阅读说明：本技术 具有气味控制组分的纤维 (Fibers with odor control component ) 是由 S·T·马泰乌奇 J·E·博恩坎普 A·L·克拉索夫斯基 孙科夫 K·卢 R·维沃斯 于 2019-08-26 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种纤维和由其制成的织物。在一实施例中,提供一种纤维并且所述纤维包含气味控制组合物。所述气味控制组合物包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。所述气味抑制剂包含：(i)离子聚合物,(ii)氧化锌粒子,和(iii)氧化铜粒子。(The invention provides a fiber and a fabric made therefrom. In one embodiment, a fiber is provided and comprises an odor control composition. The odor control composition comprises (a)85 to 99.5 wt% of an olefin-based polymer and (B)15 to 0.5 wt% of an odor inhibitor. The odor inhibitor comprises: (i) an ionic polymer, (ii) zinc oxide particles, and (iii) copper oxide particles.)

具有气味控制组分的纤维

背景技术

卫生用品，如失禁服装、女性护理产品和尿布需要高度气味控制。许多此类卫生制品包含用于湿气吸收和/或气味控制的纤维和/或织物组分。

已知气味控制粒子(如沸石、碳酸氢钠、活化二氧化硅、活性炭，和金属氧化物(如氧化锌(ZnO))，并且尤其锌盐)消耗许多气味产生的分子，如通常在卫生制品使用期间产生的尿素(和其它基于氨基的气味剂)、H₂S和硫醇。在所有其它因素相同的情况下，众所周知例如ZnO浓度与气味抑制直接相关-即，当ZnO浓度在指定基于烯烃的聚合物制品中增加时，气味抑制的有效性也增加。

尽管气味抑制随着金属氧化物(尤其ZnO)增加而增加，但可有效地并入基于烯烃的聚合物结构(如膜和纤维)中的ZnO的量仍然存在限制。聚合膜中高负载的ZnO粒子增加挤出模唇积垢(extrusion die lip buildup)，从而导致膜缺陷。高负载的ZnO粒子也增加混浊度，从而导致基于烯烃的聚合物膜透明度降低和/或膜颜色劣化。高负载的ZnO粒子还有害地影响力学性质，例如冲击强度及膜撕裂强度。因此，加工参数及最终用途力学要求对将气味吸收剂(如ZnO粒子)负载于基于烯烃的聚合物组合物中施加了实际限制。

所属领域认识到对纤维及织物结构的新型气味控制调配物的持续需求。所属领域进一步认识到需要用于纤维及织物的新型气味控制组合物，其具有适用于卫生制品的加工及力学性能。

发明内容

本发明提供一种纤维。在一实施例中，提供一种纤维并且所述纤维包含气味控制组合物。所述气味控制组合物包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。所述气味抑制剂包含：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。

本发明提供一种织物。在一实施例中，提供织物并且其包含多种纤维。所述纤维包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。气味抑制剂包含以下的掺混物：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。

定义

对元素周期表的任何参考为由CRC出版公司(CRC Press,Inc.),1990-1991所出版的元素周期表。对这一表中的元素族的参考通过编号族的新符号来进行。

出于美国专利实务的目的，任何所参考的专利、专利申请或公开的内容均以全文引用的方式并入(或其等效US版本如此以引用的方式并入)，尤其所属领域中的定义(在与本发明中特定提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开方面。

本文中所公开的数值范围包含来自下限值和上限值的所有值，并且包含下限值和上限值。对于含有确切值(例如，1或2，或3至5，或6，或7)的范围，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，以上范围1至7包含子范围1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等)。

除非相反陈述、从上下文暗示或所属领域惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，并且所有测试方法均为截至本发明的提交日为止的现行方法。

“聚结物”为凝集或以其它方式共同形成单一块状物的多个个体精细固体粒子。

如本文中所使用，术语“掺混物”或“聚合物掺混物”为两种或多于两种聚合物的掺混物。此类掺混物可为或可不为混溶的(并非在分子水平上相分离)。此类掺混物可为或可不为相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和所属领域中已知的其它方法所测定，此类掺混物可能含有或可能不含有一种或多种区域配置。

术语“组合物”是指包括组合物的材料的混合物以及由组合物的材料形成的反应产物及分解产物。

术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否特定地公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包括”所主张的所有组合物均可包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未特定叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独以及以任何组合形式列出的成员。单数的使用包含使用复数，并且反之亦然。

“基于乙烯的聚合物”为含有大于50重量％(wt％)聚合乙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地，可含有至少一种共聚单体的聚合物。基于乙烯的聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物(意指衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于乙烯的聚合物”与“聚乙烯”可互换使用。基于乙烯的聚合物(聚乙烯)的非限制性实例包含低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯。线性聚乙烯的非限制性实例包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、多组分乙烯基共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也被称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、大体上线性或线性塑性体/弹性体和高密度聚乙烯(HDPE)。一般来说，可在气相流体化床反应器、液相浆液法反应器或液相溶液法反应器中使用非均相催化剂系统(如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst))、均相催化剂系统产生聚乙烯，所述均相催化剂系统包括第4族过渡金属和配体结构，如茂金属、非茂金属金属中心、杂芳基、杂价芳氧基醚、膦亚胺和其它。非均相和/或均相催化剂的组合也可用于单反应器或双反应器配置中。

“乙烯塑性体/弹性体”为大体上线性或线性乙烯/α-烯烃共聚物，其含有均质的短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C₃-C₁₀α-烯烃共聚单体的单元。乙烯塑性体/弹性体具有0.870g/cc至0.917g/cc的密度。乙烯塑性体/弹性体的非限制性实例包含AFFINITY^TM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、EXACT^TM塑性体(可购自埃克森美孚化学(ExxonMobil Chemical))、Tafmer^TM(可购自三井(Mitsui))、Nexlene^TM(可购自SK化学公司(SK Chemicals Co.))和Lucene^TM(可用LG化学有限公司(LG Chem Ltd.))。

