一种eva橡塑组合物、制备方法及用作发泡制品的应用
阅读说明：本技术 一种eva橡塑组合物、制备方法及用作发泡制品的应用 (EVA rubber-plastic composition, preparation method and application of EVA rubber-plastic composition as foaming product ) 是由 不公告发明人 于 2021-08-20 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种EVA橡塑组合物、制备方法及用作发泡制品的应用,包括以下重量份原料：EVA基料50-60份、乙烯-辛烯共聚物弹性体25-30份、三元乙丙橡胶20-25份、改性淀粉16-20份、填充胶囊10-15份、发泡剂1-3份、交联剂0.6-0.8份和配合剂2-4份；由以下步骤制备而成：步骤S1、原材料混合密炼；步骤S2、开炼、打薄、挤出造粒,得到EVA橡塑组合物；通过模压发泡成型制得发泡制品；本发明制得的EVA橡塑组合物发泡材料回弹性能高、压缩永久变形性能良好,力学性能优良,同时具有更好的阻燃性能和热稳定性能。(The invention discloses an EVA rubber-plastic composition, a preparation method and application thereof as a foaming product, wherein the EVA rubber-plastic composition comprises the following raw materials in parts by weight: 50-60 parts of EVA base material, 25-30 parts of ethylene-octene copolymer elastomer, 20-25 parts of ethylene propylene diene monomer, 16-20 parts of modified starch, 10-15 parts of filling capsule, 1-3 parts of foaming agent, 0.6-0.8 part of cross-linking agent and 2-4 parts of compounding agent; the preparation method comprises the following steps: step S1, mixing and banburying raw materials; step S2, open milling, thinning, extruding and granulating to obtain an EVA rubber-plastic composition; preparing a foamed product by mould pressing foaming molding; the EVA rubber-plastic composition foaming material prepared by the invention has high resilience, good compression permanent deformation performance, excellent mechanical property, better flame retardant property and thermal stability.)
技术领域
本发明属于橡塑组合物技术领域，具体地，涉及一种EVA橡塑组合物、制备方法及用作发泡制品的应用。
背景技术
EVA橡塑制品是新型环保塑料发泡材料，具有良好的缓冲、抗震、隔热、防潮、抗化学腐蚀等优点，且无毒、不吸水。EVA橡塑制品经设计可加工成形，其防震性能优于聚苯乙烯泡沫等传统发泡材料，且符合环保要求，广泛用于工艺拖鞋、沙滩凉拖、保健拖和休闲拖的制作及箱包内衬、儿童拼图玩具、浴板、洁具密封垫、塑料地板、车座垫、渔网漂等领域。
