阅读说明：本技术 一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法 (Preparation method of alpha-aryl alpha-aminoketone compound ) 是由 魏小红 张平 陈丽华 王彦斌 于 2019-10-22 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法,其步骤如下：1)将α-氨基羰基化合物、芳基硼酸、催化剂、氧化剂置于反应容器中,通入氮气后加入反应溶剂,然后在20-100℃的温度下反应完全后得反应液；2)所述反应液进行萃取后得萃取液；3)所述萃取液经干燥、浓缩、柱层析分离提纯后即得α-芳基α-氨基酮类化合物。本发明采用α-氨基羰基化合物与芳基硼酸化合物制备α-芳基α-氨基酮类化合物,可一锅法得到目标产物,不仅解决了传统α-氨基酮合成原料类型单一的问题,简化了合成步骤,并且高选择性、高产率地得到了目标产物,具有操作简单、原料易得、产率高、生产成本低、产率高的优点。(The invention discloses a preparation method of an alpha-aryl alpha-aminoketone compound, which comprises the following steps: 1) placing an alpha-aminocarbonyl compound, arylboronic acid, a catalyst and an oxidant in a reaction vessel, introducing nitrogen, adding a reaction solvent, and reacting completely at the temperature of 20-100 ℃ to obtain a reaction solution; 2) extracting the reaction solution to obtain an extract; 3) and drying, concentrating, and carrying out column chromatography separation and purification on the extract liquor to obtain the alpha-aryl alpha-aminoketone compound. The invention adopts the alpha-aminocarbonyl compound and the aryl boric acid compound to prepare the alpha-aryl alpha-aminoketone compound, can obtain the target product by a one-pot method, not only solves the problem of single type of the traditional alpha-aminoketone synthesis raw material, simplifies the synthesis steps, but also obtains the target product with high selectivity and high yield, and has the advantages of simple operation, easily obtained raw material, high yield, low production cost and high yield.)

一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法

技术领域

本发明属于α-氨基羰基化合物的合成技术领域，尤其涉及一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法。

背景技术

α-氨基羰基化合物是天然产物中的重要组成部分，也是天然产物重要的结构单元，被广泛应用在生物活性剂、治疗剂、喹唑啉、咪唑、吡嗪、吲哚和吡咯等合成中。目前，合成α-氨基羰基化合物的反应有：Strecker反应，过渡金属催化的α-烯胺或亚胺酯氢化反应，过渡金属催化的各种不同的亲核试剂对α-亚胺酯的亲核加成反应和Schiff碱协同的相转移催化剂的条件下直接合成α-氨基羰基化合物的反应。

虽然越来越多的合成方法被发展出来并应用到α-氨基羰基化合物的合成中，但是该领域的研究还存在以下问题和挑战：1）合成方法较传统，主要是利用Strecker反应，过渡金属催化的α-烯胺或亚胺酯氢化反应，过渡金属催化的各种不同亲核试剂对α-亚胺酯的亲核加成反应和Schiff碱协同的相转移催化剂的条件下直接合成α-氨基羰基化合物的反应等方式，快速、高效、环保、低成本的合成方法有待于进一步研究和开发；2）底物的类型比较单一，主要是亚胺类底物；3）在现有的一些合成方法中，催化体系限制了底物的范围，从而限制了这些方法的进一步应用。而α-芳基α-氨基酮类化合物作为α-氨基羰基化合物中的一类重要化合物，不仅存在α-氨基羰基化合物上述合成方法的问题，而且面临如何高选择性、高产率地制备得到目标产物的问题。因此，提供一种快速、高效、高选择性地制备得到α-芳基α-氨基酮类化合物的方法相当重要。

发明内容

本发明的目的在于：解决现有α-氨基羰基化合物的合成方法存在的上述缺陷，并实现高选择性、高产率地制得α-芳基α-氨基酮类化合物，从而提供一种反应温和、成本低、对环境污染小、操作简单、收率高的α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法，其步骤如下：

1）将α-氨基羰基化合物、芳基硼酸、催化剂和氧化剂加入反应容器中，通入氮气后加入反应溶剂，然后在20-100℃的温度条件下进行反应，待反应完全后得反应液；

2）所述反应液经萃取后得萃取液；

3）所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得α-芳基α-氨基酮类化合物。

所述制备方法的反应式如下：

其中，R₁为芳基，R₂为芳基，R₃为芳基、萘环基。

所述α-芳基α-氨基酮类化合物的结构通式（1）为：

（1）

式（1）中，R₁为芳基，R₂为芳基，R₃为芳基、萘环基。

所述α-氨基羰基化合物的结构通式（2）为：

（2）

式（2）中，R₁为芳基，R₂为芳基。

所述芳基硼酸的结构通式（3）为：

（3）

其中，R₃芳基、萘环基。

优选地，所述α-氨基羰基化合物包括：N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、N-(4-氟苯基)-1-苯基乙酮、N-(4-溴苯基)-1-苯基乙酮、N-(3-氯苯基)-1-苯基乙酮、N-(4-甲基苯基)-1-苯基乙酮、N-(3-甲基苯基)-1-苯基乙酮、N-(3,4-二甲基苯基)-1-苯基乙酮、N-(3,5-二甲基苯基)-1-苯基乙酮、N-(4-氯苯基)-1-(4-氯苯基)乙酮、N-(4-氯苯基)-1-(4-甲基苯基)乙酮、N-苯基-1-苯基乙酮。