“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)为乙烯均聚物或具有至少一种C₄-C₁₀α-烯烃共聚单体或C₄-C₈α-烯烃共聚单体的乙烯/α-烯烃共聚物，其密度为0.940g/cc，或0.945g/cc，或0.950g/cc，0.953g/cc至0.955g/cc，或0.960g/cc，或0.965g/cc，或0.970g/cc，或0.975g/cc或0.980g/cc。HDPE可为单峰共聚物或多峰共聚物。“单峰乙烯共聚物”为在显示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个相异峰的乙烯/C₄-C₁₀α-烯烃共聚物。“多峰乙烯共聚物”为在显示分子量分布的GPC中具有至少两个相异峰的乙烯/C₄-C₁₀α-烯烃共聚物。多峰包含具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。HDPE的非限制性实例包含DOW^TM高密度聚乙烯(HDPE)树脂(可购自陶氏化学公司)、ELITE^TM增强型聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、CONTINUUM^TM双峰聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、LUPOLEN^TM(可购自莱昂德巴塞尔(LyondellBasell))以及来自Borealis、Ineos和埃克森美孚(ExxonMobil)的HDPE产品。

“互聚物”为通过使至少两种不同单体聚合来制备的聚合物。这一通用术语包含共聚物，其通常用于指代由两种不同单体制备的聚合物，和由多于两个不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。

“线性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)为直链乙烯/α-烯烃共聚物，其含有异质短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C₃-C₁₀α-烯烃或C₄-C₈α-烯烃共聚单体的单元。相比于常规LDPE，LLDPE的特征在于极少的(如果存在)长链分支。LLDPE具有0.910g/cc至小于0.940g/cc的密度。LLDPE的非限制性实例包含TUFLIN^TM线性低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、DOWLEX^TM聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)和MARLEX^TM聚乙烯(可购自Chevron Phillips)。

“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)由乙烯均聚物或包括至少一种C₃-C₁₀α-烯烃或C₄-C₈α-烯烃的乙烯/α-烯烃共聚物组成，其具有0.915g/cc至小于0.940g/cc的密度并且含有具有宽MWD的长链分支。LDPE通常借助于高压自由基聚合(具有自由基引发剂的管状反应器或高压釜)制备。LDPE的非限制性实例包含MarFlex^TM(Chevron Phillips)、LUPOLEN^TM(莱昂德巴塞尔)，以及来自Borealis、Ineos、埃克森美孚的LDPE产品，和其它。

“多组分乙烯基共聚物”(或“EPE”)包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C₃-C₁₀α-烯烃或C₄-C₈α-烯烃共聚单体的单元，如专利参考文献USP6,111,023；USP 5,677,383；和USP 6,984,695中所描述。EPE树脂具有0.905g/cc至0.962g/cc的密度。EPE树脂的非限制性实例包含ELITE^TM增强型聚乙烯(可购自陶氏化学公司)、ELITE AT^TM先进技术树脂(可购自陶氏化学公司)、SURPASS^TM聚乙烯(PE)树脂(可购自Nova Chemicals)，和SMART^TM(可购自SK化学公司)。

“基于烯烃的聚合物”或“聚烯烃”为含有超过50重量％聚合烯烃单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地，可含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包含基于乙烯的聚合物或基于丙烯的聚合物。

“聚合物”为通过使不论相同或不同类型、以聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元”的单体聚合而制备的化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语均聚物，其通常用于指代由仅一种类型的单体制备的聚合物；并且术语共聚物，其通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物。其还涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”指示分别由使乙烯或丙烯与一种或多种额外可聚合α-烯烃单体聚合而制备的如上文所描述的共聚物。应注意，尽管聚合物常常被称为“由”一种或多种特定单体“制成”、“基于”特定单体或单体类型、“含有”特定单体含量等，但在这一情形下，术语“单体”应理解为指代特定单体的聚合遗留物，并且不指代未聚合物质。一般来说，本文中的聚合物是指基于作为对应单体的聚合形式的“单元”。

术语“基于丙烯的聚合物”为含有超过50重量百分比的聚合丙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地，可含有至少一个共聚单体的聚合物。基于丙烯的聚合物包含丙烯均聚物和丙烯共聚物(意指衍生自丙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于丙烯的聚合物”与“聚丙烯”可互换使用。适合的丙烯共聚物的非限制性实例包含丙烯抗冲击共聚物和丙烯无规共聚物。

“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“极低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各自为直链乙烯/α-烯烃共聚物，其含有异质短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C₃-C₁₀α-烯烃共聚单体的单元。ULDPE和VLDPE各自具有0.885g/cc至0.915g/cc的密度。ULDPE和VLDPE的非限制性实例包含ATTANE^TM超低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)和FLEXOMER^TM极低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)。

测试方法

使用可购自Coulter Corporation的Coulter LS 230激光光散射粒径分析仪来测量D10、D50和D90粒径。D10粒径为10％的粉末质量是由直径小于这一值的粒子构成的粒径。D50粒径为50％的粉末质量是由直径小于这一值的粒子构成并且50％的质量是由直径大于所述值的粒子构成的粒径。D90粒径为90％的粉末质量是由直径小于这一值粒子构成的粒径。使用可购自Coulter Corporation的Coulter LS 230激光光散射粒径分析仪来测量平均体积平均粒径。根据方程A计算粒径分布：