然而，由于EVA主链分子上引入了极性的醋酸乙烯酯作为侧基，使得聚合物链之间的距离比聚乙烯大，醋酸乙烯酯形成的空间障碍这一因素使EVA结晶度和玻璃化温度有了较大的差别，它的抗张强度、硬度、熔融点、热封温度和电绝缘性比普通的聚乙烯要低。普通EVA发泡材料的抗撕裂性不够好，材料变形较大，并且机械性能强度不高，从而使它的应用领域受到限制。同时，随着现代生活质量的日益提高人们对材料性能要求更为严格。某些行业，如鞋业、玩具业等对EVA发泡材料的综合性能尤其是回弹性和压缩性能要求越来越高。目前，通过调节工艺参数可以制备出密度较低的EVA发泡材料，但是其物理性能较差，不能满足应用需求。因此开发出密度低，回弹性能高，压缩永久变形性能良好，力学性能优良的EVA发泡材料意义重大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种EVA橡塑组合物、制备方法及用作发泡制品的应用，解决了现有技术中存在的EVA橡塑组合物发泡材料回弹性能、压缩永久变形性能和力学性能差的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种EVA橡塑组合物，包括以下重量份原料：EVA基料50-60份、乙烯-辛烯共聚物弹性体25-30份、三元乙丙橡胶20-25份、改性淀粉16-20份、填充胶囊10-15份、发泡剂1-3份、交联剂0.6-0.8份和配合剂2-4份；
该种EVA橡塑组合物由以下步骤制备而成：
步骤S1：开启密炼机，加热密炼机内腔温度至80-100℃，将配方重量份的EVA基料、乙烯-辛烯共聚物弹性体、三元乙丙橡胶、改性淀粉和填充胶囊加入到密炼机的内腔中，压下压力锤，在转速为30-50r/min，压力为0.2-0.4MPa的条件下，混炼10min，然后升温密炼机内腔温度至105-110℃，加入配方重量份的发泡剂、交联剂和配合剂，保持转速和压力不变，翻料混炼10min；
步骤S2：密炼完成后，将密炼机内腔中的物料转移至双辊开炼机内，设定开炼机温度为65-70℃，调整双辊间隙1-3mm，打薄两次后裁下物料，得到组合物薄片，将组合物薄片转移至造粒机中，设置造粒机料管温度为75-85℃，模头温度为85-95℃，进行挤出造粒，经冷却、干燥后，得到EVA橡塑组合物。
进一步，所述EVA基料中醋酸乙烯酯的含量为18-22%，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺，所述交联剂为过氧化二异丙苯。
进一步，所述配合剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌按照重量比为4:1:2的比例混合而成。
进一步，所述改性淀粉由以下方法制备而成：
步骤A1：将玉米淀粉置于反应釜中，然后加入去离子水，在转速为200-400r/min的条件下，配制成质量分数为40%的淀粉乳液，向淀粉乳液中加入玉米淀粉质量3%的氯化钠颗粒，加热反应釜至50℃，使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节淀粉乳液的pH值至11，加入玉米淀粉质量2%的六偏磷酸钠固体，反应过程保持pH不变，反应时间4-5h；
步骤A2：使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节淀粉乳液pH值至8.5，逐滴加入玉米淀粉质量7.5%的乙酸酐，滴加过程中，以400-600r/min的转速搅拌，同时使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液中和反应体系，保持反应体系pH值稳定在8.5，滴加乙酸酐结束后，继续保持转速不变搅拌反应3-4h，反应结束后，使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节pH至中性，抽滤，去离子水洗涤滤渣2-3次，烘干、粉碎，得到乙酰化淀粉；