优选地，所述芳基硼酸包括：对甲基苯硼酸、对乙基苯硼酸、对异丙基苯硼酸、对甲氧基苯硼酸、间甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸、3,4-二甲基苯硼酸、苯基硼酸、1-奈硼酸、3,4-亚甲基苯硼酸、对苯并噻吩-3-硼酸、对二苯并噻吩-4-硼酸、4-氟苯硼酸、4-氯苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-碘苯硼酸。

优选地，所述催化剂是2,2-联吡啶、4,4-联吡啶、三苯基膦、α,α,α-联吡啶、联吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的任意一种。

优选地，所述氧化剂是苯醌、氧化银、醋酸银、碳酸银、过氧化二异丙苯、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、醋酸铜、醋酸碘苯、过二硫酸钾中的任意一种。

优选地，所述反应溶剂是为二氯乙烷、乙腈、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、二氯甲烷、甲醇、乙醇、四氢呋喃、三氟乙醇中的任意一种。

优选地，所述α-氨基羰基化合物与所述芳基硼酸摩尔比为1:1-1:2；所述α-氨基羰基化合物与所述催化剂的摩尔比为1:0.01-1:0.2；所述α-氨基羰基化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:1-1:2；所述α-氨基羰基化合物与所述反应溶剂的摩尔比为1:30-1:60。

优选地，为提高收率，所述反应在80℃的温度条件下进行。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1）本发明采用α-氨基羰基化合物与芳基硼酸作原料，在催化剂、氧化剂和反应溶剂作用下合成α-芳基α-氨基酮类化合物，可一锅法得到目标产物，相比传统α-氨基羰基化合物的合成方法，不再需要合成亚胺原料，简化了合成步骤，并且解决了传统α-氨基酮类化合物合成的原料类型单一的问题，具有操作简单、原料易得、生产成本低的优点；

2）本发明制备方法所需反应温度较低，且合成过程中无污染中间体或产物的产生，具有反应条件温和、安全环保的优点，是一种对环境友好的绿色合成方法，能够实现规模生产，具有较好的工业应用前景；

3）本发明制备方法不再采用金属原料合成α-烷基α-氨基酮类化合物，达到了高选择性、高产率制备α-芳基α-氨基酮类化合物的目的，不仅方法简单、安全环保，而且效率高，产物收率高达90%。

附图说明

图1为N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮的核磁H谱图；

图2为N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮的核磁C谱图。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和效果更加清楚、明白，下面结合具体实施例作进一步阐述。应当理解，以下实施例适用于解释和说明本发明，并不适用于限制本发明的权利范围。

以下实施例中

所述原料均为分析纯；

所述反应溶剂可以是甲醇，也是可以是二氯乙烷、乙腈、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、三氟乙醇中的任意一种；

所述催化剂可以是α,α,α-联吡啶，也可以是2,2-联吡啶、4,4-联吡啶、三苯基膦、联吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的任意一种；

所述氧化剂可以是2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物，也可以是苯醌、氧化银、醋酸银、碳酸银、过氧化二异丙苯、醋酸铜、醋酸碘苯、过二硫酸钾中的任意一种；

所述α-氨基羰基化合物与所述芳基硼酸摩尔比为1:1-1:2；所述α-氨基羰基化合物与所述催化剂的摩尔比为1:0.01-1:0.2；所述α-氨基羰基化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:1-1:2；所述α-氨基羰基化合物与所述反应溶剂的摩尔比为1:30-1:60。

所述一种α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法，其步骤如下：

1）将α-氨基羰基化合物、芳基硼酸、催化剂和氧化剂加入到反应管中，通入氮气后加入反应溶剂，然后在20-100℃温度条件下，按如下反应式进行反应，

其中，R₁为芳基，R₂为芳基，R₃为芳基、萘环基。

所述反应的反应过程用薄层层析法跟踪，所述跟踪方法如下：

用毛细管在薄层析硅胶板上分别滴入反应液点样和原料液α-氨基羰基化合物点样，所述两个点样处于同一直线上，然后将硅胶板放入盛有体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液的展瓶内，走板完成后，再将硅胶板放在紫外灯下观察，如果反应液中没有与原料液α-氨基羰基化合物齐平的点，则表明反应完全，此时得反应液；

