阅读说明：本技术 一种含吩噻嗪和酰胺结构的二胺及其聚酰亚胺 (Diamine containing phenothiazine and amide structures and polyimide thereof ) 是由 谭井华 刘亦武 李禹慧 张祥 于 2019-12-15 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含吩噻嗪和酰胺结构的二胺及其制备的聚酰亚胺。本发明将二卤代的吩噻嗪的原子转化为氰基,水解得到二羧酸单体,接着酰氯化,再通过酰胺反应接枝含硝基的基团,最后还原获得二胺单体,获得含吩噻嗪和酰胺结构的二胺单体,然后将制备的二胺单体与二酐聚合,得到含吩噻嗪和酰胺结构的聚酰亚胺。本发明创造性地将吩噻嗪的平面刚性结构和酰胺极性基团引入聚酰亚胺主链,平面刚性结构有利于分子链规整堆砌,诱导聚合物结晶,极性基团可以增强分子链的氢键作用,促进分子链紧密堆砌,从而使聚酰亚胺具有优异的阻隔性能,较高的玻璃化转变温度和热稳定性,较低的热膨胀系数以及抗菌性。(The invention discloses diamine containing phenothiazine and amide structures and polyimide prepared from the diamine. The method comprises the steps of converting atoms of dihalogenated phenothiazine into cyano groups, hydrolyzing to obtain dicarboxylic acid monomers, then performing acyl chlorination, grafting groups containing nitro groups through amide reaction, finally reducing to obtain diamine monomers containing phenothiazine and amide structures, and then polymerizing the prepared diamine monomers with dianhydride to obtain polyimide containing phenothiazine and amide structures. The invention creatively introduces the planar rigid structure of phenothiazine and amide polar groups into the polyimide main chain, the planar rigid structure is beneficial to regular stacking of molecular chains and induces the crystallization of polymers, and the polar groups can enhance the hydrogen bond effect of the molecular chains and promote the tight stacking of the molecular chains, so that the polyimide has excellent barrier property, higher glass transition temperature and thermal stability, lower thermal expansion coefficient and antibacterial property.)

一种含吩噻嗪和酰胺结构的二胺及其聚酰亚胺

技术领域

本发明涉及材料科学技术领域，更具体地，涉及一种含吩噻嗪和酰胺结构的 二胺及其聚酰亚胺。

背景技术

有机电致发光器件(Organic light-emitting diodes,OL ED)是有机物进入信息材料领域的重要产品之一。采用柔性聚合物材料对OLED 封装制成的柔性有机电致发光器件(FOLED)具有弯曲、可折叠，甚至可穿戴等特 点，是OLED未来显示技术的一个重要发展方向。然而，FOLED存在稳定性和 寿命不足的问题，限制了其推广和应用。提高柔性显示器件使用寿命的关键在于 柔性衬底的选择和开发。首先，电极材料易被氧化，发光材料对杂质、水、氧等 非常敏感，所以发展FOLED的关键之一在于减少水蒸气和氧气向器件内部的渗透。

聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一，具有极强的耐热性，良好 的力学性能和尺寸稳定性，是柔性OLED衬底或封装材料的最佳选择之一。目 前商用的聚酰亚胺多数作为包装材料，可以满足对阻隔性要求不高的物品包装， 其通过添加层状纳米粒子，利用片状纳米层在分子链间的分布有效延长水蒸气在 基材中的扩散路径，从而改善其阻隔性能。但是对于高阻隔要求的，比如柔性封 装，尽管采用多层高阻隔膜复合膜、薄膜镀层和无机纳米改性等方式提高聚酰亚 胺的阻隔性能，但还是无法满足封装材料对阻隔性能的高标准。另外，聚酰亚 胺的耐热性、稳定性、阻燃性和无毒性满足包装材料的要求，聚酰亚胺的抗菌性 不足，难以在水氧透过率高的情况下在保证内容物不被污染。聚酰亚胺具有较强 的分子结构可设计性，若能通过合理的分子结构设计、化学合成直接制备阻隔性 能优良并且具有一定抗菌性能的本征型聚酰亚胺材料，能够提高聚酰亚胺在高性 能包装材料中的应用。。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有聚酰亚胺的耐热性以及阻隔性能的不 足，提供一种耐高温、具有高阻隔性能的含吩噻嗪和酰胺结构的二胺。

