一种pet网格双层硅胶保护膜及其制备方法
阅读说明：本技术 一种pet网格双层硅胶保护膜及其制备方法 (PET grid double-layer silica gel protective film and preparation method thereof ) 是由 喻伯强 于 2021-08-06 设计创作，主要内容包括：本发明涉及保护膜技术领域,尤其是一种PET网格双层硅胶保护膜及其制备方法,包括依次层叠设置的氟塑离型膜、两层网格状硅胶层、抗静电涂层一、PET薄膜、抗静电涂层二,网格状硅胶层内添加有非定向碳纳米管；硅胶涂层上的网格花纹采用激光雕刻的圆点辊转印制得,网格花纹由若干网格单元构成,每个网格单元由四个围城一个正方形的柱状凸起构成；本发明中的PET网格双层硅胶保护膜,采用激光雕刻的圆点辊转印制得网格状硅胶层,并在网格状硅胶层中添加非定型碳纳米管,提高了保护膜的抗拉伸强度和抗静电性能,且各层贴合之后没有气泡产生；采用改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂,显著提高了保护膜的抗静电性能。(The invention relates to the technical field of protective films, in particular to a PET grid double-layer silica gel protective film and a preparation method thereof, wherein the PET grid double-layer silica gel protective film comprises a fluoroplastic release film, two grid silica gel layers, an antistatic coating I, a PET film and an antistatic coating II which are sequentially stacked, wherein non-oriented carbon nano tubes are added in the grid silica gel layers; the grid pattern on the silica gel coating is made by transfer printing of a laser-engraved round dot roller, the grid pattern is composed of a plurality of grid units, and each grid unit is composed of four columnar bulges which enclose a square; according to the PET grid double-layer silica gel protective film, the grid-shaped silica gel layer is manufactured by transfer printing of the laser-engraved round dot roller, the amorphous carbon nano tubes are added into the grid-shaped silica gel layer, the tensile strength and the antistatic property of the protective film are improved, and no bubbles are generated after the layers are attached; modified polystyrene sulfonic acid and methacryloyloxyethyl dimethyl dodecyl ammonium bromide are adopted as compound antistatic agents, so that the antistatic performance of the protective film is remarkably improved.)
技术领域
本发明涉及保护膜技术领域，尤其是一种PET网格双层硅胶保护膜及其制备方法。
背景技术
PET材料是在70年代初由美国杜邦公司研制的，开始时主要用于工业方面，现主要用于手机及其它电子产品表面的保护、散热、玻璃表面保护隔热、防紫外线等作用。
硅胶PET保护膜是以高通明的PET为基材，涂以有机硅胶胶水，贴合特别离型资料组成。适用于各类屏幕保护，出产制程进程者电脑键盘等维护，外表低静电需求的保护。LCD、LCM屏外表保护和抗震保护效果，使用电子屏幕、外表外表、汽车外表、外壳等、空调外表及各种家用电器外表保护、太紧属板、光学片、光学树脂板等外表保护效果。
在电子模切行业中，保护膜模切完成从元器件表面剥离过程中会产生静电，严重时会损坏电子元器件更有甚者会产生静电火花，造成极大损失。同时，现有的硅胶保护膜在进行多层材料相互贴合时，由于模切设备以及材料自身的特性，导致贴合后的各层之间会存在空气，产生的气泡对模切过后的材料表面会产生不良影响，严重的会导致产品的报废。
发明内容
本发明的目的是：克服现有技术中的不足，提供一种抗静电效果佳，贴合后不存在气泡的PET网格双层硅胶保护膜。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种PET网格双层硅胶保护膜，包括依次层叠设置的氟塑离型膜、两层网格状硅胶层、抗静电涂层一、PET薄膜、抗静电涂层二，
所述网格状硅胶层内添加有非定向碳纳米管；
所述硅胶涂层上的网格花纹采用激光雕刻的圆点辊转印制得，网格花纹由若干网格单元构成，每个网格单元由四个围城一个正方形的柱状凸起构成；
所述PET薄膜的上表面涂布有防蓝光层。
进一步的，所述氟塑离型膜采用离子凹印技术控制其离型力。
进一步的，所述防蓝光层由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，所述聚硅氧烷的平均粒径大小为10-20μm，所述防蓝光层的厚度为50μm。
改变保护膜对蓝光的阻隔率，使得保护膜对蓝光具有抑制作用，本发明对波长380-500纳米的光线具有抑制作用，大大减少了蓝光对人的眼睛的伤害。
进一步的，所述网格单元由四个圆柱形凸起构成，圆柱形凸起的高度为57-60μm，圆柱形凸起的直径为350mm，若干网格单元中相邻网格单元中的相邻的圆柱形凸起的间距为39mm，同一个网格单元中处于对角线上的两个圆柱形凸起之间的间距为200mm。
进一步的，所述网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
进一步的，所述网格状硅胶层的厚度为40μm，所述网格状硅胶层的质量份组成如下：硅胶100-120份、粘合剂1.6-2.4份、增稠剂0.08-0.12份和碳纳米管0.01-0.03份。
进一步的，所述硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
所述粘合剂选用聚氨酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、乙烯—醋酸乙烯共聚物中的一种；
