阅读说明：本技术 一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法 (One-pot synthesis method of phenoxyeneyne ether compounds ) 是由 蔡桂鑫 吴云彬 肖�琳 于 2018-11-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法,以雌酮、吲哚或者具有化合物I-1作为反应物I,2-乙炔噻吩、3-乙炔吡啶或者化合物II-1作为反应物II,在四丁基碘化铵、醋酸碘苯、碘化亚铜、碳酸铯与二甲亚砜溶剂形成的反应体系中,可“一锅法”反应得到目标产物酚氧烯炔醚类化合物。本发明的合成方法具有反应条件简单、反应原料廉价易得的优点；同时反应过程中不需要外加气体保护可直接在空气氛中发生反应；且“一锅法”无需分离中间体,具有步骤和原子经济性；另外还具有很好的官能团容忍性和立体选择性,可选择性合成酚氧烯炔醚类化合物。<Image he="190" wi="700" file="DDA0001888016850000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The invention discloses a one-pot synthesis method of a phenoxyeneyne ether compound, which takes estrone, indole or compounds I-1 asThe reactant I, 2-acetylene thiophene, 3-acetylene pyridine or the compound II-1 is used as the reactant II, and the target product phenol oxygen enyne ether compound can be obtained by a one-pot reaction in a reaction system formed by tetrabutylammonium iodide, iodobenzene acetate, cuprous iodide, cesium carbonate and a dimethyl sulfoxide solvent. The synthesis method has the advantages of simple reaction conditions and cheap and easily-obtained reaction raw materials; meanwhile, the reaction can be directly carried out in the air atmosphere without additional gas protection in the reaction process; and the 'one-pot method' does not need to separate an intermediate, and has step and atom economy; in addition, the method also has good functional group tolerance and stereoselectivity, and can selectively synthesize the phenol-oxygen-ene alkyne ether compounds.)

一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法。

背景技术

以酚氧烯炔醚类化合物为代表的烯炔醚类衍生物，不仅是有机和药物化学中重要的反应中间体，同时在功能材料、天然产物类似物和药物活性化合物的合成中也有较为广泛的应用。因此，从最简单的底物出发，构建有效地合成方案对于有机和药物化学领域具有十分重要的意义。迄今为止，文献报道的烯炔醚类化合物的合成方法并不多，其中具有代表性的方法有：

(1)由苯酚和1，4-二苯基丁二炔在Pd(PPh₃)₄的催化下，在甲苯溶剂中反应1～2天可得到酚氧烯炔醚类化合物，产率为27-99％(参见Tetrahedron Lett.2002,43,1085-1088)；或由(E)-1,2-二氯乙烯基苯基醚和苯乙炔同样在Pd(PPh₃)₄的催化下，反应得到目标化合物，产率为56-95％(参见J.Org.Chem.2010,19,6354-6371)，反应路线如下：

(2)以乙酸酐、NBS和苯乙炔在AgBF₄催化下反应可合成Z式的卤代烯醇醋酸盐，然后和另一分子的苯乙炔在Pd(PPh₃)₂Cl₂的催化下反应得到烯炔醚类化合物，产率为85-87％(参见Org.Lett.2010,14,3262-3265)；或以苯酚和溴代苯乙炔先在碱的催化下得到Z式的2-溴乙烯基苯基醚中间体，然后再通过Pd(CH₃CN)₂Cl₂催化的Sonogashira偶联得到酚氧烯炔醚类化合物，产率为96％(参见Org.Lett.2010,22,5968-5971)；或者是通过苯甲酸和苯乙炔基碘试剂先在AuCl(PPh₃)的催化下得到Z式的β-碘烯醇酯类中间体，然后再通过Pd(PPh₃)₄催化的Sonogashira偶联得到目标产物，产率为80-97％(参见J.Org.Chem.2017,82,1507-1516)，反应路线如下：

(3)由炔丙基酯和乙烯酰肼以金类化合物为催化剂，80℃、1，2-二氯乙烷溶剂中反应即可得到酚氧烯炔醚类化合物，产率为74％(参见Chem.Commun.2015,51,15462-15464)，反应路线如下：

然而上述几种合成方法都存在较多缺陷和不足：

1)上述反应大部分炔烃或苯酚需要预先经官能团化，然后在碱或金属试剂的催化作用下反应得到中间体，继而从中间体出发通过Pd催化的Sonogashira偶联反应得到目标产物，反应过程较为繁琐复杂，同时中间体的分离也导致了这些方法并不高效，经济性较低，且底物的来源范围存在很大的限制；

