阅读说明：本技术 新型粘度指数改进剂 (Novel viscosity index improver ) 是由 由岐刚 松田智博 博里斯·艾森伯格 于 2020-03-10 设计创作，主要内容包括：本发明涉及聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物,其包含(甲基)丙烯酸直链C<Sub>18-24</Sub>烷基酯并具有7.0至7.5的平均碳数和300,000g/mol或更高的重均分子量,涉及它们的制备,包含这样的聚合物的润滑剂组合物,和它们用于改进润滑剂组合物,尤其是发动机油(EO)组合物的高温-高剪切性能的用途。(The invention relates to polyalkyl (meth) acrylate-based polymers comprising linear C (meth) acrylic acid 18‑24 Alkyl ester and having a molecular weight of 7.0 toAn average carbon number of 7.5 and a weight average molecular weight of 300,000g/mol or more, to their preparation, lubricant compositions comprising such polymers, and their use for improving the high temperature-high shear performance of lubricant compositions, especially Engine Oil (EO) compositions.)

新型粘度指数改进剂

技术领域

本发明涉及聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物，其包含(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯并具有7.0至7.5的平均碳数和300,000g/mol或更高的重均分子量，涉及它们的制备，包含这样的聚合物的润滑剂组合物，和它们用于改进润滑剂组合物，尤其是发动机油(EO)组合物的高温-高剪切性能的用途。

背景技术

机油的配制剂一般由SAE J300标准(SAE＝自动机工程师学会)限定。这个标准将机油分类成SAE粘度等级xW-y，其中x＝0、5、10、15、20、35和y＝8、12、16、20、30、40、50、60。这例如经由运动粘度KV和高温高剪切粘度HTHS进行，所述参数对于发动机保护是重要的。

润滑剂性能通常通过将添加剂添加到润滑油中而改进。一般将粘度指数(VI)改进剂添加到润滑剂中以改进其增稠效率和保护发动机。

VI改进剂的增稠效率由在给定处理率(treat rate)下其KV₁₀₀(100℃下的运动粘度)明确说明。在相同的处理率下较高的KV₁₀₀被认为是对性能标准和净处理成本有益的。本领域中公知的是，随着增稠效率的增加，高温高剪切稳定性HTHS₁₀₀也上升，这意味着在新VI改进剂的开发方面需要小心的平衡。

另外，应当增加在给定HTHS₁₅₀下的增稠效率以降低VI改进剂的处理率。如果VI改进剂的增稠效率高，则所述处理率就低；即需要较少的聚合物达到目标HTHS₁₅₀值。

这导致如下对于最佳VI改进剂的假定：其应当在给定HTHS₁₅₀条件下提供高增稠效率以保持处理率是低的，提供最小的KV₄₀和HTHS₁₀₀以实现最佳的燃油经济性结果，由此KV₁₀₀应当远高于由所述J300技术规格要求的值。

典型地，当开发用于优异燃油经济性性能的VI改进剂时，要将HTHS₁₀₀值最小化，例如在0W20配制剂中在2.6mPa*s的给定HTHS₁₅₀下。在这种情况下可看到的典型效果是KV₁₀₀值的平行降低，因为在100℃下的增稠以与在100℃下高温高剪切(HTHS)增稠的降低平行的方式降低。

再进一步需要改进VI改进剂的KV₁₀₀、HTHS₁₀₀和HTHS₁₅₀性能，甚至更需要满足用于润滑油组合物的和尤其是发动机油配制剂的更强的配制剂标准。

例如，根据SAE J300，在用于充分发动机保护的2.6mPa*s的给定HTHS₁₅₀下，0W20发动机油配制剂的KV₁₀₀应当为至少6.9mm²/s。这意味着HTHS₁₀₀和KV₄₀应当被最小化以实现最佳燃油经济性，同时KV₁₀₀应当被保持在>6.9cSt。

此外，根据SAE J300，在-40℃下，在没有屈服应力的情况下，0W20发动机油的低温泵送粘度(MRV)应当为最大60,000mPa*s。

本领域中公知聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物是有效的VI改进剂。

US5834408公开了包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸硬脂酯的聚甲基丙烯酸烷基酯基聚合物，其具有1.0至2.0，优选1.0至1.5的多分散指数。这样的聚合物主要用作润滑油组合物中的倾点降低剂。然而，没有给出关于这样的聚合物在发动机油配制剂中的性能表现和它们对KV₄₀、KV₁₀₀和HTHS₁₀₀的影响的细节。

US6746993公开了包含在特定范围内的某种甲基丙烯酸烷基酯的聚甲基丙烯酸烷基酯基聚合物。重均分子量一般可在5,000至2,000,000g/mol范围内，但工作实施例仅在20,000至60,000g/mol的窄范围内。然而，没有给出关于这样的聚合物在发动机油配制剂中的性能表现和它们对KV₄₀、KV₁₀₀和HTHS₁₀₀的影响的细节。