根据ASTM D1709测量镖锤冲击强度，其中以克(g)为单位报告结果。

旦尼尔为纤维线性质量密度的度量单位，单位为g/9000m纤维。

根据ASTM D792，方法B测量密度。以克/立方厘米(g/cc)为单位记录结果。

差示扫描量热法(DSC).差示扫描量热法(DSC)可用于测量大范围温度内的聚合物的熔化、结晶和玻璃转变行为。举例来说，使用配备有RCS(冷冻冷却系统)和自动采样器的TA Instruments Q1000DSC进行这一分析。在测试期间，使用50ml/min的氮气冲洗气体流。将每一样品在约175℃下熔融挤压成薄膜；接着使熔融样品空气冷却到室温(约25℃)。从经冷却聚合物提取3-10mg6mm直径试样，称量，放置于轻质铝盘(约50mg)中，并封紧(crimpedshut)。接着进行分析以测定试样的热性质。

通过缓慢升高和降低样品温度以建立热流相对于温度的分布曲线来确定样品的热行为。首先，样品快速加热到180℃并且保持等温3分钟，以便去除其热历程。随后，使样品以10℃/分钟冷却速率冷却到-40℃，并且在-40℃下保持等温3分钟。接着以10℃/分钟加热速率将样品加热到180℃(这为“第二加热”匀变)。记录冷却和第二加热曲线。通过从结晶开始到-20℃设定基线端点来分析冷却曲线。通过从-20℃到熔融终点设定基线端点来分析加热曲线。所测定的值为外推熔融起始点Tm和外推结晶起始点Tc。熔化热(H_f)(以焦耳/克为单位)和所计算的聚乙烯样品的结晶度％使用以下等式：％结晶度＝((H_f)/292J/g)×100。根据其中一半样品已获得液体热容量的DSC加热曲线测定玻璃转变温度T_g，如BernhardWunderlich,热分析基础(The Basis of Thermal Analysis),《聚合材料热表征(ThermalCharacterization of Polymeric Materials)》92,278-279(Edith A.Turi编,第2版.1997)中所描述。基线从低于和高于玻璃转变区域绘制并经由Tg区域外推。样品热容量在这些基线之间一半处的温度为Tg。

根据ASTM D1922-15、加工方向(MD)测量艾勉道夫撕裂(Elmendorf tear)(或撕裂)，以克力(gf)为单位报告结果。

根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)测量以g/10min为单位的熔体流动速率。

根据ASTM D1238(190℃/2.16kg)测量以g/10min为单位的熔融指数(MI)(I2)。

气味抑制/气味抑制值.

气味抑制为组合物中和或以其它方式降低挥发性含硫化合物的量的能力。在本发明中，根据ASTM D5504-12利用配备有安捷伦(Agilent)硫化学发光检测器(GC-SCD)的气相色谱法测量甲硫醇的气味抑制。通过将由DOWLEX^TM2085G、乙烯/辛烯LLDPE形成的膜放置于袋(聚氟乙烯)中来制备对照样品。随后用900mL氦气和已知量的甲硫醇填充对照的袋，并封闭袋。通过放置由相应测试组合物形成的膜来制备测试样品，每一测试膜放置于相应袋中。随后用900mL氦气和已知量的甲硫醇填充每一袋，并封闭袋。以预定时间间隔将样品从每一袋注入到GC-SCD上以便评估气味抑制能力。

两天后分析参考样品和测试样品。将参考样品用作校准标准来计算每一测试样品的甲硫醇浓度。

A.样品制备

在SKC 1L样品袋(SKC样品袋，1升，目录号232-01)中制备含有5ppmv甲硫醇的对照样品和每一测试样品。在作为校准标准的袋中制备不具有膜的参考样品。

1.将1.0g的膜切割成带材(约1cm×30cm)。

2.从样品袋上拧下阀门，用顶端附有棉花的涂药器(cotton tipped applicator)的柄将膜带材通过阀孔插入到袋中，并将阀门安装回样品袋，将空气从袋中挤出，随后拧紧阀门以密封袋。

3.用0.90L氦气(AirGas，超级别氦气)填充袋。

4.使用气密玻璃注射器，将50mL的100ppmv甲硫醇注入袋中。

也可对其它气味剂进行气味抑制值测试，其它气味剂包含乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇。

B.GC-SCD条件

1气相色谱仪：具有分流/不分流注入口的安捷伦7890型，可购自特拉华州(19808)威尔明顿森特维尔路2850的安捷伦科技(Agilent Technologies,2850Centerville Road,Wilmington,DE 19808)。

2.检测器：安捷伦硫化学发光(SCD)，型号G6644A。

3.色谱数据系统：安捷伦OpenLAB软件。

4.柱：安捷伦J&W DB-1 30m×0.32mm ID，5μm膜厚。

5.运载气体：氢气，恒定流量模式，2.0mL/min。

6.入口：分流，温度：250℃，分流比：100:1。

7.注入体积：Valco六通阀500μL，环尺寸：500μL。

8.烘箱温度：30℃保持1分钟，15℃/min至140℃，保持1分钟。

9.SCD检测器条件：

温度：250℃。

氢气流量：38.3mL/min。

氧化剂流量：59.9sccm。

压力：400托。

气味抑制值(OSV)为由以下等式计算的甲硫醇的去除％：

峰面积为GC-SCD的响应。

提供OSV计算的非限制性实例。在两天时，参考样品中甲硫醇的GC-SCD峰面积为28240298，而测试样品IE 1中甲硫醇的GC-SCD峰面积为5667327(在安捷伦OpenLAB软件中单位为pA×s)。测试样品IE 1的气味抑制值为(((28240298-5667327)/28240298)×100＝80。如OSV等式所示，甲硫醇浓度和甲硫醇的GC-SCD峰面积均可用于计算OSV。