所述增稠剂选用聚丙烯酰胺、甲壳胺中的一种。
进一步的，所述抗静电涂层一和抗静电涂层二的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂30-40份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.02-0.06份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.1-1.2；
所述抗静电涂层一和抗静电涂层二的厚度为20-30nm。
进一步的，碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为3-6层，层间距为0.34±0.01nm，直径为0.8-2.4nm，长度为2-30μm。
本发明的另一个目的是：提供一种抗静电效果佳，贴合后不存在气泡的PET网格双层硅胶保护膜的制备方法。
一种PET网格双层硅胶保护膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)在PET薄膜的上表面涂布一层抗蓝光层，在抗蓝光层的上表面和PET薄膜的下表面分别涂布抗静电层一和抗静电层二；
2)将不定向碳纳米管用无水甲苯和乙酸乙酯溶解得到碳纳米管溶液，然后与硅胶、粘合剂、增稠剂制得硅胶涂层涂布液；
3)采用刮刀涂布的方式在抗静电涂层一的上表面涂布一层硅胶涂层涂布液，然后采用激光雕刻的圆点辊转印制得网格状硅胶层；
4)最后与氟塑离型膜贴合得到所述PET网格双层硅胶保护膜。
采用本发明的技术方案的有益效果是：
本发明中的PET网格双层硅胶保护膜，通过采用激光雕刻的圆点辊转印制得网格状硅胶层，并在网格状硅胶层中添加非定型碳纳米管，提高了保护膜的抗拉伸强度和抗静电性能，且各层贴合之后没有气泡产生。
本发明中的PET网格双层硅胶保护膜，通过采用两层抗静电涂层，且采用改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂，显著提高了保护膜的抗静电性能。
本发明中的PET网格双层硅胶保护膜，通过设置抗蓝光层，提高了保护膜的抗蓝光性能，有助于保护视力。
附图说明
图1为本发明中的PFT网格双层硅胶保护膜的层结构示意图。
图中：1氟塑离型膜、2网格状硅胶层、3抗静电涂层一、4防蓝光层、5PET薄膜、6抗静电涂层二。
具体实施方式
下面结合具体实施方式和说明书附图对本发明中的PET网格双层硅胶保护膜作进一步说明。
如图1所示，本发明中的PET网格双层硅胶保护膜，包括依次层叠设置的氟塑离型膜1、两层网格状硅胶层2、抗静电涂层一3、PET薄膜5、抗静电涂层二6，网格状硅胶层2内添加有非定向碳纳米管；硅胶涂层上的网格花纹采用激光雕刻的圆点辊转印制得，网格花纹由若干网格单元构成，每个网格单元由四个围城一个正方形的柱状凸起构成；PET薄膜5的上表面涂布有防蓝光层4。
本发明中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力，具体离型力的大小控制根据实际需要而定，可以从7G/50mm到1400G/50mm不等。
实施例1
本实施例中氟塑离型膜11采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为10μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个圆柱形凸起构成，圆柱形凸起的高度为57μm，圆柱形凸起的直径为350mm，若干网格单元中相邻网格单元中的相邻的圆柱形凸起的间距为39mm，同一个网格单元中处于对角线上的两个圆柱形凸起之间的间距为200mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶100份、粘合剂1.6份、增稠剂0.08份和碳纳米管0.01份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用聚氨酯；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂30份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.02份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.1；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为20nm。
本实施例中碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为3层，层间距为0.34±0.01nm，直径为0.8nm，长度为2μm。
实施例2
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为12μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个圆柱形凸起构成，圆柱形凸起的高度为57μm，圆柱形凸起的直径为350mm，若干网格单元中相邻网格单元中的相邻的圆柱形凸起的间距为39mm，同一个网格单元中处于对角线上的两个圆柱形凸起之间的间距为200mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶105份、粘合剂1.8份、增稠剂0.09份和碳纳米管0.012份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用聚丙烯酸酯；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂32份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.03份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.12；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为22nm。
本实施例中碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为4层，层间距为0.34±0.01nm，直径为1.2nm，长度为5μm。
实施例3
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为15μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶110份、粘合剂2份、增稠剂0.1份和碳纳米管0.02份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂35份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.04份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.15；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为25nm。
本实施例中碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为5层，层间距为0.34±0.01nm，直径为1.6nm，长度为20μm。