发明内容

现在令人惊奇地发现，包含(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯并具有至少300,000g/mol的重均分子量M_w和7.0至7.5的平均碳数的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物显示出在润滑油组合物中，尤其是在发动机油配制剂中作为粘度指数改进剂的改进的性能分布状况。

发明详述

本发明的第一个目的涉及聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其包含(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯，并且其特征在于7.0至7.5的平均碳数和300,000g/mol或更高的重均分子量M_w。

所述平均碳数对应于在形成所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的每种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数，并且基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的总组成计算，即通过计算在所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数计算的。

根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物的重均分子量优选在300,000至2,000,000g/mol范围内，更优选在300,000至1,000,000g/mol范围内，和尤其优选在500,000至1,000,000g/mol范围内。根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物的数均分子量优选在100,000至300,000g/mol范围内，更优选在100,000至200,000g/mol范围内，和尤其优选在110,000至150,000g/mol范围内。

优选地，根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物具有在2至8范围内，更优选在3至7范围内的多分散指数(D)M_w/M_n。

M_w和M_n是使用可商购聚甲基丙烯酸甲酯标准物通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定的。所述测定是使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)校准，在40℃下，在四氢呋喃中，采用RI(折射率)检测器，通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行的。

本发明的优选的第一个目的涉及如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)7至15重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)和(b)的比例总计达100重量％。

术语“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯这两者。甲基丙烯酸酯是优选的。

根据本发明使用的(甲基)丙烯酸C_1-4烷基酯是由(甲基)丙烯酸和具有1至4个碳原子的直链或支化醇形成的酯。术语“(甲基)丙烯酸C_1-4烷基酯”包括单个的与具有特定长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯，和同样包括与具有不同长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯的混合物。合适的(甲基)丙烯酸C_1-4烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。特别优选的(甲基)丙烯酸C_1-4烷基酯是(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸正丁酯；尤其优选甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯。

根据本发明使用的(甲基)丙烯酸C_10-16烷基酯是由(甲基)丙烯酸和具有10至16个碳原子的直链或支化醇形成的酯。术语“(甲基)丙烯酸C_10-16烷基酯”包括单个的与具有特定长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯，和同样包括与具有不同长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯的混合物。合适的(甲基)丙烯酸C_10-16烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯和(甲基)丙烯酸十六烷基酯。这些之中，特别优选的是直链C_12-14醇混合物的甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸C_12-14烷基酯)。

根据本发明使用的(甲基)丙烯酸C_18-24烷基酯是由(甲基)丙烯酸和具有18至24个碳原子的直链醇形成的酯。术语“(甲基)丙烯酸C_18-24烷基酯”包括单个的与具有特定长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯，和同样包括与具有不同长度的醇形成的(甲基)丙烯酸酯的混合物。合适的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和它们的混合物。这些之中，特别优选的甲基丙烯酸酯是直链C₁₈醇的甲基丙烯酸酯。

本发明的另一个优选的第一个目的涉及如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)10至14重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

根据本发明的聚合物的特征在于它们对包含它们的润滑油组合物的低KV₄₀和HTHS₁₀₀值(例如在2.6mPa*s的给定HTHS₁₅₀下)做出贡献。

根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物因此可在具有在文件SAE J300中限定的粘度特性的所有常用等级的机油中使用。

本发明的另一个目的因此涉及根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物用于改进润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂的运动粘度和HTHS性能的用途。

本发明的另一个目的涉及通过添加根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物改进润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂的运动粘度和HTHS性能的方法。

本发明的另一个目的涉及根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物用于保持润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂(当被配制成限定的HTHS₁₅₀时，例如对于0W20配制剂为2.6mPa*s的HTHS₁₅₀时)的在给定HTHS₁₅₀下的KV₁₀₀和平行地降低其HTHS₁₀₀的用途。

本发明的另一个目的涉及通过添加根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物保持润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂(当被配制成限定的HTHS₁₅₀时，例如对于0W20配制剂为2.6mPa*s的HTHS₁₅₀时)的在给定HTHS₁₅₀下的KV₁₀₀和平行地降低其HTHS₁₀₀的方法。

本发明的第二个目的涉及添加剂组合物，其包含：

(A)60至80重量％的基础油；和

(B)20至40重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其包含(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯，其特征在于7.0至7.5的平均碳数和300,000g/mol或更高的重均分子量M_w。

每种组分(A)和(B)的含量基于所述添加剂组合物的总重量。

在一个特别的实施方案中，组分(A)和(B)的比例总计达100重量％。

可在所述添加剂组合物中使用的基础油包含润滑粘度的油。这样的油包括天然和合成油，衍生自加氢裂化、加氢和加氢整理的油，未精制的、精制的、再精制的油或它们的混合物。

所述基础油还可以如由美国石油协会(API)明确的那样定义(参见“附件E—客车机油和柴油发动机油的API基础油可互换性指南(Appenix E-API Base OilInterchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel EngineOils)”的2008年四月版，第1.3节子标题1.3.“基料类别(Base Stock Categories)”)。