孔隙度和表面积.使用Micromeritics加速表面积和孔隙度测定仪(ASAP2420)来进行布厄特(Brunauer-Emmett-Teller)(BET)孔隙度和表面积分析。在分析之前，使样品在105℃下并在真空下释气。

ASAP 2420仪器采用定量给料样品的静态(体积)方法并测量可在液氮温度下以物理方式吸附(物理吸附)于固体上的气体的数量。针对多点BET测量，在恒定温度下在预先选择的相对压力点处测量氮吸收量。相对压力为施加的氮气压力与在77开尔文(K)的分析温度下的氮气蒸气压的比率。孔隙度的结果以立方米/克或m³/g为单位报告。表面积的结果以平方米/克或m²/g为单位报告。

术语“断裂斜升(ramp-to-break)”是指以米/分钟(或mpm)为单位的牵拉速度，在所述牵拉速度下纤维完全分解并为不连续的。断裂斜升为一种通过逐渐增加长丝束的收线速度来确定在希尔线(Hills line)上牵伸纤维的最大线速度的方法。这通过斜升方法到发生至少一种纤维断裂的点来实现。材料在没有单个纤维断裂的情况下运行最少30秒的最高速度为最大牵伸速度或断裂斜升速度。斜升程序从1500mpm(或更低(如果需要))的卷绕速度开始。材料以这一线速度运行30秒，并且如果未观察到纤维断裂，那么导丝辊速度在30秒内增加250mpm。材料在每一中间点运行30秒，同时检查休息断裂。进行这一程序直到实现断裂。记录断裂发生时的速度。重复所述过程最少三次，并且将平均值记录为经由断裂斜升方法获得的最大牵伸速度。在相同聚合物上重复测量的标准偏差为约100mpm。

术语“韧度”是指根据ASTM D3217-07测量的断裂纤维所需的负载与纤维旦尼尔的比率。

术语“拉伸强度”是指根据ASTM D76M-11(2016)测量的纤维在断裂之前可耐受的最大拉伸应力量。

锌/铜-总量.根据ASTM D6247，用x射线荧光光谱测定法(XRS)测定存在于组合物中的锌和/或铜的总量。以百万分率或ppm报告结果。

具体实施方式

本发明提供一种纤维。在一实施例中，提供一种纤维并且所述纤维包含气味控制组合物。气味控制组合物包含：(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物，和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂，其包括以下的掺混物：(i)离子聚合物；(ii)氧化锌粒子；和(iii)氧化铜粒子。

纤维

“纤维”为细长材料的单根连续股束，其具有大体上圆形横截面和大于10的长度与直径的比率。

气味控制组合物

本发明纤维包含气味控制组合物。在一实施例中，本发明组合物包含85wt％，或90wt％至95wt％，或97wt％，99wt％，或99.5wt％组分(A)，其为基于烯烃的聚合物。气味控制组合物包含互补量(reciprocal amount)的组分(B)，或15wt％，或10wt％至5wt％，或3wt％，1wt％或0.5wt％的气味抑制剂。

如根据ASTM D5504-12测量，气味控制组合物的气味抑制值为45％，或46％，或50％，或60％，或70％至75％，或80％，或85％，或90％。

A.基于烯烃的聚合物

本发明组合物包含一种基于烯烃的聚合物。基于烯烃的聚合物可为基于丙烯的聚合物或基于乙烯的聚合物。基于丙烯的聚合物的非限制性实例包含丙烯共聚物、丙烯均聚物和其组合。在一实施例中，基于丙烯的聚合物为丙烯/α-烯烃共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含C₂和C₄-C₂₀α-烯烃，或C₄-C₁₀α-烯烃，或C₄-C₈α-烯烃。代表性α-烯烃包含乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。

在一实施例中，以丙烯/乙烯共聚物的重量计，丙烯/α-烯烃共聚物为含有大于50wt％衍生自丙烯的单元，或51wt％，或55wt％，或60wt％至70wt％，或80wt％，或90wt％，或95wt％，或99wt％衍生自丙烯的单元的丙烯/乙烯共聚物。以丙烯/乙烯共聚物的重量计，丙烯/乙烯共聚物含有互补量的衍生自乙烯的单元，或小于50wt％，或49wt％，或45wt％，或40wt％至30wt％，或20wt％，或10wt％，或5wt％，或1wt％衍生自乙烯的单元。

在一实施例中，基于烯烃的聚合物为基于乙烯的聚合物。基于乙烯的聚合物可为乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。

在一实施例中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含C₃-C₂₀α-烯烃，或C₄-C₁₀α-烯烃，或C₄-C₈α-烯烃。代表性α-烯烃包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物为LLDPE，其为乙烯/C₄-C₈α-烯烃共聚物。LLDPE具有以下性质中的一种、一些或全部：

(i)0.910g/cc至0.930g/cc，或0.915g/cc至0.926g/cc的密度；和/或

(ii)0.5g/10min，或1.0g/10min，或2.0g/10min至3.0g/10min，或4.0g/10min，或5.0g/10min的熔融指数。

B.气味抑制剂

本发明组合物包含一种气味抑制剂。气味抑制剂由(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子，和(Biii)氧化铜粒子构成。

(Bi)离子聚合物

本发明组合物包含一种离子聚合物。如本文中所使用，“离子聚合物”为含离子的聚合物。“离子”为具有正电荷或负电荷的原子。离子聚合物具有多数重量百分比(一般85％至90％)的非离子(非极性)重复单体单元，及少数重量百分比(一般10％至15％)的离子或极性(即，带正电或带负电)重复共聚单体单元。离子基团的正电荷吸引离子基团的负电荷，产生离子键。离子聚合物树脂展现出被称为“可逆交联”的行为，即当加热离子聚合物时，聚合物链具有增加的迁移率，并且离子键无法保持完整，因为正电荷与负电荷彼此拉开。