2)上述反应中大部分使用了较为昂贵的金属试剂作为催化剂，同时反应的时间较长，导致反应在应用过程中受到了进一步限制。

因此，有必要对现有合成烯炔醚类化合物的方法进行改进，获得一种合成成本低，反应条件简单，底物适应范围广且立体选择性高的酚氧烯炔醚类化合物的合成方法。

发明内容

鉴于此，本发明的目的在于提供一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

1、一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法，所述合成方法的具体步骤如下：

将四丁基碘化铵、醋酸碘苯、碘化亚铜、碳酸铯、反应物I、反应物II以及有机溶剂按照1:10:1:20:20:20:50，mol:mol:mol:mol:mol:mol:L的摩尔体积比加入到密闭反应容器中进行反应，反应结束后进行提纯即可得到酚氧烯炔醚类化合物III；

所述反应物I为雌酮、吲哚或者化合物I-1，所述化合物I-1的结构式为：

所述反应物II为2-乙炔噻吩、3-乙炔吡啶或者化合物II-1，所述化合物II-1的结构式为：

其中，R¹为氢、氟、氯、溴、碘、醛基、三氟甲基、甲基、异丙基、叔丁基、甲氧基或苯基；R²为氢、氟、氯、溴、甲基、丙基、甲氧基或苯基。

优选的，所述有机溶剂为二甲亚砜。

优选的，所述提纯的具体操作为：将反应结束后反应容器中的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行萃取，取有机相用无水硫酸钠干燥过滤，除去溶剂得到粗产物，将粗产物用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚。

优选的，所述密闭反应容器中进行反应的条件为110℃的空气气氛，反应时间为22h。

优选的，所述化合物I-1为苯酚、2-氟苯酚、2-氯苯酚、2-溴苯酚、2-碘苯酚、2-甲基苯酚、2-异丙基苯酚、3-氟苯酚、3-氯苯酚、3-溴苯酚、3-碘苯酚、3-三氟甲基苯酚、3-甲基苯酚、3-甲氧基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-氯苯酚、4-溴苯酚、4-碘苯酚、4-甲基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基苯甲醛或者2-萘酚中的任意一种。

优选的，所述化合物II-1为苯乙炔、2-氯苯乙炔、2-溴苯乙炔、3-氟苯乙炔、3-氯苯乙炔、3-溴苯乙炔、3-甲基苯乙炔、3-甲氧基苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-氯苯乙炔、4-溴苯乙炔、4-甲基苯乙炔或者4-丙基苯乙炔中的任意一种。

本发明的有益效果在于：本发明公开了一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法，一方面一锅法合成方法中采用的原料廉价易得，能够降低酚氧烯炔醚类化合物的合成成本；另一方面一锅法的合成方法，具有原子和步骤经济性，遵循了绿色化学和经济学原则，从最简单易得的化合物出发，通过串联的一步反应即可制备得到酚氧烯炔醚类化合物；同时本发明的合成方法中反应的官能团容忍性和立体选择性较高，酚氧烯炔醚类化合物的产率较高，最高产率可达88％。

具体实施方式

下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。

实施例1、(Z)-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-1)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-1 49mg；Z:E＝86:14；产率为83％；黄色固体；m.p.108-109℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.65(dd,J＝6.9,1.7,2H),7.41–7.36(m,3H),7.32(t,J＝8.0,2H),7.28–7.25(m,3H),7.22(dd,J＝6.9,2.5,2H),7.14–7.10(m,2H),7.05(t,J＝7.4,1H),6.13(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.4,157.2,134.5,131.4,129.5,128.7,128.1,128.0,125.6,123.4,122.2,116.6,97.4,95.5,85.0；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₆O[M+H]⁺,297.1279；found,297.1277。

实施例2、(Z)-(1-(2-氟苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-2)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-氟苯酚45mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-2 39mg；Z:E＝84:16；产率为62％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.69–7.66(m,2H),7.40(dd,J＝5.3,1.8,3H),7.29–7.27(m,3H),7.24(dd,J＝6.6,3.2,2H),7.18(ddd,J＝10.8,5.4,2.0,1H),7.09(td,J＝8.1,2.2,1H),7.04–7.00(m,2H),6.09(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.5,153.7,152.1,144.9,144.8,134.2,131.4,129.6,128.7,128.1,128.1,125.5,124.3,124.3,123.4,123.3,123.2,118.7,116.6,116.4,97.5,94.4,84.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅FO[M+H]⁺,315.1185；found,315.1178。

实施例3、(Z)-(1-(2-氯苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-3)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-氯苯酚51mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-3 40mg；Z:E＝82:18；产率为61％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.64–7.61(m,2H),7.42(dd,J＝7.9,1.4,1H),7.37–7.35(m,3H),7.23(ddd,J＝11.5,6.3,4.0,5H),7.12–7.09(m,1H),6.95(ddd,J＝13.5,7.6,1.2,2H),6.09(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.2,152.8,134.1,131.4,130.3,129.6,128.8,128.1,128.1,127.6,125.5,123.5,123.3,123.3,117.2,97.5,95.2,84.4；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅ClO[M+H]⁺,331.0890；found,331.0884。