2）采用上海亚荣生化有限公司生产的RE-52AA型旋转蒸发仪在40℃进行减压蒸除所述反应溶剂后，向反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液10mL，再加入乙酸乙酯3×5mL萃取分出有机相，并将所述有机相合并，得萃取液；

3）将无水硫酸镁加入所述萃取液中使其干燥，经过滤后得滤液；将所述滤液采用上海亚荣生化有限公司生产的RE-52AA型旋转蒸发仪在40℃进行减压蒸除乙酸乙酯，得到浓缩液；再向所述浓缩液中加入2-3倍浓缩液质量的硅胶进行拌样，将拌样放入层析柱内，加入体积比为80:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液进行洗脱分离，最后收集洗脱液，将所述洗脱液放入旋转蒸发仪中，在40℃进行浓缩后即得α-烷基α-氨基酮类化合物。

实施例1

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮黄色固体。

其结构式为：

计算产率为80%。

所述N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮通过核磁表征结构得到确认，表征数据为：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.99 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.53 (t, J = 6.8Hz, 1H), 7.42 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.12 – 7.00 (m,4H), 6.57 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 5.94 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 5.44 (d, J = 6.4 Hz,1H), 2.24 (s, 3H). ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 196.58, 144.55, 138.06, 134.74,134.05, 133.56, 129.82, 128.99, 128.83, 128.65, 127.93, 122.20, 114.50,62.25, 21.06。

实施例2

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对乙基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对乙基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-乙基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为77%。

实施例3

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对异丙基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对异丙基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-异丙基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为85%。

实施例4

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲氧基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对甲氧基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲氧基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为62%。

实施例5

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、间甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与间甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(3-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为62%。

实施例6

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、3,5-二甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与3,5-二甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(3,5-二甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为61%。

实施例7

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、3,4-二甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与3,4-二甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(3,4-二甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为71%。

实施例8

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、苯基硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与苯基硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-苯基乙酮。

其结构式为：

计算产率为72%。

实施例9

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、1-奈硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与1-奈硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(1-萘基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为70%。

实施例10

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、3,4-亚甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与3,4-亚甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(3,4-亚甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为90%。

实施例11

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对苯并噻吩-3-硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对苯并噻吩-3-硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得目标产物。

其结构式为：

计算产率为55%。

实施例12

将N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对二苯并噻吩-4-硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基)-1-苯基乙酮与对二苯并噻吩-4-硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得目标产物。

其结构式为：

计算产率为43%。

实施例13

将N-(4-氟苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氟苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氟苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为58%。

实施例14

将N-(4-溴苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-溴苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-溴苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为65%。

实施例15

将N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-氟苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮与4-氟苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-氟苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为46%。

实施例16

将N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-氯苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮与4-氯苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-氯苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为40%。

实施例17

将N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-溴苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮与4-溴苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-溴苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为35%。

实施例18

将N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-碘苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-苯基乙酮与4-碘苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-苯基-2-(4-碘苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为43%。

实施例19

将N-(3-氯苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(3-氯苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(3-氯苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为62%。

实施例20

将N-(4-甲基苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-甲基苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-甲基苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为55%。

实施例21

将N-(3-甲基苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(3-甲基苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(3-甲基苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为30%。

实施例22

将N-(3,4-二甲基苯基)-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(3,4-二甲基苯基)-1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(3,4-二甲基苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为51%。

实施例23

将N-(3,5-二甲基苯基) -1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(3,5-二甲基苯基) -1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(3,5-二甲基苯基)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为42%。

实施例24

将N-(4-氯苯基) -1-(4-氯苯基)乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-(4-氯苯基)乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为48%。

实施例25

将N-(4-氯苯基) -1-(4-甲基苯基)乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-(4-氯苯基) -1-(4-甲基苯基)乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-(4-氯苯基)-1-(4-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为25%。

实施例26

将N-苯基-1-苯基乙酮、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对甲基苯硼酸加入到反应管中，通入氮气后加入甲醇，然后在80℃条件下反应完全后得反应液，其中，所述N-苯基-1-苯基乙酮与对甲基苯硼酸、α,α,α-联吡啶、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、甲醇的摩尔比分别为1:1.2、1:0.1、1:1.2、1:40；将所述反应液经减压蒸除有机溶剂后萃取得萃取液；所述萃取液经干燥、过滤、硅胶柱层析分离提纯和旋转蒸发浓缩后制得N-苯基-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙酮。

其结构式为：

计算产率为58%。

综上所述，本发明实施例的α-芳基α-氨基酮类化合物的制备方法，采用α-氨基羰基化合物与芳基硼酸作原料，在催化剂、氧化剂和反应溶剂作用下合成α-芳基α-氨基酮类化合物，可一锅法得到目标产物，不再需要合成亚胺原料，简化了合成步骤，并且解决了传统α-氨基酮类化合物合成的原料类型单一的问题，具有选择性高、反应温和、操作简单、原料易得、生产成本低的优点。以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。

本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。