阅读说明：本技术 一种微米级超细氯化钠的制备方法 (Preparation method of micron-sized superfine sodium chloride ) 是由 邓强 邱常义 胡景 孙七林 李春林 宋信信 熊泽华 于 2019-11-05 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种微米级超细氯化钠的制备方法,即采用溶解度差异制备微米级超细化钠的方法。氯化钠溶于水或用液体盐制成饱和氯化钠溶液,然后加入溶解度比氯化钠大的无机盐,并添加抗凝结剂,搅拌,快速过滤收集结晶,固体再用饱和氯化钠溶液洗涤,固体再于真空干燥箱中80℃干燥制得微米级超细氯化钠粉体。若为含钙无机盐制备的滤液可再加入芒硝搅拌,再过滤,固体再用水洗涤,制备超细硫酸钙,滤液再用于制备液体盐。若为含铵无机盐制备的滤液,可作为液体肥使用。本发明工艺简单,原材料简单,成本较低,无废水排放。(The invention provides a preparation method of micron-sized superfine sodium chloride, namely a method for preparing micron-sized superfine sodium by adopting solubility difference. Dissolving sodium chloride in water or preparing saturated sodium chloride solution with liquid salt, adding inorganic salt with solubility greater than that of sodium chloride, adding anti-coagulating agent, stirring, filtering quickly to collect crystal, washing the solid with saturated sodium chloride solution, and drying the solid in vacuum drying oven at 80 deg.C to obtain micron-level superfine sodium chloride powder. If the filtrate is prepared from calcium-containing inorganic salt, adding Natrii sulfas, stirring, filtering, washing the solid with water, preparing superfine calcium sulfate, and using the filtrate to prepare liquid salt. If the filtrate is prepared from inorganic salt containing ammonium, the filtrate can be used as liquid fertilizer. The invention has simple process, simple raw materials, lower cost and no wastewater discharge.)

一种微米级超细氯化钠的制备方法

技术领域

本发明涉及生活用盐及医药用盐领域，具体是涉及一种微米级超细氯化钠的制备方法。

背景技术

超细氯化钠是盐产品中具有高附加价值的精细化工产品之一，应用广泛，价格较高，市场需求量大。超细氯化钠，根据超细粉体的用途和制备方法不同，大致可将超细氯化钠分为以下三类：细粉体—粒径为10-100μm；微米级粉体—粒径为1-10μm；亚微米级粉体—粒径为0.1-1μm。

超细氯化钠是盐产品中具有高附加价值的精细化工产品之一，应用广泛：(1)多孔材料(多孔金属、多孔陶瓷、多孔聚合物)的制备过程中的孔隙控制剂；(2)医学领域。(3)美容业等领域。(4)超细氯化钠是空气消毒材料，制作成氯化钠气溶胶空气消毒。(5)金属灭火、氯化钠干粉灭火剂等领域。

超细氯化钠的制备方法分为机械粉碎法、喷雾干燥法、液相法、反溶剂法、层状结晶法。机械粉碎法对设备要求较高，并且得到的氯化钠颗粒形貌不规则，容易引入杂质纯度不高，加工粉体颗粒粒度分布较宽，且耗能大，氯化钠粉碎至100μm以下，但是很难突破至10μm以下，更不可能达到纳米级别；喷雾干燥法这种方法制备超细晶体具有干燥过程迅速、直接成粉、产品纯度高、可控性强等优点，但对氯化钠浓度要求较高，浓度大会增加喷雾液粘度，易堵塞喷嘴，有时会使喷出物料结块，而浓度过小则会加长整个喷雾干燥时间，增加耗能，制得产品无定形态，物理性质不稳定，在高湿度环境下容易重结晶，在颗粒间形成桥连，使颗粒变得粗大，只能制得微米级的氯化钠；目前技术上研究的液相法，反溶剂法，层状结晶法虽然都可以制得超细氯化钠，但是其产率低，粒径分布范围极广且不能制得粒径范围均一、分散性好、结晶完好的氯化纳晶体，而且一般都需要需要用到有机溶剂，由于有机溶剂挥发性对管道和设备有更高要求，有机溶剂的可燃性和闪点较低存在较大的安全隐患。国外研究人员采用超声化学法制备了氯化钠粒径约为1200目左右(约10微米)的医用微米级超细氯化钠粉体，但是超声技术的使用存在一定的环境危害。