实施例4、(Z)-(1-(2-溴苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-4)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-溴苯酚69mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-4 44mg；Z:E＝84:16；产率为58％；黄色固体；m.p.95-96℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.63–7.59(m,3H),7.37–7.35(m,3H),7.23(dd,J＝7.0,3.7,5H),7.16–7.12(m,1H),6.93(d,J＝8.2,1H),6.88(t,J＝7.6,1H),6.11(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.2,153.8,134.0,133.4,131.5,129.7,128.8,128.4,128.1,128.1,125.5,123.6,123.3,116.9,112.5,97.6,95.4,84.4；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅BrO[M+H]⁺,375.0385；found,375.0381。

实施例5、(Z)-(1-(2-碘苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-5)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-碘苯酚88mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-5 44mg；Z:E＝80:20；产率为52％；黄色固体；m.p.96-97℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.87(dd,J＝7.9,1.2,1H),7.65(dd,J＝7.5,1.8,2H),7.41–7.39(m,3H),7.27(d,J＝2.4,5H),7.23–7.19(m,1H),6.89(d,J＝8.3,1H),6.79(dd,J＝10.9,4.2,1H),6.15(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.4,156.3,139.5,134.0,131.5,129.7,129.4,128.8,128.1,125.6,125.5,124.1,123.4,116.6,115.7,97.7,95.5,84.6；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅IO[M+H]⁺,423.0246；found,423.0247。

实施例6、(Z)-(1-(2-甲基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-6)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-甲基苯酚43mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-6 25mg；Z:E＝85:15；产率为41％；黄色固体；m.p.109-110℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.65(dd,J＝7.4,2.1,2H),7.42–7.37(m,3H),7.26–7.25(m,4H),7.17(dd,J＝6.6,3.0,2H),7.08(d,J＝7.4,1H),6.97(t,J＝7.3,1H),6.87(d,J＝8.1,1H),6.07(s,1H),2.50(s,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝160.0,155.5,134.9,131.3,130.9,129.4,128.7,128.1,127.9,127.4,126.8,125.5,123.6,122.4,115.4,96.8,93.9,84.9,16.4；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₈O[M+H]⁺,311.1436；found,311.1433。

实施例7、(Z)-(1-(2-异丙基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-7)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-异丙基苯酚54mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-7 24mg；Z:E＝84:16；产率为35％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.61(dd,J＝7.4,2.2,2H),7.37–7.33(m,3H),7.31(dd,J＝7.5,1.5,1H),7.20(dd,J＝5.1,1.8,3H),7.08(dd,J＝6.5,3.0,2H),7.05–6.98(m,2H),6.81(dd,J＝7.9,0.9,1H),6.05(s,1H),3.56(dt,J＝13.8,6.9,1H),1.35(d,J＝6.9,6H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.5,154.3,137.2,134.8,131.4,129.4,128.7,128.0,127.9,126.5,126.4,125.4,123.5,122.4,115.2,97.2,94.0,85.1,27.5,22.8；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₅H₂₂O[M+H]⁺,339.1749；found,339.1743。

实施例8、(Z)-(1-(3-氟苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-8)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-氟苯酚45mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-8 52mg；Z:E＝83:17；产率为83％；黄色固体；m.p.87-88℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.63(dd,J＝6.4,3.0,2H),7.42–7.38(m,3H),7.31–7.24(m,6H),6.92(dd,J＝8.3,1.9,1H),6.86(dt,J＝10.3,2.3,1H),6.76(td,J＝8.3,2.0,1H),6.18(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝164.4,162.8,158.9,158.5,158.4,134.0,131.4,130.3,130.2,129.7,128.8,128.3,128.2,125.4,123.3,112.2,112.2,109.2,109.1,104.4,104.3,97.8,96.3,84.6；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅FO[M+H]⁺,315.1185；found,315.1179。

实施例9、(Z)-(1-(3-氯苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-9)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-氯苯酚51mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-9 51mg；Z:E＝82:18；产率为77％；黄色固体；m.p.83-84℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.62(dd,J＝6.4,3.0,2H),7.40(dd,J＝4.9,1.8,3H),7.30–7.27(m,3H),7.24(dd,J＝8.9,5.1,3H),7.14(s,1H),7.04–6.97(m,2H),6.16(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.9,157.9,134.9,134.0,131.4,130.3,129.7,128.8,128.2,128.2,125.4,123.2,122.5,117.1,114.8,97.9,96.1,84.6；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅ClO[M+H]⁺,331.0890；found,331.0886。

