阅读说明：本技术 一种回收二硫代二苯并噻唑的方法 (Method for recovering dithiodibenzothiazole ) 是由 刘文忠 张大成 冯冲 杨志军 李艳达 于 2020-07-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种从AE活性酯生产过程中产生的AE粗品母液回收二硫代二苯并噻唑的方法,该方法包括以下步骤：AE粗品母液回收溶剂后加入苯类溶剂,过滤得到2-巯基苯并噻唑溶液,2-巯基苯并噻唑溶液在催化剂及催化引发剂的作用下进行催化氧化反应后,经过滤、洗涤、干燥得到二硫代二苯并噻唑。本发明的优点为工艺稳定,操作简单,回收率高,生产成本低,适合大规模工业化生产。(The invention discloses a method for recovering dithiodibenzothiazole from AE crude product mother liquor generated in the production process of AE active ester, which comprises the following steps: and (3) recovering the solvent from the AE crude product mother liquor, adding a benzene solvent, filtering to obtain a 2-mercaptobenzothiazole solution, carrying out catalytic oxidation reaction on the 2-mercaptobenzothiazole solution under the action of a catalyst and a catalytic initiator, filtering, washing and drying to obtain the dithiodibenzothiazole. The method has the advantages of stable process, simple operation, high recovery rate and low production cost, and is suitable for large-scale industrial production.)

一种回收二硫代二苯并噻唑的方法

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及在AE活性酯生产过程中产生的含2-巯基苯并噻唑的AE活性酯残液中回收二硫代二苯并噻唑的方法。

背景技术

二硫代二苯并噻唑 (英文简称DM)，CAS号为120-78-5，是生产AE活性酯的主要原料；也用作天然胶、合成胶、再生胶的通用型促进剂，主要用于制造轮胎、内胎、胶带、胶鞋和一般工业制品等。高纯度的DM（药用级通常称为精品DM）是制造头孢类抗菌素的重要医药中间体。结构式为：

AE活性酯（英文简称MAEM）是半合成头孢菌素类抗生素药物的主要原料之一，用于合成盐酸头孢甲肟、头孢噻肟钠、头孢曲松钠、头孢他美酯、头孢匹罗等第三、四代半合成头孢菌素。

AE活性酯是在缩合剂亚磷酸三乙酯作用下，氨噻肟酸与二硫代二苯并噻唑反应制得，在此制备过程有副产物2-巯基苯并噻唑产生，产生的量相当于约60%的二硫代二苯并噻唑未被利用。为降低AE活性酯的生产成本，缓解三废处理的压力，发明2-巯基苯并噻唑的苯类溶液在催化剂及催化引发剂的作用下氧化回收二硫代二苯并噻唑的方法，回收的二硫代二苯并噻唑质量达到药用级标准要求，可以在AE活性酯生产过程中循环的使用。

发明内容

本发明的目的是提供一种在AE活性酯生产过程中回收二硫代二苯并噻唑的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷，满足工业化生产的需求。

本发明的技术方案是：一种回收二硫代二苯并噻唑的方法，包括如下步骤：

（1）（1）收集AE活性酯生产过程中产生的AE活性酯粗品母液经回收溶剂后的残留物，称之为AE活性酯残液；

（2）AE活性酯残液加入苯类溶剂，室温搅拌30-40分钟，抽滤，滤液为2-巯基苯并噻唑溶液；

（3）向2-巯基苯并噻唑中加入催化剂，通入空气或氧气，室温加入催化引发剂，在光源照射下进行催化氧化反应，反应结束后，冷却至5-10℃搅拌1-2小时，抽滤，滤饼用苯类溶剂洗涤，抽干，干燥得二硫代二苯并噻唑。

进一步，步骤（2）中苯类溶剂为甲苯、二甲苯或氯苯中的任一种。

进一步，步骤（2）中AE活性酯残液与苯类溶剂重量比为1:2-6。

进一步，步骤（3）中所用的催化剂是四氢呋喃，AE活性酯残液与催化剂重量比为：1：0.2-1。

进一步，步骤（3）中催化引发剂是双氧水、间氯过氧苯甲酸或过氧乙酸中的任一种，AE活性酯残液与催化引发剂重量比为1：0.05-0.5。

进一步，步骤（3）中的催化氧化反应温度为20-60℃。

进一步，步骤（3）中催化氧化反应时间为7-24小时。

进一步，步骤（3）中的光源为太阳光、白炽灯或日光灯中的任一种。

本发明的优点是工艺稳定，操作简单，二硫代二苯并噻唑的回收率可达90%以上，产质量达到药用级别。生产成本低，适合大规模工业化生产。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1：

将AE活性酯残液200g及甲苯600g加入到2000ml三口圆底烧瓶中，室温搅拌30分钟后，抽滤，滤液为2-巯基苯并噻唑溶液；

将2-巯基苯并噻唑溶液中2000ml三口圆底烧瓶中，再加入四氢呋喃40g，通入氧气，室温下滴加双氧水20g，在太阳光照射下进行催化氧化反应，控制反应温度为30℃，反应24小时后，冷却至6℃搅拌1.5小时，抽滤，滤饼用甲苯洗涤，抽干，干燥得二硫代二苯并噻唑109g。收率为91.3%，熔点为179.4-181.6。

实施例2：

将AE活性酯残液200g和氯苯800g加入到2000ml三口圆底烧瓶中，室温搅拌35分钟后，抽滤，滤液为2-巯基苯并噻唑溶液；

将2-巯基苯并噻唑溶液加入到2000ml四口圆底烧瓶中，再加入四氢呋喃80g，通入氧气，室温下滴加间氯过氧苯甲酸50g，在日光灯照射下进行催化氧化反应，控制反应温度为40℃，反应20小时，冷却至8℃搅拌1小时，抽滤，滤饼用氯苯洗涤，抽干，干燥得二硫代二苯并噻唑112g。收率为93.4%，熔点为179.5-181.2℃。

实施例3：

将AE活性酯残液200g及二甲苯1000g加入到2000ml三口圆底烧瓶中，室温搅拌40分钟后，抽滤，滤液为2-巯基苯并噻唑溶液；

将2-巯基苯并噻唑溶液加入到2000ml四口圆底烧瓶中，再加入四氢呋喃200g，通入空气，室温下滴加过氧乙酸100g，在白炽灯照射下进行催化氧化反应，控制反应温度为50℃，反应7小时，冷却至7℃搅拌1.5小时，抽滤，滤饼用二甲苯洗涤，抽干，干燥得二硫代二苯并噻唑110g,收率为92.4%，熔点为180.1.2-181.6℃。