本发明要解决的另一技术问题是提供上述含吩噻嗪和酰胺结构的聚酰亚胺 的制备方法。

本发明还解决的技术问题是提供含吩噻嗪和酰胺结构的聚酰亚胺在多领域 内的应用。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

一种含吩噻嗪和酰胺结构的二胺，所述二胺结构通式下所示：

Ar₁选自下列结构式中的任意一种：

其中，n＝0～6，m＝0～6，同一结构式中的n和m不同时为0。

进一步地，所述Ar₂和Ar₃选自下列结构式中的任意一种：

优选地，所述Ar₂为和的一种或多种，Ar3为和

的一种或多种。

上述含吩噻嗪和酰胺结构的二胺的制备方法包括：

S1.将含有两个卤原子取代的吩噻嗪单体或与氰化物加入溶剂中反应，提纯，干燥得到单体1、单体2或单 体3；

S2.将S1中单体1、单体2或单体3加入溶剂中，加入碱，在保护气体氛围 下通过水解反应，提纯，干燥得到二羧酸单体4、单体5或单体6；

S3.将步骤S2中单体4、单体5或单体6溶解至溶剂中，加入N,N-二甲基 甲酰胺作为催化剂，在冰浴条件下缓慢滴加二氯亚砜，通过酰氯化反应，提纯， 干燥得到二酰氯单体7、单体8或单体9；

S4.将步骤S3中单体7、单体8或单体9，与含有一个氨基和一个硝基取代 的Ar1加入溶剂中，在保护气体氛围下通过酰胺化反应，提纯，干燥得到二硝基 单体10、单体11或单体12；

S5.将步骤S4中单体10、单体11或单体12加入到溶剂中，通入保护气体， 加入还原剂，通过还原反应，提纯，干燥即得结构通式Ⅰ～Ⅲ所示的含吩噻嗪结 构的二胺单体；

所述步骤S1中的单体1、单体2或单体3、S2中的单体4、单体5或单体6、 S3中的单体7、单体8和单体9、S4中的单体10、单体11和单体12分别具有 如下结构特征：

进一步地，S1中所述两个卤原子取代的吩噻嗪单体与氰化物中氰基的物质的 量的比为1:2～8；优选地，S1中所述两个卤原子取代的吖啶酮单体与氰化物中氰 基的物质的量的比为1:5。

进一步地，S2中单体1、单体2或单体3与加入的碱的物质的量的比为1:10～50； 优选地，S2中单体1、单体2或单体3与加入的碱的物质的量的比为1:30～40。

进一步地，S3中单体4、单体5或单体6与二氯亚砜的摩尔比为1︰2～4；优 选地，S3中单体4、单体5或单体与二氯亚砜的摩尔比为1︰3。

进一步地，S4中所述单体7、单体8或单体9与含有一个氨基和一个硝基取 代的Ar1单体的物质的量比为1︰2～1︰4；优选地，S4中所述单体7、单体8 或单体9与含有一个氨基和一个硝基取代的Ar1单体的物质的量比为1︰2.5。

进一步地，S5中所述单体10、单体11或单体12与还原剂的物质的量的比为 1︰2～1︰32。优选地，S5中所述单体10、单体11或单体12与还原剂的物质的 量的比为1︰15～25。

进一步地，S1～S5所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡 气中的一种或几种；进一步地，S3的所述溶剂为二氯甲烷；

进一步地，S1所述氰化物为NaCN、KCN、Zn(CN)₂、CuCN中的一种或几种； 所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中 的一种或几种；S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、 N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种。

进一步地，S2所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟 化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种； S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲 苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种。

进一步地，S4中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N- 二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种；

进一步地，S5中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、 己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、 甲苯中的一种或几种。