实施例10、(Z)-(1-(3-溴苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-10)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-溴苯酚69mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-10 57mg；Z:E＝82:18；产率为75％；黄色固体；m.p.79-80℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.65–7.59(m,2H),7.40(dd,J＝4.8,1.7,3H),7.32–7.28(m,4H),7.25(d,J＝1.8,2H),7.17(d,J＝6.9,2H),7.05–7.01(m,1H),6.16(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.9,157.9,134.0,131.4,130.6,129.7,128.8,128.2,128.2,125.4,123.2,122.8,120.0,115.2,98.0,96.1,84.6；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅BrO[M+H]⁺,375.0385；found,375.0382。

实施例11、(Z)-(1-(3-碘苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-11)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-碘苯酚88mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-11 57mg；Z:E＝82:18；产率为68％；黄色液。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.62(dd,J＝6.5,3.1,2H),7.54–7.50(m,1H),7.41–7.37(m,4H),7.29(dd,J＝6.3,2.8,3H),7.24(dd,J＝6.6,3.0,2H),7.05(ddd,J＝29.2,11.8,4.8,2H),6.15(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.9,157.7,134.0,131.4,131.4,130.8,129.7,128.8,128.2,125.9,125.4,123.2,115.9,98.1,95.9,94.1,84.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅IO[M+H]⁺,423.0246；found,423.0245。

实施例12、(Z)-(1-(3-三氟甲基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-12)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-三氟甲基苯酚65mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-12 37mg；Z:E＝87:13；产率为51％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.66–7.61(m,2H),7.41(dd,J＝9.7,5.3,5H),7.32–7.23(m,5H),7.16(d,J＝7.2,2H),6.19(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.8,157.3,133.9,131.3,130.1,129.8,128.8,128.3,128.2,125.4,123.1,119.5,119.0,118.9,118.9,118.9,113.8,113.8,98.3,96.0,84.5；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₅F₃O[M+H]⁺,365.1153；found,365.1147。

实施例13、(Z)-(1-(3-甲基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-13)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-甲基苯酚43mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-13 33mg；Z:E＝82:18；产率为53％；黄色固体；m.p.113-114℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.69–7.61(m,2H),7.39(dd,J＝10.0,5.0,3H),7.30–7.14(m,6H),6.95(s,1H),6.88(dd,J＝29.0,7.8,2H),6.11(s,1H),2.34(s,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.6,157.3,139.5,134.7,131.4,129.4,129.2,128.7,128.1,128.0,125.6,123.5,123.1,117.4,113.6,97.3,95.4,85.1,21.4；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₈O[M+H]⁺,311.1436；found,311.1431。

实施例14、(Z)-(1-(3-甲氧基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-14)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-甲氧基苯酚50mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-14 29mg；Z:E＝83:17；产率为45％；黄色固体；m.p.99-100℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.69–7.60(m,2H),7.41–7.35(m,3H),7.31–7.25(m,5H),7.21(t,J＝8.1,1H),6.71(dd,J＝9.9,1.9,2H),6.63–6.56(m,1H),6.13(s,1H),3.79(d,J＝1.1,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝160.9,159.3,158.4,134.5,131.5,129.9,129.5,128.7,128.2,128.1,125.6,123.5,109.0,107.9,103.0,97.3,95.8,85.0,55.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₈O₂[M+H]⁺,327.1385；found,327.1384。

实施例15、(Z)-(1-(3-叔丁基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-15)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、3-叔丁基苯酚60mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-15 30mg；Z:E＝86:14；产率为43％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.68–7.65(m,2H),7.39(d,J＝6.3,3H),7.29–7.26(m,1H),7.24(dd,J＝10.6,7.5,4H),7.17–7.14(m,2H),7.09(d,J＝7.6,1H),6.89(d,J＝8.2,1H),6.09(s,1H),1.32(s,9H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.6,157.0,153.0,134.9,131.4,129.4,128.9,128.7,128.6,128.0,127.9,125.6,119.3,114.4,113.3,97.7,94.6,85.2,34.8,31.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₆H₂₄O[M+H]⁺,353.1905；found,353.1904。

实施例16、(Z)-(1-(4-氯苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-16)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-氯苯酚51mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-16 49mg；Z:E＝82:18；产率为75％；黄色固体；m.p.86-87℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.57(dd,J＝6.7,2.9,2H),7.36–7.33(m,3H),7.24(dt,J＝12.2,2.8,5H),7.19(dd,J＝6.5,2.8,2H),7.00(t,J＝6.1,2H),6.09(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.1,155.8,134.1,131.4,129.6,129.4,128.8,128.2,127.3,125.5,123.3,117.9,97.8,95.7,84.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅ClO[M+H]⁺,331.0890；found,331.0888。

