阅读说明：本技术 一种高氯c9石油树脂的加氢方法 (Hydrogenation method of high-chlorine C9 petroleum resin ) 是由 张先茂 吴阳春 王泽� 赵志杰 夏大寒 陈凯 郑敏 王栋斌 王瑜 王国兴 于 2020-06-17 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种高氯C9石油树脂的加氢方法,包括以下步骤：(1)溶解后的C9石油树脂原料进入第一段加氢反应器脱氯塔,进行加氢吸附脱氯反应；(2)第一段反应产物进入第二段加氢反应器脱硫塔,进行加氢吸附脱硫反应；(3)第二段反应产物进入第三段加氢反应器脱色塔,进行烯烃及芳烃加氢饱和反应；(4)第三段反应产物依次经过汽提塔,常压蒸馏塔,减压蒸馏塔后得到氢化后C9石油树脂。本发明具有工艺简单,氢化树脂色度低,树脂收率高的特点。(The invention discloses a hydrogenation method of high-chlorine C9 petroleum resin, which comprises the following steps: (1) the dissolved C9 petroleum resin raw material enters a first-stage hydrogenation reactor dechlorination tower to carry out hydrogenation adsorption dechlorination reaction; (2) the first-stage reaction product enters a second-stage hydrogenation reactor desulfurizing tower to carry out hydrogenation adsorption desulfurization reaction; (3) the second-stage reaction product enters a third-stage hydrogenation reactor decoloring tower to carry out olefin and aromatic hydrogenation saturation reaction; (4) and the third-stage reaction product sequentially passes through a stripping tower, an atmospheric distillation tower and a reduced pressure distillation tower to obtain hydrogenated C9 petroleum resin. The invention has the characteristics of simple process, low chroma of the hydrogenated resin and high resin yield.)

一种高氯C9石油树脂的加氢方法

技术领域

本发明属于石油树脂加氢技术领域，涉及到一种高氯C9石油树脂的加氢方法。

背景技术

C9石油树脂是一种浅黄色至暗褐色的功能性树脂，相对分子量一般为200-3000，软化点在80-140℃之间，常温下为玻璃态热塑性固体。目前制备C9石油树脂的主要来源是石油裂解乙烯的副产物，由于裂解原料组成复杂及生产石油树脂的生产工艺及生产技术相对落后，造成石油树脂的色泽深、稳定性差，尤其双键、苯环及少量 S、N 等杂质的存在影响了树脂的色度、稳定性以及与其他树脂的相容性，限制了其应用范围。对树脂进行加氢是树脂改性的重要手段之一，即树脂在氢气和催化剂的条件下，使树脂分子中双键和部分苯环加氢饱和，同时也脱除了树脂中的硫、氯等杂质，改善石油树脂的色泽和光热稳定性，提高了产品质量，拓展石油树脂的应用范围。

目前国内树脂加氢主要采用固定床加氢工艺，因C9石油树脂中含有一定量的硫、氯杂质，这些毒物无论对贵金属催化剂，还是镍系催化剂均具有毒化作用，因此C9加氢一般采用两段加氢工艺，一段预加氢用于脱除树脂中的硫杂质，用以保护二段加氢催化剂，并脱除部分不饱和烃，二段加氢则将不饱和烃全部脱除，并对树脂进行脱色。

专利CN102746458A介绍了一种氢化C9石油树脂的制备方法，采用两段加氢工艺，一段加氢催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以钴和钼为活性成分，其中钴占15-45%，钼占5-15%。该催化剂为硫化态，抗硫、氯等杂质能力强，有优异的稳定性和较长的使用寿命，其缺点是需要在较高的反应温度下方可表现出较好的催化活性，且其容易引起石油树脂热降解现象的发生，不利于产品质量的提高。此外经过预加氢脱硫后的树脂液，需经过高分、低分分离出加氢产物中的硫化氢、氯化氢等有害气体才能进入二段主加氢反应器，不仅工艺繁琐，而且造成能耗增加。

专利CN102453217A介绍了一种石油树脂的加氢脱色方法，采用一段加氢的工艺对树脂进行加氢处理，催化剂床层分为A、B两个床层，A床层采用一种高容硫低加氢活性的镍基催化剂(催化剂A)，以催化剂A的重量为基准，活性金属镍的含量为10％-20％，金属氧化物含量为40％-70％，载体氧化铝和/或氧化硅的含量为10％-40％。该专利提供的催化剂A可将树脂中硫化物及反应产生的硫化氢与高容金属低活性镍基催化剂A中的金属氧化物反应生成金属硫化物，可达到催化剂脱硫容硫的目的，但该专利未提及催化剂A是否能将树脂中的硫完全脱除干净，或者仅仅是将树脂中的硫部分吸附于催化剂上的一种高硫容保护剂，此外该催化剂对树脂原料中氯的脱除能力也未提及。

专利CN106540640A介绍了一种石油树脂加氢过程脱硫、脱氯的工业方法，石油树脂在经过一段加氢反应后，含硫化氢和氯化氢的汽液混合物直接进入一级高压汽液分离罐进行汽液分离，汽相进入高压中和静态混合器与泵入的碱液混合进行高压碱洗，脱除硫化氢和氯化氢。

专利CN105175633A介绍了一种组合式石油树脂加氢处理方法，该方法使用氧化铝和活性炭在高温下对树脂液进行吸附，用来脱除树脂中的硫、氯等杂质，然后进行两段加氢处理，但该方法一段和二段加氢反应器之间必须设置分离器，树脂液需经过分离器分离出加氢产物中的硫化氢、氯化氢等有害气体才能进入二段主加氢反应器，不仅工艺繁琐，而且造成能耗增加。

综上所述，目前针对高氯C9石油树脂加氢，一段加氢可采用镍钼、钴钼等硫化态催化剂，抗硫、氯等杂质能力强，有优异的稳定性和较长的使用寿命，其缺点是需要在较高的反应温度下方可表现出较好的催化活性，且其容易引起C9石油树脂热降解现象的发生，不利于产品质量的提高。若一段加氢采用镍系还原态催化剂，目前通用的方法是对树脂进行预处理，采用吸附的方法将树脂中的硫、氯杂质脱除一部分，但脱除效果较差，然后再进行两段加氢处理，第一段加氢用于在预处理的基础上更一步脱除硫、氯等杂质，但是氯含量过高会造成催化剂中毒，使其脱硫能力快速失活，此外一段加氢后得到树脂液，需经过高分、低分分离出加氢产物中的硫化氢、氯化氢等有害气体才能进入二段主加氢反应器，不仅工艺繁琐，而且造成能耗增加。