API目前定义了五组润滑剂基料(API 1509，附件E—客车机油和柴油发动机油的API基础油可互换性指南，2011年九月)。第I、II和III组是矿物油，它们通过它们含有的饱和物和硫的量和通过它们的粘度指数分类；第IV组是聚α烯烃；和第V组是所有其它物质，包括例如酯油。下表示例性说明了这些API分类。

合适的用于制备根据本发明的添加剂组合物或润滑组合物的非极性基础油的100℃下运动粘度(KV₁₀₀)根据ASTM D445优选在2mm²/s至10mm²/s范围内，更优选在3mm²/s至5mm²/s范围内。

根据本发明可用的其它基础油是第II-III组的费-托(Fischer-Tropsch)衍生的基础油。费-托衍生的基础油是本领域中已知的。术语“费-托衍生的”意思是基础油是或衍生自费-托工艺的合成产物。费-托衍生的基础油也可以被称为GTL(天然气合成油)基础油。在本发明的润滑组合物中可方便地用作基础油的合适的费-托衍生的基础油是例如公开在以下文献中的那些：EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO 00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO 00/08115、WO 99/41332、EP 1 029029、WO 01/18156、WO 01/57166和WO 2013/189951。

尤其对于发动机油配制剂，使用API第II或III组的基础油或它们的混合物。

本发明的添加剂组合物优选包含基于所述添加剂组合物的总重量计65至75重量％的基础油(A)和25至35重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(B)。

根据本发明的优选的添加剂组合物包含如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物(B)，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)7至15重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(B)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

根据本发明的进一步优选的添加剂组合物包含如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物(B)，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)10至14重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(B)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

所述添加剂组合物的特征在于它们对润滑油组合物的运动粘度和HTHS性能做出贡献。

本发明的另一个目的因此涉及根据本发明的添加剂组合物用于改进润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂的运动粘度和HTHS性能的用途。

本发明的另一个目的涉及通过添加根据本发明的添加剂组合物改进润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂的运动粘度和HTHS性能的方法。

本发明的另一个目的涉及根据本发明的添加剂组合物用于增加润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂(当被配制成限定的HTHS₁₅₀时，例如对于0W20配制剂为2.6mPa*s的HTHS₁₅₀时)的KV₁₀₀和平行地降低其HTHS₁₀₀的用途。

本发明的另一个目的涉及通过添加根据本发明的添加剂组合物增加润滑油组合物，尤其是发动机油配制剂(当被配制成限定的HTHS₁₅₀时，例如对于0W20配制剂为2.6mPa*s的HTHS₁₅₀时)的KV₁₀₀和平行地降低其HTHS₁₀₀的方法。

本发明的另一个目的涉及如上文提及的添加剂组合物，其进一步包含：

(C)基于所述添加剂组合物的总重量计0至3重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其特征在于12.0至13.0的平均碳数和10,000至100,000g/mol的重均分子量M_w。

所述平均碳数对应于在形成所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的每种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数，并且是基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的总组成计算的，即通过计算在所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数计算的。

组分(C)是作为倾点降低剂(PPD)添加的。PPD的有效性已经通过测定以下温度来量化，所述温度为恰好在其之前润滑油变得不能流动的温度(倾点)。PPD因此传统上是基于它们降低倾点的能力来选择的。然而，倾点不是润滑油的低温性能的唯一指标。发动机油的另一个重要性能指标是如根据ASTM D4684测定的在低温下油的可泵送性。所述可泵送性是在低剪切速率粘度和屈服应力方面测量的。这两种参数都是通过微型旋转粘度计(MRV)使用标准化冷却分布型(TP-1)测定的，根据所述标准化冷却分布型将所述油在如在ASTMD4684中描述的速率下从-5冷却到-40℃(在0W等级情况下)。根据ASTM D4684的油可泵送性也作为一个重要的要求包括在国际发动机油标准SAE J300中。

组分(C)的另外的特征在于12.5至13.0的平均碳数。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的重均分子量优选在50,000至90,000g/mol范围内。

组分(C)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物另外包含：

(a)88至98重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；

(b)2至6重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯；和

(c)0至10重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(C)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

组分(C)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物另外包含：

(a)95至97重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；

(b)3至5重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)和(b)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(C)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)和(b)的比例总计达100重量％。

本发明的第三个目的涉及润滑油组合物，其包含：

(A)81.4至98.97重量％的基础油；

(B)1至3重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其特征在于7.0至7.5的平均碳数和300,000g/mol或更高的重均分子量M_w；

(C)0.03至0.6重量％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物，其特征在于12.0至13.0的平均碳数和10,000至100,000g/mol的重均分子量M_w；和

(D)0至15重量％的一种或多种另外的添加剂。

每种组分(A)、(B)、(C)和(D)的含量基于所述润滑油组合物的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(A)、(B)、(C)和(D)的比例总计达100重量％。

根据本发明的润滑油组合物的特征在于它们的根据ASTM D7042测定的低的KV₄₀和高的KV₁₀₀值，和它们的根据ASTM D6616测定的低的HTHS₁₀₀值，和它们的低的处理率。