实施例17、(Z)-(1-(4-溴苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-17)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-溴苯酚69mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-17 55mg；Z:E＝80:20；产率为72％；黄色固体；m.p.95-96℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.58–7.55(m,2H),7.37(d,J＝8.7,2H),7.36–7.33(m,3H),7.26–7.23(m,3H),7.19(dd,J＝5.9,2.5,2H),6.98–6.94(m,2H),6.09(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.0,156.4,134.1,132.4,131.4,129.7,128.8,128.2,125.5,123.2,118.4,114.7,97.8,95.7,84.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅BrO[M+H]⁺,375.0385；found,375.0379。

实施例18、(Z)-(1-(4-碘苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-18)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-碘苯酚88mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-18 55mg；Z:E＝82:18；产率为65％；黄色固体；m.p.106-107℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.62–7.60(m,3H),7.38(dd,J＝6.4,3.8,3H),7.34–7.25(m,4H),7.22(dd,J＝6.6,3.0,2H),6.89(d,J＝8.9,2H),6.13(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.9,157.2,138.4,134.1,131.4,129.7,128.8,128.2,125.5,123.2,119.0,97.9,95.7,84.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₅IO[M+H]⁺,423.0246；found,423.0239。

实施例19、(Z)-(1-(4-甲基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-19)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-甲基苯酚43mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-19 16mg；Z:E＝80:20；产率为26％；黄色液体；

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.63(dd,J＝7.4,2.0,2H),7.39–7.35(m,3H),7.27–7.25(m,3H),7.23(dt,J＝7.5,3.6,2H),7.10(d,J＝8.4,2H),7.00(d,J＝8.5,2H),6.07(s,1H),2.31(s,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.7,155.1,134.7,131.6,131.4,129.9,129.4,128.6,128.1,128.0,125.7,123.6,116.6,97.1,95.0,85.1,20.5；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₈O[M+H]⁺,311.1436；found,311.1430。

实施例20、(Z)-(1-(4-苯基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-20)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-苯基苯酚68mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-20 65mg；Z:E＝85:15；产率为88％；黄色固体；m.p.97-98℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.68–7.66(m,2H),7.55(t,J＝7.6,4H),7.44–7.39(m,5H),7.33(t,J＝7.4,1H),7.23(dd,J＝14.6,7.0,3H),7.20–7.17(m,4H),6.13(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.4,156.8,140.8,135.5,134.6,131.4,129.5,128.7,128.2,128.1,128.0,126.7,125.6,123.4,117.0,97.8,95.2,85.0；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₈H₂₀O[M+H]⁺,373.1592；found,373.1593。

实施例21、(Z)-(1-(4-甲醛基苯氧基)丁-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-21)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、4-羟基苯甲醛49mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-21 33mg；Z:E＝82:18；产率为51％；黄色固体；m.p.88-89℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝9.92(s,1H),7.87(dd,J＝9.1,2.1,2H),7.64–7.56(m,2H),7.44–7.37(m,3H),7.30–7.20(m,5H),7.17(dd,J＝8.0,1.4,2H),6.24(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝190.6,162.1,158.3,133.6,131.9,131.3,131.2,129.9,128.9,128.4,128.2,125.3,123.0,116.6,98.4,96.8,84.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₃H₁₆O₂[M+H]⁺,325.1229；found,325.1222。

实施例22、(Z)-(1-萘酚氧基-1-烯-3-炔-1,4-二)二苯(化合物III-22)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、2-萘酚58mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-22 22mg；Z:E＝84:16；产率为32％；黄色固体；m.p.123-124℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.82(dd,J＝13.8,8.5,2H),7.73–7.68(m,3H),7.46–7.41(m,2H),7.40–7.36(m,5H),7.22–7.19(m,1H),7.16(t,J＝7.4,2H),7.10–7.07(m,2H),6.20(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.4,155.1,134.4,134.3,131.3,129.8,129.6,129.5,128.7,128.0,128.0,127.7,127.1,126.4,125.6,124.2,123.3,118.4,111.6,97.3,95.8,84.9；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₆H₁₈O[M+H]⁺,347.1436；found,347.1434。

实施例23、(Z)-2,2’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(氯苯)(化合物III-23)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、2-氯苯乙炔55mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-23 42mg；Z:E＝83:17；产率为58％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.56–7.52(m,1H),7.42–7.35(m,2H),7.32–7.27(m,2H),7.26–7.24(m,3H),7.23–7.20(m,1H),7.17(td,J＝7.5,1.2,1H),7.10(dd,J＝8.6,0.9,2H),7.00(t,J＝7.4,1H),6.03(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.6,156.8,136.6,134.2,132.5,131.2,130.2,129.8,129.6,129.5,128.5,125.2,124.2,122.9,122.8,121.9,116.8,96.8,95.5,85.9；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Cl₂O[M+H]⁺,365.0500；found,365.0493。