衍生离子聚合物的单体及共聚单体的非限制性实例包含至少一种α-烯烃与至少一种烯系不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和3-甲基丁烯。适合的羧酸和酸酐的非限制性实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐。

在一实施例中，离子聚合物为乙烯与甲基丙烯酸的共聚物。

在一实施例中，离子聚合物为乙烯与丙烯酸的共聚物。

在一实施例中，离子聚合物为金属离子聚合物。如本文中所使用，术语“金属离子聚合物”是指基于α-烯烃与烯系不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物的金属盐的共聚物。金属离子聚合物可由金属离子完全或部分中和。适用于中和离子聚合物的金属的非限制性实例包含碱金属，即如钠离子、锂离子和钾离子的阳离子；碱土金属，即如钙离子、镁离子的阳离子；和过渡金属，如锌。金属离子聚合物的非限制性实例为8660，其为乙烯与甲基丙烯酸共聚物的钠盐，可购自陶氏-杜邦(Dow-DuPont)。

在一实施例中，金属离子聚合物为锌离子聚合物。如本文中所使用，术语“锌离子聚合物”(或“ZnI/O”)是指基于乙烯与具有羧酸/或酸酐的乙烯基共聚单体的共聚物的锌盐的共聚物。适合的具有带酸基的乙烯基共聚单体的共聚单体的非限制性实例包含甲基/甲基丙烯酸、乙烯基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、正丁基丙烯酸和丙烯酸。

适合的锌离子聚合物的非限制性实例包含乙烯/丙烯酸共聚单体的锌盐、乙烯/甲基-甲基丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯/乙烯基丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物的锌盐、乙烯/正丁基丙烯酸共聚物的锌盐和其任何组合。

在一实施例中，锌离子聚合物为乙烯/丙烯酸共聚物的锌盐。适合的锌离子聚合物的非限制性实例包含9150，其为乙烯与甲基丙烯酸共聚物的锌盐，可购自陶氏-杜邦。

B(ii)氧化锌粒子

气味抑制剂包含氧化锌(或“ZnO”)的粒子。ZnO粒子具有100nm至3000nm的D50粒径、1m²/g至小于10m²/g的表面积和小于0.020m³/g的孔隙度。

在一实施例中，ZnO粒子具有以下性质(i)-(iii)中的一种、一些或全部：

(i)100nm，或200nm，或300nm，或400nm至500nm，或600nm，或700nm，或800nm，或900nm，或1000nm，或2000nm，或3000nm的粒径D50；和/或

(ii)1m²/g，或2m²/g，或3m²/g，或4m²/g至5m²/g，或6m²/g，或7m²/g，或8m²/g，或9m²/g的表面积；和/或

(iii)0.005m³/g，或0.006m³/g，或0.008m³/g，或0.010m³/g至0.012m³/g，或0.013m³/g，或0.015m³/g，或小于0.020m³/g的孔隙度。

适合的ZnO粒子的非限制性实例包含800HSA(氧化锌，LLC)、ZnO微细粉(美国纳米材料研究公司(US Research Nanomaterials))和Zoco102(Zochem公司)。

(Biii)氧化铜粒子

气味抑制剂还包含氧化铜粒子。氧化铜可为“Cu₂O”(氧化铜I)或“CuO”(氧化铜II)或两者的混合物。在一实施例中，氧化铜粒子具有100nm至3000nm的D50粒径和1m²/g至小于10m²/g的表面积。不受特定理论的束缚，咸信氧化铜粒子作为尤其硫化氢和硫醇的硫清除剂起作用。

在一实施例中，氧化铜粒子的粒径D50为100nm，或200nm，或300nm，或400nm至500nm，或600nm，或700nm，或800nm，或900nm，或1000nm，或2000nm，或3000nm。适合的氧化铜粒子的非限制性实例包含可购自Reade Advanced Materials的Cu₂O 325目粉末和CuO 325目粉末。

C.组合物

以组合物(下文组合物1)的总重量计，本发明组合物包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。气味抑制剂混合或以其它方式掺混至基于烯烃的聚合物基质中，并且为(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子，和(Biii)氧化铜粒子的掺混物。组合物具有大于45％的气味抑制值。在一实施例中，组合物具有46％，或49％，或50％或60％或70％至75％，或80％，或85％，或90％的气味抑制值。

以组分(B)的总重量计，ZnI/O(Bi)以1至90wt％的量存在于组分(B)中。以气味抑制剂(B)的总重量计，ZnO与ZnI/O的比(下文“ZnO与ZnI/O比”)为3:1至1:7。ZnO与ZnI/O比可为3:1，或2:1，或1:1至1:2，或1:3，或1:4或1:5，或1:6，或1:7。以组分(B)的总重量计，氧化铜粒子(Biii)以0.01wt％至30wt％的量存在于组分(B)中。氧化铜粒子可为氧化铜(I)(Cu₂O)、氧化铜(II)(CuO)或两者的混合物。在一实施例中，以气味抑制剂(B)的总重量计，离子聚合物(Bi)、氧化锌(Bii)和氧化铜(Biii)之间的重量百分比为150:100:1至2.9:2.5:1(下文组合物1)。