当被配制成对于根据SAE J300的0W20配制剂为2.6mPa*s的给定HTHS₁₅₀目标时，本发明的润滑油配制剂显示出在33至36mm²/s(在不同PPD的情况下为33至37mm²/s)范围内的KV₄₀值。

KV₁₀₀值在6.9至9.3mm²/s范围内，如由所述J300技术规格限定的。

根据本发明的润滑油组合物进一步特征在于高的粘度指数(VI)。所述VI对于0W20配制剂为至少215，优选在215至240范围内。

优选地，所述一种或多种添加剂(D)的总浓度为基于所述润滑油组合物的总重量计的0.05至15重量％，更优选3至10重量％。

根据本发明的优选的润滑油组合物包含如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物(B)，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)7至15重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(B)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

根据本发明的进一步优选的润滑油组合物包含如上文提及的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物(B)，其包含：

(a)20至35重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯；

(b)50至65重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；和

(c)10至14重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(B)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

组分(C)的另外特征在于12.5至13.0的平均碳数。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的重均分子量优选在50,000至90,000g/mol范围内。

组分(C)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物另外包含：

(a)88至98重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；

(b)2至6重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯；和

(c)0至10重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_1-4烷基酯。

每种组分(a)、(b)和(c)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(C)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)、(b)和(c)的比例总计达100重量％。

组分(C)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物另外包含：

(a)95至97重量％的(甲基)丙烯酸直链或支化C_10-16烷基酯；

(b)3至5重量％的(甲基)丙烯酸直链C_18-24烷基酯。

每种组分(a)和(b)的含量基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物(C)的总组成。

在一个特别的实施方案中，组分(a)和(b)的比例总计达100重量％。

根据本发明的润滑油组合物可还含有作为组分(D)的另外的添加剂，其选自常规VI改进剂、分散剂、消泡剂、清净剂、抗氧化剂、倾点降低剂(与上文作为组分(C)明确指出的那些不同)、抗磨添加剂、极压添加剂、摩擦改性剂、防腐蚀添加剂、染料和它们的混合物。

常规VI改进剂包括氢化苯乙烯-二烯共聚物(HSD，US4116917、US3772196和US4788316)，尤其是基于丁二烯和异戊二烯的那些，以及烯烃共聚物(OCP，K.Marsden：“Literature Review of OCP Viscosity Modifiers(OCP粘度改性剂的文献综述)”，Lubrication Science 1(1988)，265)，尤其是聚(乙烯-共聚-丙烯)类型的那些，其经常还可以具有分散作用的N/O-官能形式存在，或PAMA，其通常以具有有利添加剂性能(增效剂)的N-官能形式作为分散剂、磨损保护添加剂和/或摩擦改性剂存在(Haas的DE1 520 696，RohMax Additives的WO 2006/007934)。

用于润滑剂油(尤其是机油)的VI改进剂和倾点改进剂的汇编详述在例如以下文献中：T.Mang，W.Dresel(编者)：“Lubricants and Lubrication(润滑剂和润滑)”，Wiley-VCH，Weinheim 2001：R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“Chemistry and Technology ofLubricants(润滑剂的化学与技术)”，Blackie Academic&Professional，伦敦1992；或J.Bartz:“Additive für Schmierstoffe(用于润滑剂的添加剂)”，Expert-Verlag，Renningen-Malmsheim 1994。

合适的分散剂包括聚(异丁烯)衍生物，例如聚(异丁烯)琥珀酰亚胺(PIBSI)，包括硼化的PIBSI；和具有N/O官能团的乙烯-丙烯低聚物。

分散剂(包括硼化的分散剂)优选以基于所述润滑油组合物的总量计0至5重量％的量使用。

合适的消泡剂是有机硅油、氟有机硅油、氟烷基醚等。

所述消泡剂优选以基于所述润滑油组合物的总量计0.005至0.1重量％的量使用。

优选的清净剂包括含有金属的化合物，例如酚盐；水杨酸盐；硫代膦酸盐，尤其是硫代焦膦酸盐、硫代膦酸盐和膦酸盐；磺酸盐和碳酸盐。作为金属，这些化合物可尤其含有钙、镁和钡。这些化合物可优选以中性或高碱性形式使用。

清净剂优选以基于所述润滑油组合物的总量计0.2至1重量％的量使用。

合适的抗氧化剂包括例如酚基抗氧化剂和胺基抗氧化剂。

酚基抗氧化剂包括例如3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-异丙叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)；2,2’-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)；2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；2,6-二叔丁基-4-乙基-苯酚；2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚；2,6-二叔戊基-对甲酚；2,6-二叔丁基-4-(N,N’-二甲基氨基甲基苯酚)；4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚；双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚；3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正辛酯；3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯；2,2’-硫代[二乙基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。其中，尤其优选的是双酚基抗氧化剂和含有酯基团的酚基抗氧化剂。