步骤A3：取乙酰化淀粉放置于温度为90-100℃的烘干箱中，控制乙酰化淀粉含水量低于8%，然后转移至搅拌机中，同时向搅拌机中加入复合增塑剂，所述复合增塑剂与乙酰化淀粉的重量比为3-4:10，在转速为800-1000r/min的条件下搅拌均匀，然后装入密闭容器中放置24h后，即得改性淀粉。
进一步，所述复合增塑剂为乙二醇和甲酰胺按照1:1的质量比混合而成。
进一步，所述填充胶囊由以下方法制备：
步骤B1：将天然鳞片石墨过50-80目筛，将天然鳞片石墨和高锰酸钾依次加入到质量分数为75%的硫酸溶液中，在温度为40-50℃的恒温水浴锅中，以100-200r/min的转速搅拌反应2h，反应结束后将滤渣水洗至滤液呈中性，抽滤后放入烘箱中，在60-70℃干燥6h，得到膨胀石墨；
步骤B2：将尿素、三聚氰胺和甲醛溶液加入到三口烧瓶中，然后向三口烧瓶中加入去离子水，以200-400r/min的转速搅拌混合，得到混合溶液，将混合溶液加热至75-85℃，用三乙醇胺调节混合溶液pH至8-9，保持转速不变搅拌40min后，加入第一次重量1/3的尿素，继续搅拌20min后停止加热，得到预聚体溶液；
步骤B3：将预聚体溶液滴加到膨胀石墨中，用乙酸调节混合液pH至2.5-3，控制反应温度为45℃，反应时间为4h，然后冷却至室温，以质量分数10%的碳酸钠溶液调节混合液pH至中性，依次用去离子水、无水乙醇洗涤2-3次后进行抽滤，在温度为60℃的条件下将滤饼干燥5h，得到填充胶囊。
进一步，步骤B1中所述天然鳞片石墨、高锰酸钾和质量分数为75%的硫酸溶液的质量比为1:0.18:7；步骤B2中所述尿素、三聚氰胺、甲醛溶液和去离子水的用量比为3.18g：1.82g：12mL：100mL，所述甲醛溶液的质量分数为37%；步骤B3中所述预聚体溶液与膨胀石墨的质量比为1:5-7。
一种EVA橡塑组合物的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤S1：开启密炼机，加热密炼机内腔温度至80-100℃，将配方重量份的EVA基料、乙烯-辛烯共聚物弹性体、三元乙丙橡胶、改性淀粉和填充胶囊加入到密炼机的内腔中，压下压力锤，在转速为30-50r/min，压力为0.2-0.4MPa的条件下，混炼10min，然后升温密炼机内腔温度至105-110℃，加入配方重量份的发泡剂、交联剂和配合剂，保持转速和压力不变，翻料混炼10min；
步骤S2：密炼完成后，将密炼机内腔中的物料转移至双辊开炼机内，设定开炼机温度为65-70℃，调整双辊间隙1-3mm，打薄两次后裁下物料，得到组合物薄片，将组合物薄片转移至造粒机中，设置造粒机料管温度为75-85℃，模头温度为85-95℃，进行挤出造粒，经冷却、干燥后，得到EVA橡塑组合物。
一种EVA橡塑组合物在发泡制品中的应用，具体包括以下步骤：
将硫化机内嵌模具温度加热至180℃，然后在模具内均匀的喷涂脱模剂，水汽蒸发后，将EVA橡塑组合物加入到模具中，设置模压温度为180℃，模压压力为10MPa，模压时间为500-600s，进行模压发泡，发泡后，卸压开模取出成品，修剪后即得到发泡制品。
本发明的有益效果：
本发明通过以醋酸乙烯酯含量为18-22%的EVA作为基料，向其中添加乙烯-辛烯共聚物弹性体和三元乙丙橡胶，乙烯-辛烯共聚物弹性体的分子链降低了EVA基料分子链排布的规整性，从而使得分子链的柔顺性和构象数增加，储能模量同时增加，当复合发泡材料受到外力冲击时，具有较大的应变，消耗的能量较小，提高了体系的冲击强度和断裂伸长率；而三元乙丙橡胶含有不饱和的第三单体分子链结构，容易交联，形成更为致密的网状结构，受到外力挤压时可以更好地抵抗分子链段滑移产生的形变，可以承受更大的外力，撤去外力后 EVA橡塑组合物发泡材料的恢复速度比纯EVA发泡材料快，并且产生较小的压缩永久变形，使用寿命得到延长；
本发明通过对玉米淀粉进行乙酰化改性，得到乙酰化淀粉，再将乙酰化淀粉与复合增塑剂进行混合搅拌，得到的改性淀粉与其余橡塑原料有很好的相容性，使制得的EVA橡塑组合物发泡材料的泡孔均匀有致，提高了发泡材料的弹性和耐压缩变形性；改性淀粉的引入还能促进聚烯烃类合成高分子的降解，增强其环境友好性，降低发泡材料的成本；
