阅读说明：本技术 一种除草组合物 (Weeding composition ) 是由 殷勇 邱丰 胡细佳 左元明 杨剑星 聂珍 于 2018-08-20 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种除草组合物,按质量份数计包括：三氯吡氧乙酸原药1％～60％,成盐剂1％～20％,表面活性剂1～30％,余量的填料。本发明的组合物可以明显改善药物在植物表面的沉积和穿透效果,增强药剂穿透细胞器膜结构的能力,使该组合物比现有的三氯吡氧乙酸及三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯具有更高的除草活性。(The invention relates to a weeding composition, which comprises the following components in parts by weight: 1-60% of triclopyr original drug, 1-20% of salt forming agent, 1-30% of surfactant and the balance of filler. The composition of the invention can obviously improve the deposition and penetration effect of the medicine on the surface of the plant, enhance the capability of the medicine penetrating the membrane structure of the organelle, and enable the composition to have higher herbicidal activity than the existing triclopyr and triclopyr butoxyethyl ester.)

一种除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种含三氯吡氧乙酸盐的除草剂及其制备方法。

背景技术

三氯吡氧乙酸属于内吸传导型选择性除草剂，可以通过植物的页面和根系吸收，在植物体内传导，可以用于防治阔叶杂草。三氯吡氧乙酸微溶于水，难以做成水剂，因此在实际使用的过程中，会使用其酯来扩大剂型的范围。例如登记的有三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、三氯吡氧乙酸三乙胺盐等。现有的登记产品中还没有三氯吡氧乙酸与多元有机胺成盐的产品。

本申请的发明人通过研究发现，将三氯吡氧乙酸的二甲胺、乙二胺、三异丙醇胺、四乙烯五胺，在相同防效的情况下，可以减少三氯吡氧乙酸的使用量，并且选用合适的有机多胺作为成盐剂而制成的三氯吡氧乙酸盐可以显著提高三氯吡氧乙酸制剂的除草效果，优于现有的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，可以降低用药成本。同时过量的胺还可以抑制有效成分三氯吡氧乙酸盐的水解，由于挥发性大的除草剂容易发生药害，本申请的组合物还可以降低三氯吡氧乙酸的的挥发性，从而提高对作物的安全性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种三氯吡氧乙酸的盐，特别是三氯吡氧乙酸的二甲胺、乙二胺、三异丙醇胺、四乙烯五胺，可以提高三氯吡氧乙酸的利用率，降低三氯吡氧乙酸的的挥发性，从而提高对作物的安全性。本发明所采用的技术方案为：

一种除草组合物，按质量份数计包括：

三氯吡氧乙酸原药1％～60％，成盐剂1％～20％，表面活性剂1～30％，余量的填料；

优选地，所述除草组合物还包括pH调节剂0-5％；

所述成盐剂是指可以与三氯吡氧乙酸形成共价键的有机多胺，三氯吡氧乙酸与有机多胺成盐剂作用形成的配合物在水中的溶解量远高于三氯吡氧乙酸原药，优选的成盐剂选自二甲胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙四胺、三异丙醇胺、四乙烯五胺中的一种或几种；

所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、牛酯胺、脂肪酰胺氮甲基牛磺酸钠、十八烷基胺乙酸盐、椰子胺乙酸盐、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸环氧乙烷加成物、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、松香基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、皂素、茶枯粉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚羧酸盐类等中的一种或多种；

所述表面活性剂优选为脂肪胺聚氧乙烯醚、牛酯胺、脂肪酰胺氮甲基牛磺酸钠、十八烷基胺乙酸盐、椰子胺乙酸盐、聚氧乙烯烷基胺；

所述填料选自水、白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、轻钙等的一种或多种；

还可以根据剂型的不同，选择加入助剂pH调节剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂等农药上合适的助剂；例如防冻剂：乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、甘油等的一种或几种；增稠剂：黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、羟甲基纤维素、硅酸镁铝等的一种或几种；

pH调节剂为：乙二胺、二乙烯三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、异丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机物，和/或氢氧化钾、氢氧化钠、氨水(含液氨)、碳酸钠、碳酸钾、金属氧化物等无机物；

所述消泡剂选择自聚甲基硅氧烷、乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯中的一种或几种；

制备方法为：先将成盐剂加入去离子水中，再在搅拌条件下逐渐加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，加热升温使三氯吡氧乙酸全部溶解。调pH至5.0-6.5，降温至30-40℃，加入表面活性剂等助剂，搅拌均匀后既得。

本发明的优点为：

本发明提供的含三氯吡氧乙酸的除草组合物中，成盐剂将两个或两个以上的三氯吡氧乙酸活性基团结合在一起，由于空间位阻，外来的金属离子如钙离子、镁离子、铁离子、铝离子等不易与三氯吡氧乙酸的活性基团作用，从而使组合物具有更好的抗硬水的能力；组合物兑水稀释后喷施于植物表面时，有效成分不易与叶面的尘土作用而被钝化，从而提高药剂穿透植物表面进入植物细胞的速度和数量，达到提高三氯吡氧乙酸药效的目的。同时本发明的除草剂和特定的表面活性剂(含胺基)结合以后，明显改善其在植物表面的沉积和穿透效果，增强了穿透细胞器膜结构的能力，使该组合物比现有的三氯吡氧乙酸及三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯具有更高的除草活性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。