进一步地，所述含吩噻嗪结构的二胺单体用于聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚 胺或聚酯酰亚胺聚合物的合成。

根据上述制备方法得到的含吩噻嗪结构的二胺单体，制备一种耐热性好、具 有高阻隔性能，适用于FOLED材料的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的结构通式如下 所示：

其中，y为1～10000。X选自下列结构的任意一种：

所述含吩噻嗪和酰胺结构的聚酰亚胺制备步骤包括：在氩气保护气氛中，将 含吖啶酮结构的二胺和含X结构的二酐按摩尔比为1:0.95～1.05溶解在强极性非 质子溶剂中，在-15～30℃搅拌反应2～48h，得到均相的聚酰胺酸胶液，然后将聚 酰胺酸胶液进行热酰亚胺化或化学酰亚胺化脱水得到聚酰亚胺。

与现有技术相比，有益效果是：

本发明通过分子结构设计合成角度，创造性的将吩噻嗪和酰胺结构和极性基 团同时引入二胺单体，制备出含极性基团的高平面性的二胺单体。吩噻嗪和酰胺 是一种具有芳香性的良好的电子给体，容易形成D-π-D或S-π-S体系，具有高电 子密度和良好的刚性结构。同时，含吩噻嗪的部分药物具有一定的抗菌效果，本 发明的二胺以吩噻嗪结构为核心，赋予了制备的二胺一定的抗菌性能，大程度的 丰富了二胺单体的功能多样性。

本发明将吩噻嗪的平面刚性结构和酰胺极性基团引入聚酰亚胺主链，平面刚 性结构有利于分子链规整堆砌，诱导聚合物结晶，极性基团可以增强分子链键的 氢键作用，促进分子链紧密堆砌，因而具有优异的阻隔性能，较高的玻璃化转变 温度和热稳定性，以及较低的热膨胀系数。并且在使用含有的吩噻嗪结构的抗菌 性二胺合成后，使聚酰亚胺具有一定的抗菌性能。

具体实施方式

下面结合实施例进一步解释和阐明，但具体实施例并不对本发明有任何形式 的限定。若未特别指明，实施例中所用的方法和设备为本领常规方法和设备，所 用原料均为常规市售原料。

实施例1

本实施例提供

N3,N7-bis(4-aminophenyl)-10H-phenothiazine-3,7-dicarboxamide的合成：

S1.合成中间体10H-phenothiazine-3,7-dicarbonitrile：

将3.57g(0.01mol)3,7-dibromo-10H-phenothiazine、4.478g(0.05mol)氰化 亚铜、干燥的NMP 50ml加入到500ml三口瓶中，140℃，回流24h，然后将H₂O (180mL),HCl(60mL)and FeCl3(4.19g,25.8mmol)倒入反应液搅拌1h，冷却至 室温，过滤得到褐色沉淀物，并用水洗涤，将所得固体重新溶于二氯甲烷并用水 洗，减压除去溶剂得到粗产物为棕色固体，将其用甲醇研磨，得到中间体。该中 间体结构如下：

S2.合成中间体10H-phenothiazine-3,7-dicarboxylic acid：

将2.49g(0.01mol)10H-phenothiazine-3,7-dicarbonitrile、20g氢氧化钾、10ml水加入到50ml三口瓶中，磁力搅拌并通氩气，缓慢加热直至反应结束，形成褐 色的二羧酸钾盐，并用蒸馏水稀释；然后用浓盐酸酸化，分离出固体，水洗，将 粗产物溶于热乙醇重结晶，得到中间体。该中间体结构如下：

S3.合成中间体10H-phenothiazine-3,7-dicarbonyl dichloride：

将14.36g(0.05mol)10H-phenothiazine-3,7-dicarboxylic acid加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml除水二氯甲烷，在冰浴条件下缓慢滴加17.846g(0.150 mol)二氯亚砜，在滴加3至4滴N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，磁力搅拌并通 氩气，升温至75℃反应回流12h。减压蒸去溶剂以及过量二氯亚砜，得到中间 体。该中间体结构如下：

