阅读说明：本技术 一种抑制二位单甘酯2-mag酰基转移的方法 (Method for inhibiting acyl transfer of di-monoglyceride 2-MAG ) 是由 王小三 高亮 王笑寒 赵彧 王兴国 金青哲 黄健花 于 2019-10-08 设计创作，主要内容包括：一种抑制二位单甘酯2-MAG酰基转移的方法,涉及油脂技术领域。所述方法为将2-MAG、水与饱和盐溶液溶剂混合,保持混合体系内水活度为0～0.50,存储的温度为-30℃～70℃,该方法有效的抑制了2-MAG在贮存过程中发生的酰基转移,简单实用,可应用在工业生产中。(A method for inhibiting acyl transfer of di-monoglyceride 2-MAG relates to the technical field of grease. The method is characterized in that 2-MAG, water and a saturated salt solution solvent are mixed, the water activity in a mixed system is kept to be 0-0.50, the storage temperature is-30-70 ℃, and the method effectively inhibits the acyl transfer of the 2-MAG in the storage process, is simple and practical, and can be applied to industrial production.)

一种抑制二位单甘酯2-MAG酰基转移的方法

技术领域

本发明涉及油脂技术领域，具体地，涉及一种抑制二位单甘酯2-MAG酰基转移的方法。

背景技术

从十九世纪二十年代开始，科学家们便发现了位于MAG甘油骨架上的脂肪酸可以自发地酰基转移。酰基转移是指甘油骨架上一个酰基分子分子内转移到相邻的未被占据的羟基基团上。2-MAG的酰基转移属于双分子亲核取代反应。

酰基转移速率受改变亲核取代反应过渡态电荷分散的因素而影响。在质子存在下，羰基亲电子特性提高，邻近的羟基作为亲核试剂攻击羰基碳，形成五元环过渡态中间体，即原酸酯。羟基氧再次攻击碳原子，使五元环打开并且形成1-MAG。当反应条件有利于反应过渡态的电荷分散时，过渡态能量低，活化能降低，使2-MAG的酰基转移速率增加。

然而，文献报道的都是反应过程对酰基转移的研究，而在储存过程中，2-MAG在没有酶的催化作用下，也会自发的发生酰基转移，即2-MAG转移至1-MAG。因此，有必要研究一种方法抑制2-MAG在储存期间酰基转移。

发明内容

针对2-MAG储存期间存在酰基转移的问题，本发明的目的是提供一种抑制2-MAG酰基转移的方法，所述方法为将2-MAG、水和极性溶剂混合，调节混合体系内水活度为0～0.50，存储的温度为-30℃～70℃。

水活度表示水在体系中能量状态的参数，即相同温度下体系中水的蒸汽压与纯水蒸汽压的比值。当体系中水活度最大可达到1，此时水的状态接近自由水，再提高体系的含水量不会提高体系的水活度。水活度的检测方法和计算方法采用国际标准ISO 417-1991和文献(桑卫国2002)报道计算得到。

在一种实施方案中，所述的2-MAG为不饱和脂肪酸2-MAG，包括单不饱和脂肪酸2-MAG、多不饱和脂肪酸2-MAG。

在一种实施方案中，所述的调节水活度的方法包括：干燥法或向混合体系中添加饱和盐溶液。

在一种实施方案中，所述饱和盐溶液包括LiCl饱和盐溶液、Mg(NO₃)₂饱和盐溶液或K₂SO₄饱和盐溶液。

在一种实施方案中，所述极性溶剂为溶剂疏水作用参数log P值小于1.5的溶剂。

一般地，有机溶剂作为反应介质参与化学反应中，有机溶剂的强弱可以用极性系数log P表示，其中P是指溶剂在正辛烷与水两相中的分配系数。极性系数越大，表明极性越小；反之极性系数越小，则极性越强。