在一实施例中，以气味抑制剂(B)的总重量计，离子聚合物(Bi)、氧化锌(Bii)和氧化铜(Biii)之间的重量百分比为100:75:1至3:2.5:1。

在一实施例中，本发明组合物包含85wt％，或90wt％至95wt％，或97wt％，99wt％，或99.4wt％，或99.5wt％组分(A)，其为基于乙烯的聚合物。本发明组合物包含互补量的气味抑制剂组分(B)，或15wt％，或10wt％至5wt％，或3wt％，1wt％，或0.6wt％，或0.5wt％的气味抑制剂，其中Zn I/O与ZnO与Cu₂O的比为12.5:12.5:1至2.5:2.5:1。气味抑制剂(B)可为如本文先前公开的任何气味抑制剂(下文组合物2)。

组合物(即组合物1和/或组合物2)具有46％，或50％，或60％，或70％至75％，或80％，或85％，或90％的气味抑制值。

尽管ZnO与离子聚合物的组合提高甲硫醇的OSV，但已观察到添加氧化铜，尤其Cu₂O，进一步提高总OSV。事实上，申请人出人意料地发现，与不含氧化铜粒子的ZnO/离子聚合物气味抑制组合物相比，向ZnO/离子聚合物气味抑制组合物中添加0.01wt％至0.1wt％的Cu₂O(例如，以气味抑制剂组合物(B)的总重量计)可使OSV性能增加超过一倍。

D.掺混物

将组分(A)与(B)混合或以其它方式掺混在一起以形成本发明组合物，使得氧化锌粒子和氧化铜粒子(i)分散于基于烯烃的聚合物(A)内和/或(i)分散于离子聚合物(Bi)内。

在一实施例中，本发明组合物以气味控制母料形式产生，其中组分(B)通过将氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)分散于离子聚合物(Bi)中而形成。分散可通过将组分(Bi)、(Bii)和(Biii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将粒子(氧化锌和氧化铜)均匀分散在整个离子聚合物中。随后将所得组分(B)与基于烯烃的聚合物组分(A)混合或以其它方式掺混。组分(B)与组分(A)的混合可通过物理混合和/或熔融掺混来完成(下文气味控制母料1)。

在一实施例中，通过将氧化锌粒子(Bii)分散于离子聚合物(Bi)中，以气味控制母料形式产生本发明组合物。分散可通过将组分(Bi)与(Bii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将锌粒子均匀分散在整个离子聚合物(Bi)中(“Bi-Bii掺混物”)。随后通过物理混合和/或熔融掺混将Bi-Bii掺混物和氧化铜粒子添加到基于烯烃的聚合物组分(A)中，以形成基于烯烃的聚合物(A)、离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)的均质掺混物的本发明组合物。(下文气味控制母料2)

在一实施例中，通过将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)、氧化铜粒子(Biii)和基于烯烃的聚合物(A)混合，以气味控制母料形式产生本发明组合物。混合可通过将组分(A)、(Bi)、(Bii)和(Biii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)均匀分散在整个基于烯烃的聚合物(A)中(下文气味控制母料3)。

在一实施例中，通过将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和基于烯烃的聚合物(A)混合，以气味控制母料形式产生本发明组合物。混合可通过将组分(Bi)、(Bii)和(A)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将(Bi)和(Bii)均匀分散在整个(A)中(下文A-Bi-Bii掺混物)。将氧化铜粒子(Biii)与组分(A)混合。混合可通过物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将氧化铜粒子(Biii)均匀分散于(A)中(下文A-Biii掺混物)。随后将A-Bi-Bii掺混物与A-Biii掺混物混合。混合可通过物理混合和/或熔融掺混来完成，以形成由基于烯烃的聚合物(A)、离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)构成的均质组合物(下文气味控制母料4)。

在一实施例中，气味控制母料(即，气味控制母料1、2、3或4中的任一种)包含20wt％至30wt％离子聚合物、20wt％至30wt％氧化锌粒子、5wt％至15wt％氧化铜粒子和30wt％至60wt％LLDPE，其中组分集合总计100wt％气味控制组合物。

本发明纤维可为单组分纤维、单组分纤维(homofil)纤维或双组分纤维。

在一实施例中，纤维为单组分纤维。“单组分纤维”(也称为“单纤维”或“单组分纤维纤维”)为一种纤维，其为单一材料的连续股束。单组分纤维可具有不定(即，非预定)的长度，或确定的长度(即，“短纤维”，其为已切割或以其它方式分成预定长度的段的不连续材料股束)。单组分纤维为具有单个聚合物区域或域，并且不具有任何其它相异聚合物区域的纤维(双组分纤维也如此)。

在一实施例中，纤维为双组分纤维。“双组分纤维”为具有两种或更多种相异聚合组分的纤维。双组分纤维也被称作共轭或多组分纤维。尽管两种或更多种组分可包括相同聚合物，但聚合物通常彼此不同。聚合组分横跨双组分纤维的横截面布置在不同区域中。双组分纤维的不同组分通常沿双组分纤维的长度连续延伸。双组分纤维的配置可为例如鞘芯型布置(其中一种聚合物由另一聚合物包围)、分段圆饼型布置或“海中岛(islands-in-thesea)”布置。

双组分纤维包含第一组分和第二组分，其中第一组分为气味控制组合物。

适用于第二组分的材料的非限制性实例包含基于烯烃的聚合物(即基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物)，聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯、二醇改质聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸亚丁酯、聚乳酸、聚对苯二甲酸亚丙酯(例如，可购自杜邦的)、聚2,5-呋喃二甲酸亚乙酯、聚羟基丁酸酯、聚酰胺、聚乳酸(例如，可购自嘉吉-陶氏(Cargill-Dow)的NatureWorks和来自Mistui Chemical的)、二酸/二醇脂肪族聚酯(例如可购自Showa High Polymer Company,Ltd.的1000和3000)，和脂肪族/芳香族共聚酯(例如来自伊士曼化学(EastmanChemical)的EASTAR^TMBIO共聚酯或来自BASF的ECOFLEX^TM)和其组合。

