阅读说明：本技术 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 (Viscosity-reducing polycarboxylate superplasticizer and preparation method thereof ) 是由 刘斌 于 2020-06-04 设计创作，主要内容包括：本发明涉及混凝土外加剂技术领域,具体涉及一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法,按重量份计,制备原料至少包括：聚醚8-16份、酯类化合物3-10份、磺酸盐化合物12-18份、功能单体20-40份、引发剂0.5-3份、pH调节剂1-5份、水60-80份。(The invention relates to the technical field of concrete admixtures, in particular to a viscosity-reducing polycarboxylic acid water reducer and a preparation method thereof, wherein the preparation raw materials at least comprise the following components in parts by weight: 8-16 parts of polyether, 3-10 parts of ester compound, 12-18 parts of sulfonate compound, 20-40 parts of functional monomer, 0.5-3 parts of initiator, 1-5 parts of pH regulator and 60-80 parts of water.)

一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及混凝土外加剂技术领域，具体涉及一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法。

背景技术

聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、可设计性强及对环境友好等优点，已经成为运用最广泛的混凝土外加剂。高层及超高层建筑要求混凝土必须要达到一定的强度的等级，高层建筑混凝土的泵送施工对混凝土的和易性也具有很高的要求，为了达到较高的强度等级，一般可以通过降低水灰比、增加胶凝材料用量、提高矿物掺合料比例等方法实现，但是这些措施同时也会造成混凝土粘度增加，流动性下降等问题，目前随着基建工程量剧增，因此，研制出能够有效解决混凝土粘度大的降粘型聚羧酸减水剂，对混凝土外加剂和混凝土行业的发展都具有重要的意义。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料至少包括：聚醚8-16份、酯类化合物3-10份、磺酸盐化合物12-18份、功能单体20-40份、引发剂0.5-3份、pH调节剂1-5份、水60-80份。

作为本发明一种优选的技术方案，所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

作为本发明一种优选的技术方案，所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为1800-3000。

作为本发明一种优选的技术方案，所述酯类化合物选自醋酸乙烯酯、醋酸丙烯酯、马来酸二乙基己酯、马来酸二乙酯、聚乙二醇单马来酸酯、二月桂基马来酸酯、二乙二醇马来酸酯中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：(0.6-3.25)。

作为本发明一种优选的技术方案，所述磺酸盐化合物中至少含有一个烯丙基。

作为本发明一种优选的技术方案，所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、N,N-二甲基苯胺、硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸钠中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述pH调节剂选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种。

本发明的第二个方面提供了降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，所述制备方法至少包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3-3.5h；

(2)滴加完成后，保温0.5-1.5h，降温至30-45℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

有益效果：本发明提供了一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法，通过采用聚醚、酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂、pH调节剂，并合理调控组分之间的比例，选择特定结构的单体和特定分子量的聚合物，得到了一种具有降粘作用的聚羧酸减水剂，此外，本发明提供的降粘型聚羧酸减水剂性能优异，产品适应性强，适应于多种规格、型号的水泥，产品性能稳定，并且在长期贮存中不分层、无沉淀，冬季无结晶。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料至少包括：聚醚8-16份、酯类化合物3-10份、磺酸盐化合物12-18份、功能单体20-40份、引发剂0.5-3份、pH调节剂1-5份、水60-80份。

在一种优选的实施方式中，本发明所述降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料至少包括：聚醚10-15份、酯类化合物5-8份、磺酸盐化合物14-16份、功能单体23-35份、引发剂1-2份、pH调节剂2-4份、水65-75份。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料至少包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

聚醚

在一种优选的实施方式中，本发明所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

在一种更优选的实施方式，本发明所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为1800-3000。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

酯类化合物

本发明所述酯类化合物是指含有酯基的化合物。

在一种优选的实施方式中，本发明所述酯类化合物选自醋酸乙烯酯、醋酸丙烯酯、马来酸二乙基己酯、马来酸二乙酯、聚乙二醇单马来酸酯、二月桂基马来酸酯、二乙二醇马来酸酯中的一种或多种。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：(0.6-3.25)。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

本发明所述马来酸二乙酯别名顺丁烯二酸二乙酯为无色透明液体，能与多种有机溶剂混溶，在苯和氯仿中部分溶解，30℃时在水中溶解1.4％；水在马来酸二乙酯中溶解1.9％。与88.2％的水形成共沸混合物，共沸点99.65℃；用作农药中间体，用于制备有机磷农药马拉硫磷，也可用于生产香料。