S4.S4.合成中间体 N3,N7-bis(4-nitrophenyl)-10H-phenothiazine-3,7-dicarboxamide：

将13.812g(0.1mol)4-nitroaniline溶于150ml N-甲基吡咯烷酮和吡啶为4:1 的溶液中，再缓慢加入6.48g(0.02mol)10H-phenothiazine-3,7-dicarbonyl dichloride，在氩气环境下室温搅拌2h，然后升温至100℃反应12h，冷却后将 反应液倒入甲醇中，滤出沉淀，用甲醇充分洗涤，在N,N-二甲基甲酰胺和水中 重结晶，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到中间体。该中间体结构如下：

S5.合成N3,N7-bis(4-aminophenyl)-10H-phenothiazine-3,7-dicarboxamide：

将5.28g(0.01mol) N3,N7-bis(4-nitrophenyl)-10H-phenothiazine-3,7-dicarboxamide入到500ml三口瓶 中，加入450ml无水乙醇，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至70℃后，加入10％ wt的钯碳0.1g，并逐渐滴加10ml水合肼，回流反应24h后，将反应液用漏斗 抽虑，将滤液放置在冰箱中24h结晶，抽滤后收集灰白色固体，在80℃真空干 燥箱中干燥24h，得到产物。

实施例2

本实施例提供 N3,N7-bis(5-aminothiophen-2-yl)dibenzo[b,d]furan-3,7-dicarboxamide的合成：

S1.合成中间体10H-phenothiazine-2,7-dicarbonitrile：

将3.57g(0.01mol)2,7-dibromo-10H-phenothiazine、4.478g(0.05mol)氰化 亚铜、干燥的NMP50ml加入到500ml三口瓶中，140℃，回流24h，然后将H₂O (180mL),HCl(60mL)and FeCl3(4.19g,25.8mmol)倒入反应液搅拌1h，冷却至 室温，过滤得到褐色沉淀物，并用水洗涤，将所得固体重新溶于二氯甲烷并用水 洗，减压除去溶剂得到粗产物为棕色固体，将其用甲醇研磨，得到中间体。该中 间体结构如下：

S2.合成中间体10H-phenothiazine-2,7-dicarboxylic acid：

将2.49g(0.01mol)10H-phenothiazine-2,7-dicarbonitrile、20g氢氧化钾、10ml水加入到50ml三口瓶中，磁力搅拌并通氩气，缓慢加热直至反应结束，形成褐 色的二羧酸钾盐，并用蒸馏水稀释；然后用浓盐酸酸化，分离出固体，水洗，将 粗产物溶于热乙醇重结晶，得到中间体。该中间体结构如下：

S3.合成中间体10H-phenothiazine-2,7-dicarbonyl dichloride：

将14.36g(0.05mol)10H-phenothiazine-2,7-dicarboxylic acid加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml除水二氯甲烷，在冰浴条件下缓慢滴加17.846g(0.150 mol)二氯亚砜，在滴加3至4滴N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，磁力搅拌并通 氩气，升温至75℃反应回流12h。减压蒸去溶剂以及过量二氯亚砜，得到中间 体。该中间体结构如下：

S4.合成中间体 N2,N7-bis(5-nitrothiophen-2-yl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide：

将14.415g(0.1mol)5-nitrothiophen-2-amine溶于150ml N-甲基吡咯烷酮 和吡啶为4:1的溶液中，再缓慢加入6.48g(0.02mol) 10H-phenothiazine-2,7-dicarbonyldichloride，在氩气环境下室温搅拌2h，然后升 温至100℃反应12h，冷却后将反应液倒入甲醇中，滤出沉淀，用甲醇充分洗涤， 在N,N-二甲基甲酰胺和水中重结晶，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到中间 体。该中间体结构如下：

S5.合成 N2,N7-bis(5-aminothiophen-2-yl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide：

将5.40g(0.01mol) N2,N7-bis(5-nitrothiophen-2-yl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide入到500ml 三口瓶中，加入450ml无水乙醇，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至70℃后，加 入10％wt的钯碳0.1g，并逐渐滴加10ml水合肼，回流反应24h后，将反应 液用漏斗抽虑，将滤液放置在冰箱中24h结晶，抽滤后收集灰白色固体，在80℃ 真空干燥箱中干燥24h，得到产物。

