)的30％过氧化氢溶液(1.60g，14.11mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.191g，收率77.91％；

实施例3：

2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺(化合物编号为C)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-苯基肼-1-甲酰胺的制备：

将N-苯胺甲酰肼基-1-(丙基)二硫酯(0.20g，0.672mmol)和10mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈匀相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.083g，0.067mmol)的30％过氧化氢溶液(0.46g，13.45mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.21g，收率86.41％；

实施例4：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为D)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.169g，0.583mmol)和8mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.072g，0.058mmol)的30％过氧化氢溶液(1.32g,11.66mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.146g，收率70.76％；

实施例5：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为E)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.34g，1.07mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.132g，0.107mmol)的30％过氧化氢溶液(1.21g，10.07mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.335g，收率82.02％；

实施例6：

2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为F)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-丙基二硫酯(0.21g，0.706mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.087g，0.071mmol)的30％过氧化氢溶液(0.48g，14.12mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.207g，收率81.12％；

实施例7：

2-(双(异丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为G)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(异丙砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-(异丙基)二硫酯(0.27g，0.908mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈匀相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.112g，0.091mmol)的30％过氧化氢溶液(0.62g，18.16mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.25g，收率76.20％；

实施例8：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为H)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.226g，0.827mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.102g，0.083mmol)的30％过氧化氢溶液(1.87g，16.54mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.228g，收率81.75％；

实施例9：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为I)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.368g，1.22mmol)和25mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.151g，0.122mmol)的30％过氧化氢溶液(2.77g，24.42mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.354g，收率79.35％；

实施例10：

2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为J)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(丙砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氟苯胺甲酰基)肼-1-丙基二硫酯(0.21g，0.637mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.079g，0.064mmol)的30％过氧化氢溶液(1.45g，12.75mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.19g，收率75.76％；

实施例11：

2-(双(苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为K)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-苄基二硫酯(0.356g，0.837mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.103g，0.084mmol)的30％过氧化氢溶液(1.90g，16.73mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.361g，收率85.28％；

实施例12：

2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为L)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(4-氟苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-氯苯胺甲酰基)肼-1-(4-甲苄基)二硫酯(0.169g，0.373mmol)和10mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.046g，0.037mmol)的30％过氧化氢溶液(0.422g，3.73mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.146g，收率73.38％；

实施例13：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为M)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(3-甲苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.20g，0.742mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.92g，0.074mmol)的30％过氧化氢溶液(1.68g，14.85mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.204g，收率82.42％；

实施例14：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为N)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3-甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(3-甲苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.20g，0.672mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.92g，0.067mmol)的30％过氧化氢溶液(1.52g，13.45mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.22g，收率90.52％；

实施例15：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为O)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(3,5-二甲苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.2g，0.706mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.087g，0.071mmol)的30％过氧化氢溶液(1.6g，14.11mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.207g，收率84.43％；

实施例16：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为P)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(3,5-二甲苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.227g，0.729mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.091g，0.073mmol)的30％过氧化氢溶液(1.65g，14.58mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.231g，收率84.42％；

实施例17：

2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为Q)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(3,5-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(3,5-二甲苯胺甲酰基)肼-1-(4-甲苄基)二硫酯(0.2g，0.431mmol)和10mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.053g，0.043mmol)的30％过氧化氢溶液(0.978g，8.63mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.168g，收率73.81％；

实施例18：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为R)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,6-二甲苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.23g，0.812mmol)和20mL无水乙醇于50mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.1g，0.081mmol)的30％过氧化氢溶液(1.84g，16.23mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.221g，收率78.39％；

实施例19：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为S)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,6-二甲苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.062g，0.199mmol)和5mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.025g，0.02mmol)的30％过氧化氢溶液(0.451g，3.98mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.066g，收率88.31％；

实施例20：

2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为T)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(4-甲苄砜基)亚甲基)-N-(2,6-二甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,6-二甲苯胺甲酰基)肼-1-(4-甲苄基)二硫酯(0.2g，0.431mmol)和10mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.053g，0.043mmol)的30％过氧化氢溶液(0.978g，8.63mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.165g，收率72.49％；

实施例21：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为U)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-甲苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.32g，1.19mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.147g，0.119mmol)的30％过氧化氢溶液(2.69g，23.76mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.34g，收率85.85％；

实施例22：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为V)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(4-甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(4-甲苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.20g，0.672mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.83g，0.067mmol)的30％过氧化氢溶液(1.52g，13.45mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.21g，收率86.41％；

实施例23：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为W)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,4,6-三甲苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.27g，0.908mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.112g，0.091mmol)的30％过氧化氢溶液(2.06g，18.16mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.26g，收率79.86％；

实施例24：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为X)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,4,6-三甲苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,4,6-三甲苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.23g，0.701mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.087g，0.071mmol)的30％过氧化氢溶液(1.60g，14.13mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.235g，收率85.39％；

实施例25：

2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为Y)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,6-二乙苯胺甲酰基)肼-1-甲基二硫酯(0.17g，0.546mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.067g，0.055mmol)的30％过氧化氢溶液(1.24g，10.92mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.153g，收率74.66％；