所述胺基抗氧化剂包括例如单烷基二苯胺，例如单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等；二烷基二苯胺，例如4,4’-二丁基二苯胺，4,4’-二戊基二苯胺，4,4’-二己基二苯胺，4,4’-二庚基二苯胺，4,4’-二辛基二苯胺，4,4’-二壬基二苯胺等；多烷基二苯胺，例如四丁基二苯胺，四己基二苯胺，四辛基二苯胺，四壬基二苯胺等；萘胺，具体地，α-萘胺，苯基-α-萘胺和另外烷基取代的苯基-α-萘胺，例如丁基苯基-α-萘胺，戊基苯基-α-萘胺，己基苯基-α-萘胺，庚基苯基-α-萘胺，辛基苯基-α-萘胺，壬基苯基-α-萘胺等。其中，从它们的抗氧化效果的角度，二苯胺优于萘胺。

合适的抗氧化剂可以进一步选自含有硫和磷的化合物，例如金属二硫代磷酸盐，例如二硫代磷酸锌(ZnDTP)，“OOS三酯”＝二硫代磷酸与来自烯烃、环戊二烯、降冰片二烯、α-蒎烯、聚丁烯、丙烯酸酯、马来酸酯的活化双键的反应产物(燃烧时无灰)；有机硫化合物，例如二烷基硫醚、二芳基硫醚、多硫化物、改性的硫醇、噻吩衍生物、黄原酸酯(xanthate)、巯基乙醇、硫醛、含硫的羧酸；杂环硫/氮化合物，尤其是二烷基二巯基噻二唑、2-巯基苯并咪唑；双(二烷基二硫代氨基甲酸)锌和亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸)酯；有机磷化合物，例如亚磷酸三芳基酯和亚磷酸三烷基酯；有机铜化合物和高碱性的钙-和镁-基酚盐和水杨酸盐。

抗氧化剂以基于所述润滑油组合物的总量计0至15重量％，优选0.1至10重量％，更优选0.5至5重量％的量使用。

倾点降低剂(与上文作为组分(C)提及的那些不同)包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡-萘缩合物、氯化石蜡-酚缩合物、聚烷基苯乙烯等。

倾点降低剂的量优选为基于所述润滑油组合物的总量计的0.1至5重量％。

优选的抗磨和极压添加剂包括含硫化合物，例如二硫代磷酸锌、二C_3-12烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫化物、硫化的烯烃、硫化的油和脂肪、硫化的酯、硫代碳酸酯(盐)、硫代氨基甲酸酯(盐)、多硫化物等；含磷的化合物，例如亚磷酸酯(盐)、磷酸酯(盐)，例如磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯，例如磷酸三甲苯酯、胺中和的磷酸单和二烷基酯、乙氧基化的磷酸单和二烷基酯、膦酸酯、膦、这些化合物的胺盐或金属盐等；含硫和含磷的抗磨剂，例如硫代亚磷酸酯(盐)、硫代磷酸酯(盐)、硫代膦酸酯(盐)、这些化合物的胺盐或金属盐等。

抗磨剂可以基于所述润滑油组合物的总量计0至3重量％，优选0.1至1.5重量％，更优选0.5至0.9重量％的量存在。

所用的摩擦改性剂可以包括机械活性的化合物，例如二硫化钼、石墨(包括氟化石墨)、聚(三氟乙烯)、聚酰胺、聚酰亚胺；形成吸附层的化合物，例如长链羧酸、脂肪酸酯、醚、醇、胺、酰胺、酰亚胺；通过摩擦化学反应形成层的化合物，例如饱和脂肪酸、磷酸和硫代磷酸酯，黄原酸酯(盐)(xanthogenate)、硫化脂肪酸；形成聚合物状层的化合物，例如乙氧基化二羧酸偏酯、苯二甲酸二烷基酯、甲基丙烯酸酯、不饱和脂肪酸、硫化烯烃或有机金属化合物，例如钼化合物(二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼MoDTC)和其与ZnDTP的组合，含铜的有机化合物。

摩擦改性剂可以基于所述润滑油组合物的总量计0至6重量％，优选0.05至4重量％，更优选0.1至2重量％的量使用。

以上所列举的化合物中的一些可满足多种功能。例如，ZnDTP主要是抗磨添加剂和极压添加剂，但是也具有抗氧化剂和腐蚀抑制剂的特征(在此：金属钝化剂/减活剂)。

上文详述的添加剂尤其详细描述于T.Mang，W.Dresel(编者)：“Lubricants andLubrication”，Wiley-VCH，Weinheim 2001；R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“Chemistry and Technology of Lubricants”中。

根据本发明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物可通过自由基聚合和通过受控自由基聚合的相关方法，例如ATRP(＝原子转移自由基聚合)或RAFT(＝可逆加成断裂链转移)制备。

标准自由基聚合尤其详细描述于《乌尔曼工业化学大全》(Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry)，第六版中。一般来说，为此目的，使用聚合引发剂和任选使用链转移剂。