实施例3

本实施例提供N2,N8-bis(7-aminodibenzo[b,d]furan-3-yl)-10H-phenothiazine-2,8-dicarboxamide：

S1.合成中间体10H-phenothiazine-2,8-dicarbonitrile：

将3.57g(0.01mol)2,8-dibromo-10H-phenothiazine、4.478g(0.05mol)氰化 亚铜、干燥的NMP 50ml加入到500ml三口瓶中，140℃，回流24h，然后将H₂O (180mL),HCl(60mL)and FeCl3(4.19g,25.8mmol)倒入反应液搅拌1h，冷却至 室温，过滤得到褐色沉淀物，并用水洗涤，将所得固体重新溶于二氯甲烷并用水 洗，减压除去溶剂得到粗产物为棕色固体，将其用甲醇研磨，得到中间体。该中 间体结构如下：

S2.合成中间体10H-phenothiazine-2,8-dicarboxylic acid：

将2.49g(0.01mol)10H-phenothiazine-2,8-dicarbonitrile、20g氢氧化钾、10ml水加入到50ml三口瓶中，磁力搅拌并通氩气，缓慢加热直至反应结束，形成褐 色的二羧酸钾盐，并用蒸馏水稀释；然后用浓盐酸酸化，分离出固体，水洗，将 粗产物溶于热乙醇重结晶，得到中间体。该中间体结构如下：

S3.合成中间体10H-phenothiazine-2,8-dicarbonyl dichloride：

将14.36g(0.05mol)10H-phenothiazine-2,8-dicarboxylic acid加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml除水二氯甲烷，在冰浴条件下缓慢滴加17.846g(0.150 mol)二氯亚砜，在滴加3至4滴N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，磁力搅拌并通 氩气，升温至75℃反应回流12h。减压蒸去溶剂以及过量二氯亚砜，得到中间 体。该中间体结构如下：

S4.合成中间体 N2,N8-bis(7-nitrodibenzo[b,d]furan-3-yl)-10H-phenothiazine-2,8-dicarboxamide：

将22.82g(0.1mol)7-nitrodibenzo[b,d]furan-3-amine溶于150ml N-甲基吡 咯烷酮和吡啶为4:1的溶液中，再缓慢加入6.48g(0.02mol) 10H-phenothiazine-2,8-dicarbonyl dichloride，，在氩气环境下室温搅拌2h，然后 升温至100℃反应12h，冷却后将反应液倒入甲醇中，滤出沉淀，用甲醇充分洗 涤，在N,N-二甲基甲酰胺和水中重结晶，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到 中间体。该中间体结构如下：

S5.合成 N2,N8-bis(7-aminodibenzo[b,d]furan-3-yl)-10H-phenothiazine-2,8-dicarboxamide：

将7.08g(0.01mol) N2,N8-bis(7-nitrodibenzo[b,d]furan-3-yl)-10H-phenothiazine-2,8-dicarboxamide入 到500ml三口瓶中，加入450ml无水乙醇，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至70℃ 后，加入10％wt的钯碳0.1g，并逐渐滴加10ml水合肼，回流反应24h后， 将反应液用漏斗抽虑，将滤液放置在冰箱中24h结晶，抽滤后收集灰白色固体， 在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到产物。

实施例4

本实施例提供 N2,N7-bis(4-((4-aminophenyl)amino)phenyl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarbo-xamide 的合成：

S1.合成中间体 N2,N7-bis(4-((4-nitrophenyl)amino)phenyl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide：

将22.92g(0.1mol)N1-(4-nitrophenyl)benzene-1,4-diamine溶于150ml N- 甲基吡咯烷酮和吡啶为4:1的溶液中，再缓慢加入6.48g(0.02mol) 10H-phenothiazine-2,7-dicarbonyl dichloride，在氩气环境下室温搅拌2h，然后升 温至100℃反应12h，冷却后将反应液倒入甲醇中，滤出沉淀，用甲醇充分洗涤， 在N,N-二甲基甲酰胺和水中重结晶，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到中间 体。该中间体结构如下：