聚酯的密度可为1.2g/cc至1.5g/cc，或1.35g/cc至1.45g/cc。

如根据ASTM D4603或ASTM D2857测定，聚酯的分子量可等效于0.5dl/g至1.4dl/g的固有粘度(IV)。

在一实施例中，双组分纤维具有鞘芯型配置，其中芯(由第二组分构成)位于鞘(由气味控制组合物构成)内的中心或非中心位置，鞘完全包围芯。

在一实施例中，双组分纤维具有分段圆饼型配置。纤维由多个第一圆饼段构成。第一圆饼段由为气味控制组合物的第一组分构成。纤维还包含多个第二圆饼段。第二圆饼段由第二组分构成。每一圆饼段从纤维的中心点延伸并且径向向外延伸到纤维的外表面。通过第一圆饼段和第二圆饼段的交替布置来填充纤维的体积。交替的第一圆饼段和第二圆饼段沿纤维的长度或沿纤维的全部长度延伸，并且为整体的并且不可分离的。

在一实施例中，双组分纤维具有“海中岛配置”。纤维由多个芯(由第二组分形成)构成。多个芯彼此分开并且安置于由为气味控制组合物的第一组分构成的鞘中。多个芯在“海”(鞘)内形成离散的“岛”。鞘(气味控制组合物，第一组分)的材料将多个芯(第二组分)彼此分开。鞘的材料还包围或以其它方式包覆多个芯。多个芯(“岛”)和鞘(“海”)沿纤维的长度或沿纤维的全部长度延伸，并且为整体的并且不可分离的。

纤维(单组分或双组分)可为熔纺纤维或熔喷纤维。

在一实施例中，纤维(单组分或双组分)为熔纺纤维。如本文中所使用，“熔纺纤维”为通过熔纺工艺制造的纤维。熔纺为一种如下工艺，其中聚合物熔体通过多个细模头毛细管(如(例如)纺丝头)以熔融长丝形式挤出，同时施加延伸力，其降低熔融长丝的密度。熔融长丝在冷却到低于其熔融温度时固化，形成纤维。术语“熔融纺丝”涵盖短纤维纺丝(包含短纺丝和长纺丝)和松散连续长丝纤维。熔纺纤维可经冷拉。

在一实施例中，纤维为熔喷纤维。“熔喷纤维”为通过将熔融热塑性聚合物组合物通过多个细的、通常圆形的模头毛细管，以熔融的细丝或长丝形式挤出于汇聚的高速气体流(例如空气)而形成的纤维，高速气体流用于使细丝或长丝变细，达到降低的密度。长丝或细丝由高速气流携载并且沉积于收集表面上以形成无规分散纤维的网，其平均厚度一般小于10微米。

在一实施例中，纤维的密度下限为15旦尼尔，并且上限为100旦尼尔。

在一实施例中，纤维具有2600米/分钟(mpm)至3200mpm的断裂斜升。

在一实施例中，纤维的拉伸强度为30g/5cm，或50g/5cm至100g/5cm。

在一实施例中，纤维具有至少2厘牛/特克斯(cn/Tex)的韧度。

纤维可任选地包含一种或多种其它添加剂。适合添加剂的非限制性实例包含稳定剂、抗氧化剂、填充剂、着色剂(colorant)、成核剂、脱模剂、分散剂、催化剂去活化剂、UV光吸收剂、阻燃剂、着色剂(coloring agent)、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、颜料和前述的任何组合。

纤维可包括两个或多于两个本文所公开的实施例。

织物

本发明提供一种织物。在一实施例中，织物包含多种纤维。纤维包含气味控制组分。气味控制组分包含：(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。气味抑制剂由以下的掺混物构成：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。

在一实施例中，如根据ASTM D5504-12所测量，气味控制组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。

“织物”为由个别纤维或纱线形成的编织结构或非编织结构。

“编织织物”为交织纤维(或纱线)的组合。通过编织两组相异的纤维-经向纤维(或“经纱”)和纬向纤维(或“纬纱”)来制造编织织物。经纱为在引入纬纱之前处于织机中适当位置的一组纤维。纬纱为编织期间引入的一组纤维。纵长或纵向经向纤维在框架或织机上保持静止，处于拉伸状态，同时将横向纬向纤维牵拉通过经纱并且插入经纱上方和下方。经纱与纬纱以直角交织以形成织物。交织编织织物结构的非限制性实例包含锁缝针织物(lock-stitch knittedfabric)。

如本文中所使用，“非编织”或“非编织物”或“非编织材料”为纤维(例如，鞘芯型、分段圆饼型或“海中岛”)的组合，所述纤维通过机械互锁或通过熔合纤维的至少一部分，在无规网中固持在一起。可经由不同技术制造根据本发明的非编织物。此类方法包含(但不限于)纺粘工艺、熔喷工艺、粗梳纤维网工艺、气流成网工艺、热压延工艺、胶合粘结工艺、热空气粘结工艺、针刺工艺、水刺工艺、电纺丝工艺和其组合。

在一实施例中，本发明织物通过纺粘工艺产生。在纺粘工艺中，非编织物的制造包含以下步骤：(a)从纺丝头挤出气味控制组合物的股束；(b)用大体上经冷却的空气流使股束骤冷，以便加速熔融股束的凝固；(c)通过利用牵拉张力使长丝前进通过骤冷区来使长丝变细，牵拉张力可通过在空气流中气动夹带长丝或通过将长丝围绕纺织纤维行业中常用类型的机械牵拉辊进行卷绕来施加；(d)将牵拉股线收集到有孔表面(例如移动筛网或多孔传送带)上的网中；以及(e)将松散股束的网粘结于非编织物中。粘结可通过多种手段来实现，所述手段包含(但不限于)热压延工艺、胶合粘结工艺、热空气粘结工艺、针刺工艺、水刺工艺和其组合。