发明内容

本发明的目的是提供一种微米级超细氯化钠的制备方法。

为了实现上述的目的，本发明提供的制备方法，具体步骤如下：

a.饱和氯化钠溶液加入无机盐，搅拌，析出氯化钠，加入抗凝结剂，快速过滤收集结晶、滤液；

b.析出的氯化钠结晶用饱和氯化钠溶液洗涤3-5次，80-120℃真空干燥得微米级超细氯化钠。

所述饱和氯化钠溶液为常温下氯化钠溶解于水、液体盐制成的饱和氯化钠溶液中的任意一种。

所述无机盐为溶解度比氯化钠大的无机盐，包括含钙无机盐和含铵无机盐。

所述无机盐为无机盐固体、无机盐饱和溶液中的任意一种。

所述抗凝结剂为亚铁***。

优选地，

所述无机盐为含铵无机盐，具体为碳酸铵或甲酸铵中的任意一种。

所述步骤a中滤液中Cl^-浓度为3.55-3.65g/L，表明氯化钠基本析出完全。

所述步骤a中滤液可作为液体肥料使用。

具体为氯化钙、碳酸铵、甲酸铵、溴化钙、碘化钙、高氯酸钙中的一种。

优选地，

所述无机盐为含钙无机盐，具体为氯化钙、溴化钙、碘化钙、高氯酸钙中的任意一种。

所述滤液中Ca²⁺浓度为200-220g/L，表明氯化钠析出完全。

所述滤液加入芒硝搅拌，反应至Ca²⁺浓度为0.55-0.65g/L，过滤，固体用水洗涤，制备超细硫酸钙，滤液用于制备液体盐；

所述芒硝与含钙无机盐中钙的摩尔比为1∶1。

优选地，

所述无机盐为氯化钙固体；

所述氯化钙固体的量按照饱和氯化钠溶液100mL∶氯化钙量74.2g 加入。

优选地，

所述无机盐为饱和氯化钙溶液；

所述饱和氯化钙溶液与饱和氯化钠溶液的体积比为3∶1。

本发明的有益效果：

本发明利用溶解度差异制备微米级超细化钠，采用溶解度大于氯化钠的无机盐溶解于饱和氯化钠溶液，析出氯化钠。当无机盐为钙盐时，析出氯化钠的滤液可加入芒硝，制备超细硫酸钙，其滤液可作为生产液体盐的原料。当无机盐为铵盐时，析出氯化钠的滤液可作为液体肥使用。工艺简单，原材料简单，成本较低，无废水排放。

本发明制备的超细氯化钠，超细氯化钠的粒径在10μm以下，且形状较为规则，纯度在99.5％以上，白度在95以上，收率在70％左右。

附图说明

图1.实施例1中微米级氯化钠

图2.实施例1中微米级硫酸钙

图3.实施例2中微米级氯化钠

图4.实施例3中微米级氯化钠

图5.实施例4中微米级氯化钠

图6.实施例4中微米级硫酸钙

图7.实施例5中微米级氯化钠

图8.实施例5中微米级硫酸钙

具体实施方式

为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案，以下通过具体实施例进一步详细说明本发明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明，可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。

实施例1

室温下，将742g氯化钙和1000mL饱和氯化钠溶液，进行充分混合 2h后，保持搅拌状态，取样过滤，检测滤液中钙离子浓度C＝211.94g/L，故滤液中氯化钠基本析出，加1mg的亚铁***再搅拌0.5h，过滤，滤饼用300mL饱和氯化钠溶液洗三次，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级氯化钠，温度80℃。电子显微镜见图1。滤液中钙离子浓度按同方法检测得C＝117.74g/L，滤液为1800mL，滤液搅拌加入731.73g 硫酸钠继续搅拌，硫酸钠慢慢溶解，用大量白色微乳粉末析出，搅拌2h，再取样过滤，滤液测钙离子浓度C＝0.56g/L，过滤，滤饼再用100mL水洗，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级硫酸钙，温度120℃。电子显微镜见图2。

实施例2

室温下，将1000g碳酸铵和1000mL饱和氯化钠溶液，进行充分混合 2h后，保持搅拌状态，取样过滤，检测滤液中Cl离子浓度C＝3.63g/L，故滤液中氯化钠基本析出，加1mg的亚铁***再搅拌0.5h，过滤，滤饼用300mL饱和氯化钠溶液洗3次，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级氯化钠，温度80℃。电子显微镜见图3。

实施例3

室温下，将1430g草酸铵和1000mL饱和氯化钠溶液，进行充分混合 2h后，保持搅拌状态，取样过滤，检测滤液中Cl离子浓度C＝3.60g/L 故滤液中氯化钠基本析出，加1mg的亚铁***再搅拌0.5h，过滤，滤饼用300mL饱和氯化钠溶液洗三次，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级氯化钠，温度80℃。电子显微镜见图4。

实施例4

室温下，将1430g溴化钙和1000mL饱和氯化钠溶液，进行充分混合 2h后，保持搅拌状态，取样过滤，检测滤液中钙离子浓度C＝207.62g/L，故滤液中氯化钠基本析出，加1mg的亚铁***再搅拌0.5h，，过滤，滤饼用300mL饱和氯化钠溶液洗三次，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级氯化钠，温度80℃。电子显微镜见图5。滤液中钙离子浓度按同方法检测得C＝110.74g/L，滤液为1850mL，滤液搅拌加入725.83g 硫酸钠继续搅拌，硫酸钠慢慢溶解，用大量白色微乳粉末析出，搅拌2h，再取样过滤，滤液测钙离子浓度C＝0.64g/L，过滤，滤饼再用100mL水洗，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级硫酸钙，温度120℃。电子显微镜见图6。

实施例5

室温下，将600mL42％氯化钙溶液和200mL饱和氯化钠溶液，进行充分混合2h后，保持搅拌状态，不断有固体析出，取样过滤，检测滤液中钙离子浓度C＝206.92g/L，故滤液中氯化钠基本析出，加1mg的亚铁***再搅拌0.5h，过滤，滤饼用300mL饱和氯化钠溶液洗三次，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级氯化钠，温度80℃。电子显微镜见图7。滤液中钙离子浓度按同方法检测得C＝73.15g/L，滤液为1650mL，滤液搅拌加入427.62g硫酸钠继续搅拌，硫酸钠慢慢溶解，用大量白色微乳粉末析出，搅拌2h，再取样过滤，滤液测钙离子浓度C＝0.75g/L，反应基本反应完全，过滤，滤饼再用100mL水洗，收集固体，最后在真空干燥箱中干燥制得微米级硫酸钙，温度120℃。电子显微镜见图8。

表1

项目	粒径，μm	纯度，％	白度，％	收率，％
					实施例1	9.5	99.6	95.8	70
实施例2	9.6	99.6	96.1	69.9
					实施例3	9.4	99.7	95.5	70.1
实施例4	9.5	99.6	95.9	70.3
					实施例5	9.5	99.5	96.0	70.4

最后需要强调的是，以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种变化和更改，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。