S2.合成 N2,N7-bis(4-((4-nitrophenyl)amino)phenyl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide：

将7.10g(0.01mol) N2,N7-bis(4-((4-nitrophenyl)amino)phenyl)-10H-phenothiazine-2,7-dicarboxamide 入到500ml三口瓶中，加入450ml无水乙醇，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至 70℃后，加入10％wt的钯碳0.1g，并逐渐滴加10ml水合肼，回流反应24h 后，将反应液用漏斗抽虑，将滤液放置在冰箱中24h结晶，抽滤后收集灰白色 固体，在80℃真空干燥箱中干燥24h，得到产物。

实施例5

本实施例提供通过热酰亚胺化法制备聚酰亚胺，制备步骤包括：

在氩气保护气氛中，将含吩噻嗪和酰胺结构的二胺和含X结构的二酐按摩 尔比为1:0.95～1.05溶解在强极性非质子溶剂中，在-15～30℃搅拌反应2～48h，得 到均相的聚酰胺酸胶液，然后将聚酰胺酸胶液在玻璃板刮涂成1～3mm厚的薄层， 再将玻璃板置于真空烘箱中，抽真空，升温，升温过程为：升至100℃恒温0.5～1h， 从100℃升200℃后恒温0.5～1h，从200℃升300℃后恒温0.5～1h，最后从300℃ 升420℃后恒温1.0～2.0h，冷却后得到含吩噻嗪和酰胺结构的高平面性聚酰亚胺 膜。

根据QB/T 25912003对实施例1～4制备的二胺单体进行大肠杆菌的抗菌性 能检测，检测结果如表1所示：

表1

二胺单体	抑菌圈大小(mrn)
		实施例1	14.2
实施例2	14.0
		实施例3	13.5
实施例4	14.7
		空白对照组	5

对实施例1～4制备的高平面的二胺分别与均苯四甲酸二酐、联苯四甲酸二 酐、4,4′-联苯醚二酐、1,4,5,8-萘四甲酸酐、4,4′-(六氟异丙烯)二酞酸酐和 3,3'4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐按照实施例5所述方法制备聚酰亚胺，并根据实施 例1～4制备的二胺分为聚酰亚胺1～24，对聚酰亚胺的阻隔性能、玻璃化转变温 度、热稳定性和热膨胀系数以及抗菌性能进行检测，并选择对苯二胺和与均苯四 甲酸二酐合成的聚酰亚胺作为抗菌性能为6mrn空白对照组，检测结果如表2：

其中，所述二酐均在阿拉丁试剂网购买可得。所述阻隔性能根据 GB/T1038-2000《塑料薄膜和薄片气体透过性试验方法压差法》和 GB/T19789-2005《包装材料塑料薄膜和薄片氧气透过性试验库仑计检测法》进 行检测，根据GB/T 36800.2-2018《塑料热机械分析法》对热膨胀系数和比咯华 转变温度进行检测。

表2

由表1～2得知，本发明将吩噻嗪和酰胺结构和极性基团同时引入二胺单体， 制备出含极性基团的高平面性的二胺单体，具有高电子密度和良好的刚性结构。 将平面刚性结构和极性基团引入聚酰亚胺主链，平面刚性结构有利于分子链规整 堆砌，诱导聚合物结晶，极性基团可以增强分子链键的氢键作用，促进分子链紧 密堆砌。这些作用的协同，可以使分子链规整排列，紧密堆砌，显著改善聚酰亚 胺的阻隔性能，因而具有优异的阻隔性能，较高的玻璃化转变温度和热稳定性， 以及较低的热膨胀系数。本发明得到的含吩噻嗪和酰胺结构的二胺单体有着良好 的大肠杆菌的抗菌活性，并且在利用所述二胺制备的聚酰亚胺同样具备良好的抗 菌活性。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非 是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明 的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施 方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进 等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。