纺粘非编织物可形成为多层或层压结构。此类多层结构包括至少两层或更多层，其中至少一层或多层为根据本发明的纺粘非编织物，并且一个或多个其它层选自一个或多个熔喷非编织层、一个或多个湿法成网非编织层、一个或多个气流成网非编织层、一个或多个通过任何非编织或熔融纺丝工艺产生的网、一个或多个膜层(如铸造膜、吹塑膜)、一个或多个涂层，所述涂层经由例如挤出涂布、喷涂、凹板印刷式涂布、印刷、浸涂、接触辊涂或刮涂由涂布组合物获得。层压结构可经由任何数目的粘结方法接合；热粘结、胶粘层压、水刺、针刺。结构可在S至SX，或SXX，或SXXX，或SXXXX，或SXXXXX范围内，其中X可为呈任何组合的膜、涂层或其它非编织材料。另外的纺粘层可由如本文中所描述，并且任选地与一种或多种聚合物和/或添加剂组合的基于乙烯的聚合物组合物制成。

纺粘非编织物可用于各种最终用途应用，包含(但不限于)卫生吸收产品(如尿布、女性卫生用品、成人失禁产品)、擦拭物、绷带和伤口敷料，以及抛弃式拖鞋及鞋类、医学应用(如隔离服、手术服、手术盖单和覆盖物、手术衣(surgical scrub suit)、帽、口罩和医用包装)。

在短纤维或粘合剂纤维的情况下，由气味控制组合物构成的本发明纤维可与多种其它纤维混合，其它纤维包含合成纤维(如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET))，或天然纤维(如纤维素、嫘萦、或棉)。此类纤维可湿法成网、气流成网或粗梳成非编织网。非编织网随后可层压于其它材料。

在一实施例中，非编织物的多种纤维的直径为0.2微米至10微米。

在一实施例中，本发明纤维可与粗梳线一起使用以产生织物。

借助于实例并且不构成限制，现将于以下实例中详细描述本发明的一些实施例。

实例

实例中使用的材料提供于下表1中。

表1

1.膜

母料加工制备两批母料以使气味抑制组合物易于馈入后续膜生产线中。使用通用螺杆在Coperion ZSK 26双螺杆挤出机上制备母料。材料滞留时间由螺杆设计控制，馈入速率为20磅/小时，并且螺杆速度为300转/分钟(RPM)。未注入油。不存在侧臂馈料器。未抽真空。将配混材料经由水浴输送，随后由线料切割造粒机进行切割。收集后，粒化材料经N₂吹扫，随后密封在铝袋中。

第一母料(MB1)的组成为50wt％LLDPE 1、25wt％ZnO和25wt％Surlyn9150。第二母料(MB2)的组成为90wt％LLDPE 1和10wt％Cu₂O。使用适量的纯LLDPE 1、MB1和MB2产生实例和反例调配物，以获得所列每一组合物的目标重量％。

表2.吹塑膜生产线工艺参数

参数	单位	无TiO<sub>2</sub>MB的膜	含TiO<sub>2</sub>MB的膜
				进料	m/min	15	15
压平	cm	23.5	23.5
				霜白线	cm	14	14
B.U.R	比率	2.5	2.5
				模间隙	mm	2.0	2.0
熔体温度-挤出件A	℃	218	218
				熔体温度-挤出件B	℃	226	226
熔体温度-挤出件C	℃	215	215
				RPM-挤出件A	rpm	51	51
RPM-挤出件B	rpm	50	50
				RPM-挤出件C	rpm	32	32
总输出	kg/hr	8.8	8.8
				膜总厚度	mm	0.023	0.056

2.气味抑制

比较样品(CS)和本发明实例(IE)的组合物示于表3中。

气味抑制值(OSV)提供于下表3中。

两天后使用参考样品(CS 1)作为校准标准来测量浓度，参考样本中的浓度可能在两天后改变，因此样品中的浓度应被视为相对于参考样品的变化。

表3.气味抑制值和吹塑膜性质

表3中所使用的锌离子聚合物为Surlyn 9150

*TiO₂MB-二氧化钛母料，于30wt％LLDPE载体中的70wt％TiO₂粉末，为了获得白色而添加

在表3中，每一样品的组分量产生100wt％总样品组合物。通过将CS 3的OSV(28％)与CS 1和2的OSV(分别12％和2％)进行比较，可容易地观察到，相比于不具有任何气味抑制技术的组合物，ZnO/锌离子聚合物组合有效提高OSV。然而，出人意料的是，尽管Cu₂O作为本发明气味抑制剂的一部分以非常低的负载量(即，以IE2中ZnO、锌离子聚合物和Cu₂O的组合的<10％)添加，但相比于28％的CS 3OSV(即，具有锌离子聚合物和ZnO，并且不存在Cu₂O的样品)，其可进一步将OSV提高到64％。添加Cu₂O出乎意料地允许组合物中ZnO/锌离子聚合物浓度降低50％，同时保持OSV比不存在Cu₂O的ZnO/锌离子聚合物组合高出近50％，如可通过将IE3的OSV(49％)与CS3的OSV(28％)进行比较而观察到。进一步观察到ZnO/锌离子聚合物组合仍对OSV展现显著影响，因为这些材料的较高负载量与0.1wt％Cu₂O组合展现如表3所示的本发明实例IE1(80％)和IE2(64％)的最高OSV。

特别期望的是，本发明不限于本文中所含有的实施例和说明，但包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。