可用的引发剂包括在本技术领域中公知的偶氮引发剂，例如AIBN和1,1-偶氮二环己烷甲腈，以及过氧化合物，例如甲基乙基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、过氧化二月桂酰(lauryl)、过-2-乙基己酸叔丁酯、酮过氧化物、过辛酸叔丁酯、甲基异丁基酮过氧化物、环己酮过氧化物、二苯甲酰过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、2,5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2,5-二甲基己烷、过氧基-2-乙基己酸叔丁酯、过氧基-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、枯基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、上述化合物中的两种或更多种彼此之间的混合物和上述化合物与未明确指出的同样可形成自由基的化合物的混合物。合适的链转移剂尤其是油溶性硫醇，例如正十二烷基硫醇或2-巯基乙醇，或者选自萜烯类的链转移剂，例如萜品油烯。

ATRP方法在本领域中是已知的。假定这是“活性”自由基聚合，但是不意于通过机理的描述加以限制。在这些方法中，将过渡金属化合物与具有可转移原子团的化合物反应。这涉及所述可转移的原子团向所述过渡金属化合物的转移，其结果是，所述金属被氧化。这个反应形成了自由基，该自由基加成到烯属基团上。然而，所述原子团到所述过渡金属化合物的转移是可逆的，并且因此所述原子团转移回到生长中的聚合物链上，这导致形成受控的聚合体系。因此可以控制聚合物的形成、分子量和分子量分布。

这个反应方案例如被以下文献描述：J.-S.Wang等人，J.Am.Chem.Soc,第117卷,第5614-5615页(1995)，Matyjaszewski，Macromolecules,第28卷,第7901-7910页(1995)。此外，专利申请WO 96/30421、WO 97/47661、WO 97/18247、WO 98/40415和WO 99/10387公开了上文阐述的ATRP的多个变化方案。此外，本发明的聚合物也可以例如经由RAFT方法获得。这种方法详细描述在例如WO 98/01478和WO 2004/083169中。

所述聚合可在标准压力、减压或升高的压力下进行。所述聚合温度也不是关键的。然而，一般来说，其在-20至200℃，优选50至150℃和更优选80至130℃范围内。

所述聚合可以在有溶剂或没有溶剂的情况下进行。术语“溶剂”在此应当被广义理解。所述溶剂是根据使用的单体的极性选择的，可优选使用100N油，相对轻质瓦斯油和/或芳族烃，例如甲苯或二甲苯。

具体实施方式

通过以下非限制性实施例进一步示例性说明本发明。

实验部分

缩写

AMA 甲基丙烯酸烷基酯

ADVN 2,2'-偶氮双(2,4-二甲基)-戊腈

BMA 甲基丙烯酸C₄烷基酯＝甲基丙烯酸正丁酯

Chevron 100R Chevron Neutral Oil 100R，得自Chevron的第II组基础油，具有4.1 cSt的KV₁₀₀

Chevron 150R Chevron Neutral Oil 150R，得自Chevron的第II组基础油，具有5.3 cSt的KV₁₀₀

DDM 十二烷硫醇

DPMA 甲基丙烯酸C_12-15烷基酯(平均碳数＝13.4)，直链77％

GPC 凝胶渗透色谱法

IDMA 甲基丙烯酸C₁₀烷基酯(甲基丙烯酸异癸酯)，直链0％

HTHS₁₀₀ 根据ASTM D6616测量的100℃下高温-高剪切粘度

HTHS₁₅₀ 根据ASTM D4683测量的150℃下高温-高剪切粘度

KV 根据ASTM D445测量的运动粘度

KV₄₀ 根据ASTM D7042测量的40℃下运动粘度

KV₁₀₀ 根据ASTM D7042测量的100℃下运动粘度

LMA 甲基丙烯酸月桂酯(平均碳数＝12.5)，73％C12，27％C14，全部直链的

MMA 甲基丙烯酸C₁烷基酯＝甲基丙烯酸甲酯

M_n 数均分子量

M_w 重均分子量

OLOA 55501 可商购自Oronite的用于PCMO的DI(分散剂抑制剂)包

PCMO 客车机油

PDI 多分散指数

PPD 倾点降低剂

SMA 甲基丙烯酸硬脂酯(平均碳数＝17.1)，6％C14，30％C16，64％C18，全部直链的

tBPO 过氧-2-乙基己酸叔丁酯

VI 根据ISO 2909测量的粘度指数

Yubase 4 得自SK Lubricants的第III组基础油，具有4.2 cSt的KV₁₀₀

测试方法

将根据本发明的和对比实施例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物关于它们的分子量和PDI进行表征。

重均分子量M_w和数均分子量M_n是通过凝胶渗透色谱法(GPC)，采用RI(折射率)检测器，在40℃下，在四氢呋喃中，使用聚甲基丙烯酸甲酯校准测定的。使用PSS-SDV Linear XL10μ*2和PSS-SDV100A柱的组合。流速为1 mL/分钟。注射体积为100μL。

关于以下方面表征包含根据本发明的和对比实施例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的润滑油组合物：它们的粘度指数(VI)，它们的根据ASTM D7042的40℃下运动粘度(KV₄₀)和100℃下运动粘度(KV₁₀₀)，它们的根据ASTM D6616的100℃下高温-高剪切粘度(HTHS₁₀₀)和它们的根据ASTM D4683的150℃下高温高剪切粘度(HTHS₁₅₀)。通过在-40℃下测量低剪切粘度和根据ASTM D4684测量屈服应力进一步评价它们的MRV(微型旋转粘度测定法)低温可泵送性。