实施例26：

2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺(化合物编号为Z)的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)～(4)同实施例1

(5)2-(双(乙砜基)亚甲基)-N-(2,6-二乙苯基)肼-1-甲酰胺的制备：

将N-(2,6-二乙苯胺甲酰基)肼-1-乙基二硫酯(0.22g，0.648mmol)和15mL无水乙醇于25mL三口圆底烧瓶中混合，室温搅拌至体系呈均相后，缓慢滴加溶有钼酸铵(0.08g，0.065mmol)的30％过氧化氢溶液(1.47g，12.96mmol)，室温(20℃)搅拌24h。反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经大量水洗后再用无水乙醇重结晶得白色固体0.229g，收率87.58％；

以上实施例制得的目标化合物的结构式及分子式如表1所示，其理化性质及谱图信息如表2所示。

表1实施例1-26制得的目标化合物的结构式及分子式

表2实施例1-26制得的目标化合物的理化性质和波谱数据

试验例1：目标化合物室内抑制水稻白叶枯病菌、水稻细菌性条斑病菌和柑橘溃疡病菌的活性测试如表3、表4和表5所示。

将所合成的目标化合物A～U及商品对照药剂分别配制成浓度为50及5μg/mL的含药的NB液体培养基，加入40μL上述制备的含有水稻白叶枯病菌(Xoo)、水稻细菌性条斑病菌(Xoc)以及柑橘溃疡病菌(Xac)的NB液体培养基，在28℃、180rpm恒温摇床中振荡培养24～48h至生长对数期，将各个浓度的菌液在酶标仪上测定其OD值(OD₅₉₅)。并且，测定浓度为200及100μg/mL的含有目标化合物及对照药剂的无菌的NB液体培养基的OD值(OD₅₉₅)，对培养基本身造成的OD值进行校正。校正OD值和抑制率的计算公式如下：

校正OD值＝含菌培养基OD值－无菌培养基OD值

对部分目标化合物设置5个相应的浓度梯度，测定其对水稻白叶枯病菌(Xoo)、水稻细菌性条斑病菌(Xoc)以及柑橘溃疡病菌(Xac)的EC₅₀值。

按上述方法测定实施例1-26值得的目标化合物的抑菌活性及EC₅₀值，结果见表3～表5。

表3实施例1-26目标化合物对水稻白叶枯病菌(Xoo)的抑菌活性测试

由表3可以看出，含砜基硫代甲酰肼类化合物对水稻白叶枯病菌(Xoo)具有优异的抑菌活性，特别是化合物A、D、H、M、O、R、U、W和Y的抑菌活性EC₅₀值分别为0.6、0.36、0.43、0.69、0.53、0.44、0.48、0.38和0.42μg/mL，远低于对照药剂叶枯唑(EC₅₀＝76.59μg/mL)和噻菌铜(EC₅₀＝91.72μg/mL)。

表4部分实施例1-26化合物对水稻细菌性条斑病菌(Xoc)的抑制作用EC₅₀值

如表4所示，含砜基硫代甲酰肼类化合物对水稻细菌性条斑病菌也具有优异的抑菌活性，其中，化合物A、D、H、M、O、R、U、W和Y对水稻细菌性条斑病菌(Xoc)的抑菌活性EC₅₀值分别为3.11，4.37，3.64，5.05，3.75，4.29，2.09，4.83和4.51μg/mL，远优于对照药剂叶枯唑(EC₅₀＝83.35μg/mL)和噻菌铜(EC₅₀＝114.0μg/mL)。

表5部分实施例1-26目标化合物对柑橘溃疡病菌(Xac)抑制作用EC₅₀值

如表5所示，含砜基硫代甲酰肼类化合物对柑橘溃疡病菌也具有优异的抑菌活性，其中，化合物A、D、H、M、O、R、U、W和Y对柑橘溃疡病菌(Xac)的抑菌活性EC₅₀值分别为2.92，4.04，3.43，5.22，9.5，4,97，3.90，4.64和6.28μg/mL，远优于对照药剂叶枯唑(EC₅₀＝107.23μg/mL)和噻菌铜(EC₅₀＝66.81μg/mL)。

从表3、表4和表5可得该类衍生物对水稻白叶枯病菌、的抗菌活性更为显著，尤其是化合物2-(双(甲砜基)亚甲基)-N-(4-氯苯基)肼-1-甲酰胺(化合物D)，将对其进行活体盆栽实验。

试验例2：高活性化合物D对水稻白叶枯病菌的活体盆栽试验

(1)水稻白叶枯病活体盆栽试验保护效果

将对水稻白叶枯病病原菌活性较好的化合物D和对照药剂叶枯唑及噻菌铜分别用0.1％的Tween溶液配成浓度为200μg/mL的含药溶液，喷施在水稻的叶片表面，直到有液滴滴下为止。于一周之后，在水稻叶片距离叶尖1～2cm处用沾有水稻白叶枯菌液的剪刀把叶尖剪去，并把伤口在菌液中浸泡10s左右，同时设不加药剂的清水对照及菌液对照。每个处理30株水稻苗，施药14天检查发病情况，记录水稻叶片的病斑长度，并计算其病情指数及防效，结果见表6。