实施例24、(Z)-2,2’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(溴苯)(化合物III-24)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、2-溴苯乙炔72mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-24 46mg；Z:E＝85:15；产率为51％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.60(d,J＝8.0,1H),7.56–7.51(m,2H),7.31(dd,J＝6.8,5.5,1H),7.29(s,1H),7.25(d,J＝7.6,2H),7.21(d,J＝7.5,1H),7.18–7.15(m,1H),7.13(dd,J＝13.4,5.0,3H),7.00(t,J＝7.3,1H),5.96(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.6,156.1,135.5,133.9,133.4,132.3,131.0,130.4,129.3,129.2,127.3,126.8,125.7,125.3,122.8,122.2,117.8,99.6,95.1,88.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Br₂O[M+H]⁺,452.9490；found,452.9483。

实施例25、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(氟苯)(化合物III-25)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-氟苯乙炔48mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-25 48mg；Z:E＝87:13；产率为72％；黄色固体；m.p.81-82℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.43(d,J＝8.0,1H),7.38–7.31(m,4H),7.21(td,J＝8.0,6.1,1H),7.12–7.05(m,4H),6.97(ddd,J＝8.9,6.0,1.7,2H),6.87–6.82(m,1H),6.10(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝163.8,163.1,162.2,161.4,158.8,158.7,156.9,136.8,136.8,130.3,130.3,129.7,129.6,129.6,127.3,127.2,125.1,125.0,122.6,121.3,121.3,118.2,118.1,116.6,116.6,116.4,115.6,115.4,112.7,112.5,96.9,96.9,95.8,85.5；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄F₂O[M+H]⁺,333.1091；found,333.1082。

实施例26、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(氯苯)(化合物III-26)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-氯苯乙炔55mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-26 49mg；Z:E＝82:18；产率为67％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.63(s,1H),7.52(d,J＝7.7,1H),7.37–7.29(m,4H),7.24(d,J＝8.0,1H),7.18(t,J＝7.8,1H),7.11–7.07(m,4H),7.05(d,J＝7.7,1H),6.08(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.7,156.8,136.4,134.9,134.0,131.3,129.9,129.6,129.4,129.3,128.4,125.7,124.9,123.7,122.7,116.7,96.8,95.6,85.8；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Cl₂O[M+H]⁺,365.0500；found,365.0494。

实施例27、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(溴苯)(化合物III-27)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-溴苯乙炔72mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-27 55mg；Z:E＝84:16；产率为61％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.80(s,1H),7.54(dd,J＝33.6,7.9,2H),7.41–7.32(m,3H),7.25(dd,J＝10.3,4.8,2H),7.13–7.07(m,5H),6.07(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.6,156.8,136.6,134.2,132.5,131.2,130.2,129.8,129.6,129.5,128.5,125.2,124.2,122.9,122.8,121.9,116.8,96.8,95.5,85.9；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Br₂O[M+H]⁺,452.9490；found,452.9483。

实施例28、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(甲基苯)(化合物III-28)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-甲基苯乙炔46mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-28 36mg；Z:E＝83:17；产率为56％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.46–7.43(m,2H),7.34–7.30(m,2H),7.27(t,J＝7.6,1H),7.17(dd,J＝21.3,7.6,2H),7.13–7.11(m,2H),7.09–7.02(m,2H),7.02–6.98(m,2H),6.10(s,1H),2.38(s,3H),2.30(s,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.5,157.3,138.3,137.7,134.6,132.0,130.3,129.4,128.9,128.6,128.4,128.0,126.1,123.3,122.8,122.1,116.6,97.7,95.3,84.8,21.5,21.1；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₄H₂₀O[M+H]⁺,325.1592；found,325.1590。

实施例29、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(甲氧基苯)(化合物III-29)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-甲氧基苯乙炔53mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-29 32mg；Z:E＝81:19；产率为45％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.35–7.28(m,3H),7.24(d,J＝7.8,1H),7.16(t,J＝7.9,2H),7.13–7.09(m,2H),7.04(t,J＝7.4,1H),6.92(dd,J＝8.0,2.1,1H),6.84–6.81(m,2H),6.70(d,J＝1.0,1H),6.11(s,1H),3.82(s,3H),3.77(s,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.9,159.4,159.2,157.3,136.0,129.7,129.5,129.2,124.4,124.0,122.2,118.2,116.6,116.1,115.1,115.0,111.2,97.5,95.6,84.8,55.3,55.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₄H₂₀O₃[M+H]⁺,357.1491；found,357.1487。