在一种实施方案中，所述极性溶剂包括乙腈、丙酮、乙醇、叔丁醇、甲醇、乙酸、丙醇、丙酸、丁酮、四氢呋喃、丁醇、戊酮、乙酸乙酯、***、氯乙烷、甲基丁胺、戊醇的一种或几种。

在一种实施方案中，所述混合体系内水活度为0～0.25。

在一种实施方案中，所述的2-MAG与极性溶剂的比例为1：1～30m/v。

在一种实施方案中，2-MAG与极性溶剂的比例为1：2～20m/v。

有益效果

本发明提供的一种抑制2-MAG酰基转移的方法，是将2-MAG、水和极性溶剂混合，在0～0.5的水活度范围内、以及-30℃～70℃温度储存条件下，有效的抑制了2-MAG发生酰基转移，该方法简单实用，可应用在工业生产中。

在化学反应中，有机溶剂作为一种反应介质，一般不参与反应中去，此外有机溶剂分为疏水溶剂和亲水溶剂，会影响甘油酯的酰基转移。根据化学反应中有机溶剂对酰基转移的影响，在储存中，添加有机溶剂和在一定的水活度下抑制酰基转移是一种有效方法。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

以下实验水活度的检测方法和计算方法采用国际标准ISO 417-1991和文献(桑卫国2002)报道计算得到。

实施例1：

将2-二十二碳六烯酸-MAG与叔丁醇以1：4(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.31，在25℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例2：

将2-油酸-MAG与乙醇以1：5(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.12，在-10℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例3：

将2-亚油酸-MAG与丙酮以1：7(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.87，在50℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例4：

将2-二十碳五烯酸-MAG与甲醇以1：5(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.24，在-25℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例5：

将2-棕榈油酸-MAG与乙腈以1：10(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.13，在35℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例6：

将2-亚麻酸-MAG与叔丁醇以1：10(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.64，在65℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例7：

将2-二十二碳六烯酸-MAG与***以1：5(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.51，在25℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例8：

将2-亚油酸-MAG与甲酸以1：3(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.29，在0℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例9：

将2-十四碳一烯酸-MAG与丁酮以1：15(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.48，在15℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例10：

将2-二十二碳五烯酸-MAG与四氢呋喃以1：20(m/v)混合，添加水体系水活度为0.37，在-4℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例11：

将2-二十碳一烯酸-MAG与乙酸乙酯以1：8(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.69，在40℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例12：

将2-油酸-MAG与丙酸以1：2(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.38，在50℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例13：

将2-二十二碳六烯酸-MAG与氯乙烷以1：4(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.12，在25℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例14：

将2-二十四碳一烯酸-MAG与***以1：25(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.36，在15℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

实施例15：

将2-二十碳四烯酸-MAG与丙醇以1：3(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.23，在25℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

对比例1：

将2-二十二碳六烯酸-MAG在25℃储存30天，添加水使体系水活度为0.89，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

对比例2：

将2-亚油酸-MAG与正己烷以1：10(m/v)混合添加水使体系水活度为0.96，在55℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

对比例3：

将2-油酸-MAG在-20℃储存30天，添加水使体系水活度为0.47，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

对比例4：

将2-二十二碳五烯酸-MAG在80℃储存30天，添加水使体系水活度为0.85，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

对比例5：

将2-亚麻酸-MAG与环己烷以1：5(m/v)混合，添加水使体系水活度为0.37，在0℃储存30天，测定混合前2-MAG的含量和储存30天后2-MAG的含量，计算其中2-MAG的含量变化，结果见表1。

表1

注：

由此可见，本发明提供了一种抑制2-MAG酰基转移的方法，整个操作过程简单实用，与2-MAG在无溶剂体系中储存相比，明显改善了2-MAG发生酰基转移，同时，在log P值＜1.5的极性溶剂和水活度在0～0.50中，特别是在log P值＜1.5的极性溶剂和水活度在0～0.25中储存，可有效的抑制2-MAG酰基转移。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。