对于溶解度测试，在80℃下将7.5重量％的聚合物溶解在由75重量％的Yubase 4和25重量％的PAO4组成的基础油混合物中1小时。之后，将该溶液在25℃下保持1天，并然后观察外观。

聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的合成

聚合物A至J的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和131g Chevron 100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到100℃30分钟。

在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的10重量％。然后在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃，然后在45分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

在进料结束后60分钟，向所述烧瓶中添加0.41g tBPO。将反应混合物保持在105℃下60分钟，然后添加364g Chevron 100R并在105℃下搅拌60分钟，获得工作实施例聚合物A至I和对比实施例聚合物J。

聚合物J的组成对应于US5834408的实施例10的单体组成。

聚合物K的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和131g Chevron 100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到110℃30分钟。

在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的15重量％。然后在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃，然后在45分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

将反应混合物保持在105℃下30分钟，然后添加277g Chevron100R，并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物K。

聚合物L的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和200g Chevron 100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到100℃30分钟。

在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的10重量％。然后在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃，然后在45分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

在进料结束后60分钟，向所述烧瓶中添加0.41g tBPO。将反应混合物保持在105℃下60分钟，然后添加294g Chevron 100R，并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物L。

聚合物M的制备

根据上文为制备聚合物A公开的方案制备对比实施例聚合物M。

聚合物N的制备

聚合物N对应于US5834408的实施例10，并且是根据其中公开的方案制备的(尤其参见第5栏第50行至第7栏第12行)。

聚合物O的制备

聚合物O的组成对应于US5834408的实施例10的单体组成，但对比实施例聚合物O是遵循上文为制备聚合物A公开的方案制备的。聚合物O具有与聚合物A类似的M_w。

聚合物P的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和12g Chevron 100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到120℃30分钟。

在30分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的10重量％。然后在40分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃，然后在30分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

将反应混合物保持在105℃下30分钟。然后添加98g Chevron100R并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物P。

聚合物Q的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和98g Chevron 100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到100℃30分钟。

在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的10重量％。然后在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃。然后在45分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

在进料结束后60分钟，向所述烧瓶中添加0.37g tBPO。将反应混合物保持在105℃下60分钟，然后添加14g Chevron 100R，并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物Q。

聚合物R的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和16g Chevron 150R。将单体混合物在氮气气氛下加热到120℃30分钟。

在45分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的10重量％。然后在45分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的20重量％。之后，将反应温度升高到105℃，并在45分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

将反应混合物保持在105℃下30分钟。然后添加158g Chevron150R，并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物R。

聚合物S的制备

向配备有冷凝器、搅拌器和热电偶的4颈玻璃圆底烧瓶中初始加料如在表1中示出的由单体和DDM组成的单体混合物和7g Chevron100R。将单体混合物在氮气气氛下加热到120℃30分钟。

在90分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂的22重量％。然后在60分钟内向所述烧瓶中添加总引发剂进料混合物的32重量％。之后，将反应温度升高到105℃。然后在52分钟内向所述烧瓶中添加剩余的引发剂进料混合物。

将反应混合物保持在105℃下30分钟。然后添加95g Chevron100R，并在105℃下搅拌60分钟，获得对比实施例聚合物S。

表1示出了用于制备工作实施例和对比实施例的反应混合物。

所得的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的净组成总结在下表2中。单体含量总计达100重量％；DDM的量是相对于总单体含量给出的。

所得的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的特征性重均分子量M_w、数均分子量M_n、多分散指数(PDI)以及它们的平均C数总结在下表3中。

表3：实施例和对比实施例的典型性能。

*⁾对比实施例

聚合物A至I是根据本发明的；即它们的组成、分子量和平均碳数在要求保护的范围内。

所述平均碳数对应于在形成所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的每种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数，并且是基于所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯基共聚物的总组成计算的，即通过计算在所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基残基中存在的所有碳原子的摩尔平均数计算的。

聚合物J是对比实施例，因为平均碳数高于要求保护的范围。由下文呈现的配制剂结果可以看出这种聚合物在发动机油配制剂中的性能表现是不可接受的。

聚合物K是对比实施例，因为重均分子量M_w和平均碳数在要求保护的范围之外。由下文呈现的配制剂结果可以看出这种聚合物在发动机油配制剂中的性能表现是不可接受的。

聚合物L是对比实施例，因为平均碳数在要求保护的范围之外。这种聚合物不溶于发动机油配制剂中。

聚合物M是对比实施例，因为重均分子量M_w在要求保护的范围之外。由下文呈现的配制剂结果可以看出这种聚合物在发动机油配制剂中的性能表现是不可接受的。

聚合物N是对比实施例，因为重均分子量M_w和平均碳数在要求保护的范围之外。聚合物N的组成以及分子量对应于US67469993的工作实施例15。由下文呈现的配制剂结果可以看出这种聚合物在发动机油配制剂中的性能表现是不可接受的。