(2)水稻白叶枯病活体盆栽试验治疗效果

在水稻叶片距离叶尖1～2cm处用沾有水稻白叶枯病病原菌的剪刀把叶尖剪去，并把伤口在菌液中浸泡10s左右。于一周之后，将对水稻白叶枯病病原菌活性较好的化合物D和对照药剂叶枯唑及噻菌铜分别用0.1％的Tween溶液配成浓度为200μg/mL的含药溶液，并喷施在水稻的叶片表面，直到有液滴滴下为止。同时设不加药剂的清水对照及菌液对照。每个处理30株水稻苗，施药14天检查发病情况，记录水稻叶片的病斑长度，并计算其病情指数及防效，结果见表6。

防效(％)＝(对照组病斑长度—处理组病斑长度)/对照组病斑长度×100

表6目标化合物D对水稻白叶枯病菌(Xoo)活体盆栽实验结果

从表6可以看出：化合物D在浓度为200μg/mL条件下，药后14天对水稻白叶枯病具有一定的治疗和保护效果，防效分别达到了41.7％和38.99％，均优于对照药剂叶枯唑及噻菌铜。

试验例3：高活性化合物D对烟草青枯病菌的活体盆栽试验

将对高活性化合物D和对照药剂乙蒜素、喹啉酮及噻菌铜分别用0.1％的Tween溶液配成浓度为200μg/mL、100μg/mL和50μg/mL的化合物D含药药液，100μg/mL的乙蒜素、200μg/mL的喹啉酮和400μg/mL的噻菌铜药液。将烟草青枯病菌接种到长势抑制的烟草叶片上，于一天之后将配好的200μg/mL、100μg/mL和50μg/mL的化合物D含药药液、100μg/mL的乙蒜素、200μg/mL的喹啉酮、400μg/mL的噻菌铜以及清水喷施在烟草的叶片表面，直到有液滴滴下为止。同时设不加药剂的清水对照及菌液对照。每株烟草接种病菌孔数为120孔，施药7天后检查发病情况，记录枯斑数量，并计算发病率及防效，结果见表7。

防效(％)＝(对照组发病率—处理组发病率)/对照组发病率×100

表7目标化合物D对烟草青枯病的活体盆栽实验结果

根据表7中数据显示：化合物D、乙蒜素、喹啉酮和噻菌铜按浓度依次处理对烟草青枯的防效分别是38.54％,46.88％,50％,25％,41.67％和21.88％。化合物D在200μg/mL浓度下在对烟草青枯病菌的活体防治效果显著优于对照药剂100μg/mL的乙蒜素、200μg/mLd喹啉酮和400μg/mL的噻菌铜，说明在同等浓度下，化合物D对烟草青枯病菌表现出最为优异的防治活性。

试验例4：高活性化合物D对辣椒细菌性叶斑病的活体盆栽试验

将对高活性化合物D和对照药剂松脂酸铜分别用0.1％的Tween溶液配成浓度为200μg/mL和100μg/mL药液。分别将药液喷施在刚感染辣椒细菌性叶斑病菌的辣椒叶片上，并调查喷药前和喷药14天发病的病情指数。随机调查100株辣椒植株，记录药前和药后的病情指数，计算防效，结果见表8。

表8目标化合物D对辣椒细菌性叶斑病的田间防效实验结果

根据表8中数据显示：化合物D在200μg/mL和100μg/mL浓度下对辣椒细菌性叶斑病的活体田间防效分别为77.85％和62.34％，对照药剂松脂酸铜在200μg/mL浓度下对辣椒细菌性叶斑病的活体田间防效为64.31％。实验结果表明，化合物D对辣椒细菌性叶斑病具有良好的田间防治效果。

综上所述，该系列2-((双取代砜基)亚甲基)-N-芳基肼-1-甲酰胺衍生物具有优异的抑菌活性，特别是化合物A、D、H、L、P和T对水稻白叶枯病菌、水稻细菌性条斑病菌以及柑橘溃疡病菌等表现出最为优异的室内抑菌活性。化合物D在浓度为200μg/mL时，对水稻白叶枯病菌、烟草青枯病菌以及辣椒细菌性叶斑病菌等都具有优异的活体防治效果。200μg/mL的化合物D对水稻白叶枯病菌室内活体治疗和保护活性分别为41.70％和38.99％，均优于叶枯唑37.36％和40.88，噻菌铜27.01％和32.0％；对烟草青枯病菌的室内治疗活性为50％，优于对照药剂100μg/mL的乙蒜素(25％)、200μg/mL的喹啉酮(41.67％)以及400μg/mL的噻菌铜(21.88％)；对辣椒细菌性叶斑病菌的田间防效为77.85％，显著优于对照药剂松脂酸铜62.34％。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。