本发明制备填充胶囊并将填充胶囊添加到EVA橡塑组合物中，通过在膨胀石墨外包覆一层经过三聚氰胺改性的脲醛树脂壳体，使制成的填充胶囊在橡塑组合物中具有较好的相容性，促进完整泡孔结构的形成，改善压缩变形性能；同时填充胶囊的添加，膨胀石墨片层间产生的气体无法逸出，可以更大程度打开石墨的片层结构，增加残炭的厚度与连续性，在基材表面形成的蓬松的膨胀石墨残炭层，可阻碍气体和热量的传递，提升了EVA橡塑组合物的阻燃性能和热稳定性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种EVA橡塑组合物，包括以下重量份原料：EVA基料50份、乙烯-辛烯共聚物弹性体25份、三元乙丙橡胶20份、改性淀粉16份、填充胶囊10份、发泡剂1份、交联剂0.6份和配合剂2份；
该种EVA橡塑组合物由以下步骤制备而成：
步骤S1：开启密炼机，加热密炼机内腔温度至80℃，将配方重量份的EVA基料、乙烯-辛烯共聚物弹性体、三元乙丙橡胶、改性淀粉和填充胶囊加入到密炼机的内腔中，压下压力锤，在转速为30r/min，压力为0.2MPa的条件下，混炼10min，然后升温密炼机内腔温度至105℃，加入配方重量份的发泡剂、交联剂和配合剂，保持转速和压力不变，翻料混炼10min；
步骤S2：密炼完成后，将密炼机内腔中的物料转移至双辊开炼机内，设定开炼机温度为65℃，调整双辊间隙1mm，打薄两次后裁下物料，得到组合物薄片，将组合物薄片转移至造粒机中，设置造粒机料管温度为75℃，模头温度为85℃，进行挤出造粒，经冷却、干燥后，得到EVA橡塑组合物。
所述EVA基料中醋酸乙烯酯的含量为18%，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺，所述交联剂为过氧化二异丙苯。
所述配合剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌按照重量比为4:1:2的比例混合而成。
所述改性淀粉由以下方法制备而成：
步骤A1：将玉米淀粉置于反应釜中，然后加入去离子水，在转速为200r/min的条件下，配制成质量分数为40%的淀粉乳液，向淀粉乳液中加入玉米淀粉质量3%的氯化钠颗粒，加热反应釜至50℃，使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节淀粉乳液的pH值至11，加入玉米淀粉质量2%的六偏磷酸钠固体，反应过程保持pH不变，反应时间4h；
步骤A2：使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节淀粉乳液pH值至8.5，逐滴加入玉米淀粉质量7.5%的乙酸酐，滴加过程中，以400r/min的转速搅拌，同时使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液中和反应体系，保持反应体系pH值稳定在8.5，滴加乙酸酐结束后，继续保持转速不变搅拌反应3h，反应结束后，使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节pH至中性，抽滤，去离子水洗涤滤渣2次，烘干、粉碎，得到乙酰化淀粉；
步骤A3：取乙酰化淀粉放置于温度为90℃的烘干箱中，控制乙酰化淀粉含水量为8%，然后转移至搅拌机中，同时向搅拌机中加入复合增塑剂，所述复合增塑剂与乙酰化淀粉的重量比为3:10，在转速为800r/min的条件下搅拌均匀，然后装入密闭容器中放置24h后，即得改性淀粉。
所述复合增塑剂为乙二醇和甲酰胺按照1:1的质量比混合而成。
所述填充胶囊由以下方法制备：
步骤B1：将天然鳞片石墨过50目筛，将天然鳞片石墨和高锰酸钾依次加入到质量分数为75%的硫酸溶液中，在温度为40℃的恒温水浴锅中，以100r/min的转速搅拌反应2h，反应结束后将滤渣水洗至滤液呈中性，抽滤后放入烘箱中，在60℃干燥6h，得到膨胀石墨；