本发明所述醋酸乙烯酯是乙酸乙烯的别称，其他别称还有乙酸乙烯、醋酸乙烯酯，是制备维纶的原料。为无色液体，具有甜的醚味；微溶于水，溶于醇、丙酮、苯、氯仿。乙酸乙烯酯易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。极易受热、光或微量的过氧化物作用而聚合，含有抑制剂的商品与过氧化物接触也能猛烈聚合。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。主要用于生产聚乙烯醇树脂和合成纤维。其单体能共聚可生产多种用途粘合剂；还能与氯乙烯、丙烯腈、丁烯酸、丙烯酸、乙烯单体能共聚接枝、嵌段等制成不同性能的高分子合成材料。

磺酸盐化合物

本发明所述磺酸盐化合物属于清净分散剂类物质，其碱性、钙含量高，对油泥清净效果好。磺酸盐原料易得，价格便宜，具有高温清净性好，酸中和能力强和防锈性好，并具有一定的分散和增溶能力。

在一种优选的实施方式中，本发明所述磺酸盐化合物中至少含有一个烯丙基。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

功能单体

本发明所述功能单体是指提供特定功能基团的单体。

在一种优选的实施方式中，本发明所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：(0.5-1.6)。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

引发剂

本发明所述引发剂指的是一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物，可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应，也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。

在一种实施方式中，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、N,N-二甲基苯胺、硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸钠中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述引发剂为过硫酸铵。

pH调节剂

本发明所述pH调节剂又称为酸度调节剂，是用以维持或改变体系中酸碱度的物质。

在一种优选的实施方式中，本发明所述pH调节剂选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述pH调节剂为氢氧化钠。

发明人在实验中发现，本发明选择酯类化合物与功能单体进行复配，尤其是当酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯，且功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：(0.5-1.6)，可有助于形成分子侧链较短的聚羧酸型减水剂，进一步减少聚羧酸型减水剂在水泥颗粒表面水化膜的厚度、释放出较多的自由水：另一方面，本发明还添加了聚醚，并有效控制聚醚的分子量，使得聚羧酸减水剂的分子结构中引入了特定含量的疏水性基团，减少了聚羧酸系减水剂分子与水相结合生成结合水的可能性、释放出一定量的自由水，在提高流动性的同时提高抗离析性。

本发明的第二个方面提供了降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，所述制备方法至少包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3-3.5h；

(2)滴加完成后，保温0.5-1.5h，降温至30-45℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。

实施例

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，所述提取物的提取方法均为常规的提取方法。

实施例1

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例2

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚16份、酯类化合物10份、磺酸盐化合物18份、功能单体40份、引发剂3份、pH调节剂5份、水80份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例3

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚8份、酯类化合物3份、磺酸盐化合物12份、功能单体20份、引发剂0.5份、pH调节剂1份、水60份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例4

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例5

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为马来酸二乙酯。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的组合，其中丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为5.25：1。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例6

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

实施例7

提供了降粘型聚羧酸减水剂，按重量份计，制备原料包括：聚醚13份、酯类化合物7.3份、磺酸盐化合物15份、功能单体30份、引发剂1.5份、pH调节剂3.5份、水70份。

所述聚醚为烯醇聚氧乙烯醚。

所述烯醇聚氧乙烯醚为异戊烯醇聚氧乙烯醚。

所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。

所述酯类化合物为醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的组合，其中醋酸乙烯酯和马来酸二乙酯的质量比为1：2.3。

所述磺酸盐化合物为烯丙基磺酸盐。

所述烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠。

所述功能单体为丙烯酸羟乙酯。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述pH调节剂为氢氧化钠。

所述降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚醚加入容器中搅拌均匀，滴加酯类化合物、磺酸盐化合物、功能单体、引发剂的混合物，控制滴加时间为3h；

(2)滴加完成后，保温1h，降温至40℃，加入pH调节剂、水，搅拌，即得。

性能评价

参照JC/T985-2005《地面用水泥基自流平砂浆》的相关规定，采用表1所示砂浆配合比试验检测本发明中的实施例和对比例的各项性能，包括含气量、含水率、扩展度、流空时间、抗压强度以及抗折强度性能参数和混凝土状态。

混凝土状态评判标准：

好：和易性好，翻动容易；

差：和易性差，砼粘，翻动困难。

表1砂浆配合比

水	水泥	河沙	小石	中石	减水剂
						200	280	650	400	580	0.8

表2性能测试结果

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。