实施例4
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为15μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶115份、粘合剂2份、增稠剂0.11份和碳纳米管0.025份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用甲壳胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂38份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.05份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.18；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为28nm。
本实施例中碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为5层，层间距为0.34±0.01nm，直径为2.1nm，长度为28μm。
实施例5
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为20μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶120份、粘合剂2.4份、增稠剂0.12份和碳纳米管0.03份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用甲壳胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂40份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.06份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.2；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为30nm。
本实施例中碳纳米管采用多壁碳纳米管，层数为6层，层间距为0.34±0.01nm，直径为2.4nm，长度为30μm。
实施例1-5中的PET网格双层硅胶保护膜的制备方法，包括以下步骤：
1)在PET薄膜5的上表面涂布一层抗蓝光层，在抗蓝光层的上表面和PET薄膜5的下表面分别涂布抗静电层一和抗静电层二；
2)将不定向碳纳米管用无水甲苯和乙酸乙酯溶解得到碳纳米管溶液，然后与硅胶、粘合剂、增稠剂制得硅胶涂层涂布液；
3)采用刮刀涂布的方式在抗静电涂层一3的上表面涂布一层硅胶涂层涂布液，然后采用激光雕刻的圆点辊转印制得网格状硅胶层2；
4)最后与氟塑离型膜1贴合得到所述PET网格双层硅胶保护膜。
对比例1(本实施例中采用单壁碳纳米管)
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为15μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶110份、粘合剂2份、增稠剂0.1份和碳纳米管0.02份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂35份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.04份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.15；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为25nm。
本实施例中碳纳米管采用单壁碳纳米管，直径为1.6nm，长度为20μm。
对比例2(本实施例中未添加碳纳米管)
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为15μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶110份、粘合剂2份、增稠剂0.1份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂35份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵为复配抗静电剂0.04份，改性聚苯乙烯磺酸和甲基丙烯酰氧乙基二甲基十二烷基溴化铵的摩尔比为1:1.15；
所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为25nm。
对比例3(本实施例中抗静电层中的抗静电剂不是复合抗静电剂，采用三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐)
本实施例中氟塑离型膜1采用离子凹印技术控制其离型力。
本实施例中防蓝光层4由聚硅氧烷、六甲基磷酰三胺、过氧化苯甲酰和丙烯酸树脂涂布制得，其质量比为1:0.1:0.2:5，聚硅氧烷的平均粒径大小为15μm，防蓝光层4的厚度为50μm。
本实施例中网格单元由四个横截面为椭圆形的柱状凸起和位于四个柱状凸起中心的圆柱形凸起构成，椭圆的长径与圆柱的直径相互垂直，椭圆的长径为0.55mm，短径为0.3mm，圆柱的直径为0.275mm，椭圆形柱状凸起和圆柱形凸起之间的最短距离为0.312mm。
本实施例中网格状硅胶层2的厚度为40μm，所述网格状硅胶层2的质量份组成如下：硅胶110份、粘合剂2份、增稠剂0.1份。
本实施例中硅胶的平均直径25-50nm，比表面积为685-700m2/g；
粘合剂选用乙烯—醋酸乙烯共聚物；增稠剂选用聚丙烯酰胺。
本实施例中抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的质量份组成为：水性聚氨酯为基体树脂35份，抗静电剂三羟乙基甲基季铵甲基硫酸盐0.04份；所述抗静电涂层一3和抗静电涂层二6的厚度为25nm。
对比例1-对比例3中的制备方法同上。
对实施例1-5以及对比例1-3中制得的PET网格双层硅胶保护膜进行性能检测，具体检测数据见表1。
表1
表1中各参数的测试方法：
180度剥离力：GB/T2792-2014
拉伸断裂强度：GB/T 10654-2001
断裂伸长率：GB/T 10654-2001
表面电阻：ASTM D25793
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实验例的细节，而且在不背离本发明的精神和基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的同等要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内，不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的权利方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种高性能单面胶带