步骤B2：将尿素、三聚氰胺和甲醛溶液加入到三口烧瓶中，然后向三口烧瓶中加入去离子水，以200r/min的转速搅拌混合，得到混合溶液，将混合溶液加热至75℃，用三乙醇胺调节混合溶液pH至8，保持转速不变搅拌40min后，加入第一次重量1/3的尿素，继续搅拌20min后停止加热，得到预聚体溶液；
步骤B3：将预聚体溶液滴加到膨胀石墨中，用乙酸调节混合液pH至2.5，控制反应温度为45℃，反应时间为4h，然后冷却至室温，以质量分数10%的碳酸钠溶液调节混合液pH至中性，依次用去离子水、无水乙醇洗涤2次后进行抽滤，在温度为60℃的条件下将滤饼干燥5h，得到填充胶囊。
步骤B1中所述天然鳞片石墨、高锰酸钾和质量分数为75%的硫酸溶液的质量比为1:0.18:7；步骤B2中所述尿素、三聚氰胺、甲醛溶液和去离子水的用量比为3.18g：1.82g：12mL：100mL，所述甲醛溶液的质量分数为37%；步骤B3中所述预聚体溶液与膨胀石墨的质量比为1:5。
一种EVA橡塑组合物在发泡制品中的应用，具体包括以下步骤：
将硫化机内嵌模具温度加热至180℃，然后在模具内均匀的喷涂脱模剂，水汽蒸发后，将EVA橡塑组合物加入到模具中，设置模压温度为180℃，模压压力为10MPa，模压时间为500s，进行模压发泡，发泡后，卸压开模取出成品，修剪后即得到发泡制品。
实施例2
一种EVA橡塑组合物，包括以下重量份原料：EVA基料55份、乙烯-辛烯共聚物弹性体28份、三元乙丙橡胶22份、改性淀粉18份、填充胶囊12份、发泡剂2份、交联剂0.7份和配合剂3份；
该种EVA橡塑组合物由以下步骤制备而成：
步骤S1：开启密炼机，加热密炼机内腔温度至90℃，将配方重量份的EVA基料、乙烯-辛烯共聚物弹性体、三元乙丙橡胶、改性淀粉和填充胶囊加入到密炼机的内腔中，压下压力锤，在转速为40r/min，压力为0.3MPa的条件下，混炼10min，然后升温密炼机内腔温度至108℃，加入配方重量份的发泡剂、交联剂和配合剂，保持转速和压力不变，翻料混炼10min；
步骤S2：密炼完成后，将密炼机内腔中的物料转移至双辊开炼机内，设定开炼机温度为68℃，调整双辊间隙2mm，打薄两次后裁下物料，得到组合物薄片，将组合物薄片转移至造粒机中，设置造粒机料管温度为80℃，模头温度为90℃，进行挤出造粒，经冷却、干燥后，得到EVA橡塑组合物。
所述EVA基料中醋酸乙烯酯的含量为20%，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺，所述交联剂为过氧化二异丙苯。
所述配合剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌按照重量比为4:1:2的比例混合而成。
所述改性淀粉由以下方法制备而成：
步骤A1：将玉米淀粉置于反应釜中，然后加入去离子水，在转速为300r/min的条件下，配制成质量分数为40%的淀粉乳液，向淀粉乳液中加入玉米淀粉质量3%的氯化钠颗粒，加热反应釜至50℃，使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节淀粉乳液的pH值至11，加入玉米淀粉质量2%的六偏磷酸钠固体，反应过程保持pH不变，反应时间4.5h；
步骤A2：使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节淀粉乳液pH值至8.5，逐滴加入玉米淀粉质量7.5%的乙酸酐，滴加过程中，以500r/min的转速搅拌，同时使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液中和反应体系，保持反应体系pH值稳定在8.5，滴加乙酸酐结束后，继续保持转速不变搅拌反应3.5h，反应结束后，使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节pH至中性，抽滤，去离子水洗涤滤渣3次，烘干、粉碎，得到乙酰化淀粉；