实施例30、(Z)-4,4’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(氟苯)(化合物III-30)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、4-氟苯乙炔48mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-30 51mg；Z:E＝82:18；产率为77％；黄色固体；m.p.98-99℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.61(dd,J＝8.3,5.6,2H),7.32(t,J＝7.8,2H),7.15(dd,J＝8.2,5.7,2H),7.11–7.03(m,5H),6.95(t,J＝8.5,2H),6.01(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝164.3,163.2,162.7,161.6,158.5,157.0,138.4,133.2,133.2,130.7,130.7,129.5,127.6,127.5,122.4,119.5,119.4,119.0,116.6,115.9,115.7,115.5,115.3,96.3,94.8,84.5；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄F₂O[M+H]⁺,333.1091；found,333.1083。

实施例31、(Z)-4,4’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(氯苯)(化合物III-31)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、4-氯苯乙炔55mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-31 52mg；Z:E＝83:17；产率为72％；黄色固体；m.p.108-109℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.56(d,J＝8.5,2H),7.37–7.30(m,4H),7.23(d,J＝8.3,2H),7.11–7.04(m,5H),6.06(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.7,156.9,135.6,134.2,132.9,132.6,129.5,129.0,128.5,126.8,122.5,121.8,116.6,96.7,95.3,85.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Cl₂O[M+H]⁺,365.0500；found,365.0493。

实施例32、(Z)-4,4’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(溴苯)(化合物III-32)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、4-溴苯乙炔72mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-32 65mg；Z:E＝82:18；产率为71％；黄色固体；m.p.128-129℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.50(s,4H),7.38(d,J＝8.2,2H),7.31(t,J＝7.8,2H),7.08–7.00(m,5H),6.06(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝158.8,156.9,133.4,132.8,131.9,131.4,129.5,127.1,123.9,122.5,122.4,122.2,116.6,96.9,95.4,85.9；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₂H₁₄Br₂O[M+H]⁺,452.9490；found,452.9483。

实施例33、(Z)-4,4’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(甲基苯)(化合物III-33)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、4-甲基苯乙炔46mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-33 34mg；Z:E＝84:16；产率为52％；黄色固体；m.p.123-124℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.52(d,J＝8.2,2H),7.30(dd,J＝8.4,7.4,2H),7.17(d,J＝8.1,2H),7.11–7.08(m,4H),7.07–7.00(m,3H),6.07(s,1H),2.35(d,J＝24.9,6H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.2,157.3,139.5,138.1,131.8,131.2,129.4,129.4,128.9,125.5,122.0,120.5,116.5,97.3,94.8,84.5,21.4,21.3；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₄H₂₀O[M+H]⁺,325.1592；found,325.1588。

实施例34、(Z)-4,4’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双(丙基苯)(化合物III-34)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、4-丙基苯乙炔58mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-34 38mg；Z:E＝82:18；产率为50％；黄色固体；m.p.86-87℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.55(d,J＝8.2,2H),7.31(dd,J＝8.4,7.6,2H),7.19(d,J＝8.2,2H),7.12(d,J＝8.0,4H),7.07(d,J＝8.1,2H),7.03(t,J＝7.3,1H),6.09(s,1H),2.63–2.60(m,2H),2.58–2.55(m,2H),1.65(ddd,J＝21.1,15.0,7.5,4H),0.96(dt,J＝17.9,7.3,6H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝159.2,157.4,144.3,142.8,132.0,131.3,129.4,128.8,128.3,125.4,122.0,120.7,116.5,97.4,94.9,84.6,37.9,37.8,24.3,24.3,13.8,13.7；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₈H₂₈O[M+H]⁺,381.2218；found,381.2216。

实施例35、(Z)-2,2’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双噻吩(化合物III-35)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、2-乙炔噻吩43mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-35 35mg；Z:E＝66:34；产率为57％；黄色固体；m.p.90-91℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ＝7.34(dd,J＝8.4,7.6,2H),7.30(ddd,J＝5.6,3.5,0.8,2H),7.21(dd,J＝5.1,1.0,1H),7.14(d,J＝8.0,2H),7.09(t,J＝7.4,1H),7.03(dd,J＝4.9,3.8,1H),6.93(dt,J＝5.0,3.2,2H),6.00(s,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ＝157.0,154.6,138.8,131.7,129.5,128.0,127.2,126.9,126.8,126.0,123.5,122.7,116.9,93.3,90.9,88.6；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₁₈H₁₂OS₂[M+H]⁺,309.0408；found,309.0401。

