阅读说明：本技术 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法 (Synthetic method of 2- (2,4, 6-trichlorophenoxy) ethylpropylamine ) 是由 李宝才 潘光荣 于 2020-05-27 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法,包括如下步骤：2,4,6-三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下,与环乙胺反应后,再与盐酸成盐,得到化合物A；化合物A在氢氧化铯一水合物催化下,以碳酸钠为缚酸剂,与1-溴丙烷反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺。本发明操作步骤简单,所用反应原料廉价易得、总摩尔收率为94.18％,生产出来的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺纯度为98.0％以上,产品的质量较好,适合于工业化生产。(The invention discloses a method for synthesizing 2- (2,4, 6-trichlorophenoxy) ethylpropylamine, which comprises the following steps: reacting 2,4, 6-trichlorophenol with ethylamine under the catalysis of boron trifluoride diethyl etherate, and then salifying with hydrochloric acid to obtain a compound A; and reacting the compound A with 1-bromopropane under the catalysis of cesium hydroxide monohydrate by taking sodium carbonate as an acid-binding agent to obtain the 2- (2,4, 6-trichlorophenoxy) ethylpropylamine. The method has simple operation steps, cheap and easily-obtained reaction raw materials, 94.18% of total molar yield, more than 98.0% of purity of the produced 2- (2,4, 6-trichlorophenoxy) ethylpropylamine and better product quality, and is suitable for industrial production.)

一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法

技术领域

本发明属于农药中间体合成技术领域，具体是一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法。

背景技术

2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺是一种重要的精细化工中间体，是合成农药咪鲜胺的关键中间体。

2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成主要有以下两条路线：

(1)中国专利(CN101402608)报道了以2,4,6-三氯苯酚为底物，与二氯乙烷和液碱反应得醚化物，再与正丙胺反应得2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺，反应如下所示：

该法第一步再液碱存在下，得到的醚化物容易发生消除反应，另外，和正丙胺反应需要高温高压，反应条件比较苛刻，反应不容易控制，对设备要求较高，投资较大。

(2)樊雯霞等(N-正丙基-N-2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙胺的合成，山西化工，1999)报道了以2-苯氧基乙醇为起始原料，首先与氯气反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙醇，然后和氯化亚砜反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)氯乙烷，再和正丙胺在高压条件下反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺。该法也避免不了反应条件苛刻、反应不容易控制、对反应设备要求高、投资较大的弊端，反应如下所示：

综上所述，目前2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，普遍存在反应条件比较苛刻、反应不容易控制、对设备要求高、投资较大的缺点，目前国内对合成2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的研究尚未取得令人满意的结果。因此，开发一条反应条件比较温和、操作安全、适合工业化生产的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成路线很有意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应条件比较温和、操作安全、收率高、适合工业化生产的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，依次包括如下步骤：

步骤(a)：2,4,6-三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下，与环乙胺反应后，再与盐酸成盐，得到化合物A，反应式如下：

步骤(b)：化合物A在氢氧化铯一水合物催化下，以碳酸钠为缚酸剂，与1-溴丙烷反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺；反应式如下：

作为本发明的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，反应溶剂为甲苯，重量为2,4,6-三氯苯酚的4～8倍。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，2,4,6-三氯苯酚与环乙胺的摩尔比为1∶1.0～1.1。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，三氟化硼乙醚的重量为2,4,6-三氯苯酚的4％～6％。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，反应温度为50～55℃，滴加环乙胺的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为2～3h。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，重量为2,4,6-三氯苯酚的8～12倍。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，化合物A与1-溴丙烷和碳酸钠的摩尔比为1∶1.0～1.1∶2.0～2.2。

作为本发明的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，氢氧化铯一水合物的重量为化合物A的4％～6％。

作为本发明的再进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，反应温度为30～35℃，滴加1-溴丙烷的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为4～6h。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明制取的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺，其反应条件比较温和、操作安全、适合工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。

实施例1化合物A的合成

2L四口瓶中投入2,4,6-三氯苯酚(197.45g，1.0mol)、甲苯(1184.70g)、三氟化硼乙醚(9.87g)，搅拌升温至50～55℃，用蠕动泵滴加环乙胺(45.22g，1.05mol)，滴加时间约1h，滴毕保温50～55℃，搅拌反应2.5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留小于1％，反应完毕。

常压蒸馏甲苯，蒸出大约620g后，降温至50～55℃，滴加20％盐酸，调pH值至4.0～5.0，安装分水器，常压回流带水至反应液水分小于0.5％，降温至0～5℃，抽滤，滤饼干燥，得到267.15g化合物A，摩尔收率为96.45％，HPLC纯度为99.23％。

对比例1化合物A的合成

2L四口瓶中投入2,4,6-三氯苯酚(197.45g，1.0mol)、甲苯(1184.70g)、搅拌升温至50～55℃，用蠕动泵滴加环乙胺(45.22g，1.05mol)，滴加时间约1h，滴毕保温50～55℃，搅拌反应2.5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留为97.02％，控温50～55℃，继续搅拌反应5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留为95.76％，弃去。

实施例2 2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成

3L四口瓶投入化合物A(138.49g，0.50mol)、N,N-二甲基甲酰胺(1384.90g)、碳酸钠(111.30g，1.05mol)、氢氧化铯一水合物(6.92g)，控温30～35℃，用蠕动泵滴加1-溴丙烷(64.57g，0.525mol)，滴加时间约为1h，滴毕，控温30～35℃继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留小于1％，反应完毕。

抽滤，滤饼用N,N-二甲基甲酰胺(138.49g/次)淋洗3次，合并滤液和洗液，减压蒸馏回收N,N-二甲基甲酰胺，加入甲苯(415.47g)，滴加20％盐酸，调pH值至3.0～4.0，安装分水器，常压回流带水至反应液水分小于0.5％，降温至0～5℃，抽滤，滤饼投入另一洁净的1L四口瓶中，加入纯水(415.47g)，用10％碳酸钠调pH值至7.0～8.0，转入分液漏斗中，静置分出有机层，有机层控温80～90℃减压蒸馏脱出残留水份，当水份小于0.3％时，停止减压蒸馏，得2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺137.97g，摩尔收率为97.65％，HPLC纯度为98.65％。

对比例2 2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成

3L四口瓶投入化合物A(138.49g，0.50mol)、N,N-二甲基甲酰胺(1384.90g)、碳酸钠(111.30g，1.05mol)、控温30～35℃，用蠕动泵滴加1-溴丙烷(64.57g，0.525mol)，滴加时间约为1h，滴毕，控温30～35℃继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留为98.13％，升温至回流，再继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留为86.92％，弃去。

上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下作出各种变化。