聚合物O是对比实施例，因为平均碳数在要求保护的范围之外。组成也对应于US67469993的工作实施例15，但制备的这种聚合物具有更高的分子量。由下文呈现的配制剂结果可以看出更高的分子量没有导致这种聚合物在发动机油配制剂中更好的性能表现。这种聚合物不溶于发动机油配制剂中。

聚合物A、F、G、H和I都具有相同的组成，但具有不同的重均分子量(参见表3中呈现的数据)。

相同的组成也意味着它们具有相同含量的(甲基)丙烯酸C_18-24烷基酯，并且基于此，具有相同的平均碳数。

为了表明M_w对相应的聚合物在0W20发动机油配制剂中的性能表现的影响，制备了聚合物M，其具有与聚合物A、F、G、H和I相同的组成，但具有更低的M_w。如可从表4b中看出的，HTHS₁₀₀的值远高于具有高于300,000g/mol分子量的相应聚合物的那些值。

对比实施例聚合物N对应于US6746993的实施例15。在0W20发动机油配制剂中的性能表现在表4b中示出(参见配制剂实施例14)。可以看出，HTHS₁₀₀值远高于具有300,000g/mol或更高的重均分子量的聚合物的那些值。这个配制剂通过了屈服应力测试，但具有显著更高的HTHS₁₀₀值。这意味着，相应地，燃油消耗将远高于聚合物A至I的情况。

为了表明不仅需要高M_w，而且平均碳数也起到显著作用，制备了聚合物O，其具有与聚合物N相同的组成，但具有高的M_w。这种聚合物不溶于0W20发动机油配制剂(参见表4b中公开的配制剂实施例15)。

聚合物P、Q、R和S代表不同的倾点降低剂PPD。

聚合物P是根据本发明的；即它的组成、分子量和平均碳数在要求保护的范围内。

聚合物Q是对比实施例，因为它具有与聚合物P相同的组成，并且因此也具有相同的平均碳数，但具有高得多的分子量。

聚合物R和S是对比实施例，因为它们的组成和平均碳数在所要求保护的范围之外。

在配制剂中VI改进剂的评价

为了证实根据本发明制备的以及对比实施例的聚合物对润滑油组合物的KV₁₀₀和HTHS₁₀₀性能的作用，制备了不同的配制剂实施例，并测量相应的值。通过使用根据SAE J300的0W20的配制剂目标制备采用Yubase 4作为基础油的配制剂；即，通过添加如上文表2中描述的聚合物将其配制到2.6mPa*s的HTHS₁₅₀目标。对于根据本发明的聚合物而言，所得的处理率通常在6和8重量％之间。作为DI包，使用可商购的OLOA 55501。对于所有实施例，其都是以8.9重量％的通常量添加的。所有的配制剂实施例还含有聚合物Q。

测量特征性EO配制剂性能(KV₁₀₀、HTHS₁₀₀、HTHS₈₀)，并将其总结在表4中。

表4a：配制剂实施例

表4b：配制剂实施例(续)

*⁾对比实施例

表4c：配制剂实施例(续)

*⁾对比实施例

关于屈服应力：如果表观粘度为≤60,000mPa*s，和如果屈服应力为<35Pa，则认为结果是通过测试的。

配制剂1至9含有聚合物A至I，并且是根据本发明的。它们全部可溶于0W20配制剂中，并且全部显示在5.0和5.2mPa*s之间的相对低的HTHS₁₀₀值。相反，含有聚合物J至P的配制剂实施例10至15是对比实施例，并显示出在5.3和5.8mPa*s之间的显著更高的HTHS₁₀₀值。配制剂实施例1至9进一步具有在7.85至8.93mm²/s范围内的KV₁₀₀值，和在33.50至35.39mm²/s范围内的KV₄₀值。

配制剂实施例12和15不溶于所述0W20配制剂。

为了表明PPD对最终配制剂的影响，通过使用具有Yubase 4作为基础油的不同PPD和通过使用根据SAE J300的0W20的配制剂目标制备另外的配制剂实施例；即，通过添加如上文表2中描述的聚合物和PPD将其配制到2.6mPa*s的HTHS₁₅₀目标。作为DI包，使用可商购的OLOA 55501。对于所有实施例，其都是以8.9重量％的通常量添加的。测量特征性EO配制剂性能(KV₁₀₀、HTHS₁₀₀、HTHS₈₀)，并将其总结在表5中。

表5：具有不同PPD的配制剂实施例

*⁾对比实施例

关于配制剂实施例16，聚合物A(VII)和聚合物P(PPD)是根据本发明的；即它们的组成、分子量和平均碳数在要求保护的范围内。

关于配制剂实施例17至19，作为PPD的聚合物Q、R、S不是根据本发明的；分子量和/或平均碳数在要求保护的范围之外。

配制剂16在没有屈服应力的情况下显示在5.0和5.2mPa*s之间的相对低的HTHS₁₀₀值，和低于60,000mPa*s的MRV。然而，配制剂实施例17至19全都没有通过屈服应力测试。