1、制剂实施例

实施例1 20％的三氯吡氧乙酸二甲胺盐水剂

三氯吡氧乙酸20％；二甲胺5％；牛脂胺5％；聚氧乙烯烷基胺6％；去离子水补足100％。

制备方法为：二甲胺即为成盐剂又为pH调节剂。先将二甲胺加入去离子水中，再在搅拌条件下逐渐加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，加热升温使三氯吡氧乙酸全部溶解。调pH至6.0。降温至40℃，加入表面活性剂聚氧乙烯烷基胺和牛脂胺，搅拌均匀后既得20％的三氯吡氧乙酸二甲胺盐水剂。

实施例2 30％的三氯吡氧乙酸乙二胺盐水剂

三氯吡氧乙酸30％；乙二胺15％；脂肪胺聚氧乙烯醚6％；聚氧乙烯烷基胺6％；去离子水补足100％。

制备方法为：乙二胺即为成盐剂又为pH调节剂。先将乙二胺加入去离子水中，再在搅拌条件下逐渐加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，加热升温使三氯吡氧乙酸全部溶解。调pH至6.0。降温至40℃，加入表面活性剂脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺，搅拌均匀后既得30％的三氯吡氧乙酸乙二胺盐水剂。

实施例3 40％的三氯吡氧乙酸三异丙醇胺盐水剂

三氯吡氧乙酸40％；三异丙醇胺20％；脂肪胺聚氧乙烯醚10％；聚氧乙烯烷基胺7％；乙二胺1％，去离子水补足100％。

制备方法为：先将三异丙醇胺加入去离子水中，再在搅拌条件下逐渐加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，加热升温使三氯吡氧乙酸全部溶解。用适量pH调节剂乙二胺调pH至6.0。降温至40℃，加入表面活性剂脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺，搅拌均匀后既得40％的三氯吡氧乙酸三异丙醇胺盐水剂。

实施例4 40％的三氯吡氧乙酸二甲胺盐可湿性粉剂

三氯吡氧乙酸40％；二甲胺18％；牛脂胺11％；聚氧乙烯烷基胺9％；高岭土补足100％。

制备方法为：先将二甲胺加入去离子水中，再在搅拌条件下逐渐加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，加热升温使三氯吡氧乙酸全部溶解，降温结晶制备成三氯吡氧乙酸二甲胺盐。将制备好的三氯吡氧乙酸二甲胺盐、牛脂胺、聚氧乙烯烷基胺、高岭土混合物进行气流粉碎，制得40％的三氯吡氧乙酸二甲胺盐可湿性粉剂。

对比例1实施例1中的水剂，不同的为将牛脂胺替换为十二烷基苯磺酸钙；聚氧乙烯烷基胺替换为蓖麻油聚氧乙烯醚。

对比例2实施例1中的水剂，不同的为将三氯吡氧乙酸二甲胺替换为三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。

对比例3市售的32％三氯吡氧乙酸三乙胺盐水剂。

对比例4实施例4中的可湿性粉剂，不同的为将三氯吡氧乙酸二甲胺替换为三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。

2、产品的总体质量控制指标

对制备的实施例1、对比例1-2各项指标(热贮、冷贮稳定性等)进行测试，测试结果见表1。

表1本发明的水剂各项指标测定结果

注：冷贮：0±2℃下贮存2周，分解率＜1合格；

热贮：54±2℃下贮存2周，分解率＜3％合格；

润湿力＜3合格。

从上表可以看出，本发明的制剂和对比例比较，渗透时间和表面张力均小于对比例；热贮和冷贮稳定性优于对比药剂。因此可以判定，三氯吡氧乙酸的有机胺盐和含胺基表面活性剂结合以后，会降低表面张力和渗透时间，因此可以提高药剂的穿透效果，克服三氯吡氧乙酸的制剂需在下雨前两小时施药的缺陷。

对制备的实施例4和对比例4各项指标(分散、悬浮性等)进行测试，测试结果见表2。

表2本发明可湿性粉剂主要技术指标

可以看出，本发明的悬浮剂润湿时间和悬浮率均有了较大的提高，因此在实际使用的过程中，可以更快的润湿杂草表面，从而加快渗透，提高防效。

3、田间药效试验

供试药剂：实施例1-4及对比例1-4的制剂；

防除对象：香附子、看麦娘、异型莎草、狗尾草。试验方法：试验于非耕地内进行，每个组别处理3次重复，处理面积约为50m²，按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，喷雾处理。统计给药后30d杂草死亡情况，比较各种药剂的除草活性。结果见表3。

表3本发明的组合物药后30天除草效果

大田试验结果表明，本发明的组合物对香附子、看麦娘、异型莎草、狗尾草的防效优于对比例，说明本发明的组合物助剂体系更有，在三氯吡氧乙酸的有机胺盐中添加含胺的表面活性剂，可以提高药剂的黏着力，渗透力，从而在相同的防效下使用更少的农药制剂，保护环境。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。