步骤A3：取乙酰化淀粉放置于温度为95℃的烘干箱中，控制乙酰化淀粉含水量为7%，然后转移至搅拌机中，同时向搅拌机中加入复合增塑剂，所述复合增塑剂与乙酰化淀粉的重量比为3:10，在转速为900r/min的条件下搅拌均匀，然后装入密闭容器中放置24h后，即得改性淀粉。
所述复合增塑剂为乙二醇和甲酰胺按照1:1的质量比混合而成。
所述填充胶囊由以下方法制备：
步骤B1：将天然鳞片石墨过60目筛，将天然鳞片石墨和高锰酸钾依次加入到质量分数为75%的硫酸溶液中，在温度为45℃的恒温水浴锅中，以150r/min的转速搅拌反应2h，反应结束后将滤渣水洗至滤液呈中性，抽滤后放入烘箱中，在65℃干燥6h，得到膨胀石墨；
步骤B2：将尿素、三聚氰胺和甲醛溶液加入到三口烧瓶中，然后向三口烧瓶中加入去离子水，以300r/min的转速搅拌混合，得到混合溶液，将混合溶液加热至80℃，用三乙醇胺调节混合溶液pH至8.5，保持转速不变搅拌40min后，加入第一次重量1/3的尿素，继续搅拌20min后停止加热，得到预聚体溶液；
步骤B3：将预聚体溶液滴加到膨胀石墨中，用乙酸调节混合液pH至3，控制反应温度为45℃，反应时间为4h，然后冷却至室温，以质量分数10%的碳酸钠溶液调节混合液pH至中性，依次用去离子水、无水乙醇洗涤3次后进行抽滤，在温度为60℃的条件下将滤饼干燥5h，得到填充胶囊。
步骤B1中所述天然鳞片石墨、高锰酸钾和质量分数为75%的硫酸溶液的质量比为1:0.18:7；步骤B2中所述尿素、三聚氰胺、甲醛溶液和去离子水的用量比为3.18g：1.82g：12mL：100mL，所述甲醛溶液的质量分数为37%；步骤B3中所述预聚体溶液与膨胀石墨的质量比为1:6。
一种EVA橡塑组合物在发泡制品中的应用，具体包括以下步骤：
将硫化机内嵌模具温度加热至180℃，然后在模具内均匀的喷涂脱模剂，水汽蒸发后，将EVA橡塑组合物加入到模具中，设置模压温度为180℃，模压压力为10MPa，模压时间为550s，进行模压发泡，发泡后，卸压开模取出成品，修剪后即得到发泡制品。
实施例3
一种EVA橡塑组合物，包括以下重量份原料：EVA基料60份、乙烯-辛烯共聚物弹性体30份、三元乙丙橡胶25份、改性淀粉20份、填充胶囊15份、发泡剂3份、交联剂0.8份和配合剂4份；
该种EVA橡塑组合物由以下步骤制备而成：
步骤S1：开启密炼机，加热密炼机内腔温度至100℃，将配方重量份的EVA基料、乙烯-辛烯共聚物弹性体、三元乙丙橡胶、改性淀粉和填充胶囊加入到密炼机的内腔中，压下压力锤，在转速为50r/min，压力为0.4MPa的条件下，混炼10min，然后升温密炼机内腔温度至110℃，加入配方重量份的发泡剂、交联剂和配合剂，保持转速和压力不变，翻料混炼10min；
步骤S2：密炼完成后，将密炼机内腔中的物料转移至双辊开炼机内，设定开炼机温度为70℃，调整双辊间隙3mm，打薄两次后裁下物料，得到组合物薄片，将组合物薄片转移至造粒机中，设置造粒机料管温度为85℃，模头温度为95℃，进行挤出造粒，经冷却、干燥后，得到EVA橡塑组合物。
所述EVA基料中醋酸乙烯酯的含量为22%，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺，所述交联剂为过氧化二异丙苯。
所述配合剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌按照重量比为4:1:2的比例混合而成。
所述改性淀粉由以下方法制备而成：
步骤A1：将玉米淀粉置于反应釜中，然后加入去离子水，在转速为400r/min的条件下，配制成质量分数为40%的淀粉乳液，向淀粉乳液中加入玉米淀粉质量3%的氯化钠颗粒，加热反应釜至50℃，使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节淀粉乳液的pH值至11，加入玉米淀粉质量2%的六偏磷酸钠固体，反应过程保持pH不变，反应时间5h；