实施例36、(Z)-3,3’-(1-苯氧基-1-烯-3-炔-1,4-二基)双吡啶(化合物III-36)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、苯酚38mg(0.40mmol)、3-乙炔吡啶41mg(0.40mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物III-36 32mg；Z:E＝75:25；产率为54％；黄色液体。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃,75:25mixture of Z/E isomers)δ＝9.15(dd,J＝265.6,1.8,1H),8.67–8.45(m,2H),8.41–8.30(m,1H),7.93–7.59(m,1H),7.47–7.26(m,4H),7.25–7.05(m,4H),5.76(d,J＝429.9,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃,75:25mixture of Z/E isomers)δ＝161.5,157.7,156.6,154.9,152.1,151.7,150.4,149.3,148.4,148.3,147.1,138.2,137.9,135.1,132.9,130.4,130.1,129.7,125.0,123.4,123.1,123.0,123.0,122.9,120.3,120.3,116.9,95.5,94.8,91.2,90.9,89.1,87.5；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₀H₁₄N₂O[M+H]⁺,299.1184；found,299.1182。

实施例37、(8S,9R,13R,14R)-3-((Z)-1,4-二苯基-1-烯-3-炔-1-基)氧)-13-甲基-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-十氢-17H-环戊二烯[a](化合物IV)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、雌酮108mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物IV 61mg；Z:E＝80:20；产率为65％；黄色固体；m.p.72-73℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃,80:20mixture of Z/E isomers)δ＝8.16–7.62(m,2H),7.48–7.20(m,9H),6.94–6.81(m,2H),5.72(d,J＝403.0,1H),2.96–2.85(m,2H),2.58–1.91(m,7H),1.74–1.39(m,6H),0.94(d,J＝21.1,3H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃,80:20mixture of Z/E isomers)δ＝163.0,159.7,155.2,153.7,138.4,137.7,135.8,134.8,134.1,133.7,131.4,131.0,129.6,129.4,128.6,128.3,128.0,128.0,128.0,127.9,127.8,126.7,126.2,125.6,124.0,123.6,120.0,117.3,116.9,114.3,97.3,94.6,90.4,85.3,50.5,48.0,44.2,44.1,38.3,38.2,35.9,31.6,29.6,29.5,26.5,26.4,25.9,21.6,13.9；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₃₄H₃₂O₂[M+H]⁺,473.2481；found,473.2479。

实施例38、(Z)-1(1,4-二苯基丁基-1-烯-3-炔基-1-基)-1H吲哚(化合物V)的制备

反应步骤：在10mL密闭反应管中加入四丁基碘化铵8mg(0.02mmol)、醋酸碘苯64mg(0.20mmol)、碘化亚铜4mg(0.02mmol)、碳酸铯130mg(0.40mmol)、吲哚47mg(0.40mmol)、苯乙炔44L(0.4mmol)和二甲亚砜(1mL)，空气氛下110℃搅拌反应22小时，反应结束后冷却至室温，反应后的混合物用体积比为1:1的水和乙酸乙酯混合溶剂进行系萃取，萃取后的有机相用无水硫酸钠干燥0.5h后过滤，在滤液中加少许硅胶并在旋转蒸发仪上旋去溶剂，然后用硅胶柱分离提纯，洗脱剂为石油醚，即可得化合物V 45mg；Z:E＝75:25；产率为70％；黄色固体；m.p.94-95℃。

¹H NMR(600MHz,CDCl₃,75:25mixture of Z/E isomers)δ＝7.74–7.11(m,15H),6.86(ddd,J＝45.7,34.4,5.8,1H),6.22(dd,J＝74.2,4.3,1H)；

¹³C NMR(151MHz,CDCl₃,75:25mixture of Z/E isomers)δ＝147.1,146.7,146.1,145.9,136.7,136.6,136.6,136.2,136.1,136.1,135.2,134.8,133.0,132.4,131.5,131.4,131.4,130.9,130.0,129.9,129.8,129.7,129.7,129.4,129.2,129.2,129.1,128.9,128.8,128.6,128.5,128.4,128.4,128.3,128.3,128.3,128.2,128.2,126.9,126.8,123.6,123.5,123.1,123.1,122.8,122.4,121.9,121.6,121.6,121.2,121.2,121.1,120.8,120.8,120.3,112.9,112.8,112.1,104.2,103.5,103.3,102.8,102.6,101.9,97.9,97.0,95.1,94.5,87.1,86.6,86.2；

HRMS(ESI/TOF-Q):m/z calcd.for C₂₄H₁₇N[M+H]⁺,320.1439；found,320.1431。

通过以上实施例可以看出，通过本发明的一种酚氧烯炔醚类化合物的一锅法合成方法，原料廉价易得，反应步骤简单，通过串联的一步反应即可制备得到酚氧烯炔醚类化合物；同时本发明的合成方法中反应的官能团容忍性和立体选择性较高，酚氧烯炔醚类化合物的产率较高，最高产率可达88％。

最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。