步骤A2：使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节淀粉乳液pH值至8.5，逐滴加入玉米淀粉质量7.5%的乙酸酐，滴加过程中，以600r/min的转速搅拌，同时使用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液中和反应体系，保持反应体系pH值稳定在8.5，滴加乙酸酐结束后，继续保持转速不变搅拌反应4h，反应结束后，使用浓度为0.5mol/L盐酸溶液调节pH至中性，抽滤，去离子水洗涤滤渣3次，烘干、粉碎，得到乙酰化淀粉；
步骤A3：取乙酰化淀粉放置于温度为100℃的烘干箱中，控制乙酰化淀粉含水量低于8%，然后转移至搅拌机中，同时向搅拌机中加入复合增塑剂，所述复合增塑剂与乙酰化淀粉的重量比为2:5，在转速为1000r/min的条件下搅拌均匀，然后装入密闭容器中放置24h后，即得改性淀粉。
所述复合增塑剂为乙二醇和甲酰胺按照1:1的质量比混合而成。
所述填充胶囊由以下方法制备：
步骤B1：将天然鳞片石墨过80目筛，将天然鳞片石墨和高锰酸钾依次加入到质量分数为75%的硫酸溶液中，在温度为50℃的恒温水浴锅中，以200r/min的转速搅拌反应2h，反应结束后将滤渣水洗至滤液呈中性，抽滤后放入烘箱中，在70℃干燥6h，得到膨胀石墨；
步骤B2：将尿素、三聚氰胺和甲醛溶液加入到三口烧瓶中，然后向三口烧瓶中加入去离子水，以400r/min的转速搅拌混合，得到混合溶液，将混合溶液加热至85℃，用三乙醇胺调节混合溶液pH至9，保持转速不变搅拌40min后，加入第一次重量1/3的尿素，继续搅拌20min后停止加热，得到预聚体溶液；
步骤B3：将预聚体溶液滴加到膨胀石墨中，用乙酸调节混合液pH至3，控制反应温度为45℃，反应时间为4h，然后冷却至室温，以质量分数10%的碳酸钠溶液调节混合液pH至中性，依次用去离子水、无水乙醇洗涤3次后进行抽滤，在温度为60℃的条件下将滤饼干燥5h，得到填充胶囊。
步骤B1中所述天然鳞片石墨、高锰酸钾和质量分数为75%的硫酸溶液的质量比为1:0.18:7；步骤B2中所述尿素、三聚氰胺、甲醛溶液和去离子水的用量比为3.18g：1.82g：12mL：100mL，所述甲醛溶液的质量分数为37%；步骤B3中所述预聚体溶液与膨胀石墨的质量比为1:7。
一种EVA橡塑组合物在发泡制品中的应用，具体包括以下步骤：
将硫化机内嵌模具温度加热至180℃，然后在模具内均匀的喷涂脱模剂，水汽蒸发后，将EVA橡塑组合物加入到模具中，设置模压温度为180℃，模压压力为10MPa，模压时间为600s，进行模压发泡，发泡后，卸压开模取出成品，修剪后即得到发泡制品。
对比例1
本对比例为市售的纯EVA发泡材料。
将实施例1-3和对比例1得到的发泡材料进行性能测试，测试结果见表1，所述性能测试包括：
（1）硬度：采用邵氏硬度计（C型）直接测试；
（2）回弹性：参照GB-T10652-2001测试，将重量为16±0.5g、直径为16±0.5m的钢球放在内径为40±10mm的垂直透明试管顶部，通过电磁铁释放，钢球落下时应无旋转且能听有效地对准中心，钢球从500±0.5mm高度处落到样品上并测其回弹高度与下落高度的比值；
（3）压缩永久变形量：参照HG-T2876-2009测试，将发泡材料制成标准试样，将标准试样安装在压缩夹具上，在温度为50℃，压缩率为50%的条件下，压缩5h，然后卸压放置16h，测定其压缩变形量与原试样的比值。
表1
测试项目
实施例1
实施例2
实施例3
对比例1
硬度
59
60
61
54
回弹性%
51
52
54
48
压缩永久变形量%
27
26
25
55
由表1的侧视数据可知，本发明实施例1-3制得的EVA橡塑组合物发泡材料的硬度和回弹性均比对比例1纯EVA发泡材料好，而压缩永久变形量仅为纯EVA发泡材料的一半，通过添加乙烯-辛烯共聚物弹性体和三元乙丙橡胶有效提高了EVA基料的回弹性和压缩永久变形量。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
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