阅读说明：本技术 酶法酯交换制备抗氧化人造奶油植物油脂基料油的方法 (Method for preparing antioxidant margarine vegetable oil base material oil by enzymatic transesterification ) 是由 张理博 罗淑年 李丹 王立庆 夏雷 杜树然 胡艳丽 刘力萌 于殿宇 于 2019-10-21 设计创作，主要内容包括：本发明提供酶法酯交换制备抗氧化人造奶油植物油脂基料油的方法,选用仅经过精细过滤的膨化机榨大豆油及冷榨玉米油为原料,在超临界CO<Sub>2</Sub>条件下将富含天然磷脂的膨化机榨大豆油进行极度氢化,将极度氢化膨化机榨大豆油与富含植物甾醇的冷榨玉米油进行酯交换。经研究表明,在极度氢化膨化机榨大豆油和冷榨玉米油按40:60的比例混合,在反应釜置于磁力搅拌水浴锅中加热,待温度升高到70℃,调节转速为300 rpm,反应时间为2 h,产生的人造奶油基料油天然V<Sub>E</Sub>含量达到88.6 mg/100g以上,甾醇含量在915.6-1053.0 mg/100g范围内,具有较好的抗氧化性能,XRD检测到脂肪的晶型趋于β’晶型,这说明产生了零反式酸人造奶油的基料油,因此可以有效预防合成抗氧化剂的毒副作用,具有很好的发展前景。(The invention provides a method for preparing antioxidant margarine vegetable fat base oil by enzymatic transesterification, which selects bulking machine-pressed soybean oil and cold-pressed corn oil which are only subjected to fine filtration as raw materials and adopts supercritical CO 2 Under the condition, the bulking machine-pressed soybean oil rich in natural phospholipid is subjected to extreme hydrogenation, and the extreme hydrogenation bulking machine-pressed soybean oil is subjected to ester exchange with cold-pressed corn oil rich in phytosterol. Research shows that the soybean oil and the cold-pressed corn oil are mixed in the extremely-hydrogenated bulking machine according to the ratio of 40:60, the mixture is placed in a magnetic stirring water bath kettle to be heated in the reaction kettle, the temperature is increased to 70 ℃, the rotating speed is adjusted to 300rpm, the reaction time is 2 hours, and the produced margarine base oil is natural V E The content reaches over 88.6 mg/100g, the sterol content is in the range of 915.6-1053.0 mg/100g, the antioxidant performance is good, the XRD detects that the crystal form of fat tends to beta' crystal form, which shows that the zero-trans acid margarine is producedThe base oil can effectively prevent the toxic and side effects of the synthetic antioxidant, and has good development prospect.)

酶法酯交换制备抗氧化人造奶油植物油脂基料油的方法

技术领域

本发明属于制备抗氧化的人造奶油植物油脂基料油领域，具体涉及酶法酯交换制备抗氧化人造奶油植物油脂基料油的方法。

背景技术

人造奶油在我国拥有较大的消费市场，天然的油脂缺乏奶油所需要的特性，因此需要将油脂进行改性拓宽油脂应用领域，一般采用部分氢化植物油来制取具有较高熔点和稳定性的人造奶油。由于部分氢化油中含有反式脂肪酸（TFA），反式脂肪酸会使低密度脂蛋白（LDL）增加，高密度脂蛋白（HDL）降低，会引起人体冠状心血管疾病、肥胖症及代谢综合症等的发生。2010年，WHO建议全球企业在食品生产及加工中，降低反式脂肪酸的含量。2013年美国食品和药品监督管理局决定将部分氢化脂肪从GRAS（generally recognized assafe）列表中移除，因此，急需寻求一种新的方法来制备人造奶油的基料油，来代替部分氢化植物油。

超临界CO₂流体具有较强的溶解能力、反应温度低及无毒无污染等优势，因此，在食品加工过程中的有害成分脱除、有效成分的提取、植物油脂氢化及酯交换等方面应用广泛。研究表明极度氢化大豆油和其他植物油酯交换后脂肪的晶型趋于β’晶型，这是一种生产β’多晶体形态零反式酸人造奶油的基料油的方法。酶法酯交换具有较强的立体选择性，能够特定催化油脂甘三酯上的酯键进行酯交换反应。

大豆磷脂是一种天然的营养物质，广泛应用于食品工业中的脂质材料或乳化剂。生育酚对人体有重要的生理功能，具有抗衰老，提高免疫力等作用，常常作为一种天然的抗氧化剂添加到食品中。玉米油中含有较多的植物甾醇，甾醇具有降低血清总胆固醇和低密度胆固醇的作用，能够预防循环系统疾病。因此，探讨保留这些天然营养物质是十分必要的。大多数的研究主要集中于酯交换法制备人造奶油及其最终产品的理化性质的分析，现有的一级大豆油需经过脱胶、脱酸、脱色和脱臭等精炼工序制得，精炼过程中不仅将有害成分去除，还造成油脂中的营养物质损失，并生成一定量的TFA。因此，选用仅经过精细过滤的膨化机榨大豆油及冷榨玉米油为原料，在超临界CO₂条件下将富含天然磷脂的膨化机榨大豆油进行极度氢化，并将极度氢化膨化机榨大豆油与富含植物甾醇的冷榨玉米油进行酯交换，研究酯交换前后脂肪的脂肪酸组成、甘三酯组成、物理特性及生物活性物质，开发富含天然营养物质的人造奶的油基料。

发明内容

本发明的目的在于解决人造奶油植物油脂基料油抗氧化的问题。本发明选用仅经过精细过滤的膨化机榨大豆油及冷榨玉米油为原料，在超临界CO₂条件下将富含天然磷脂的膨化机榨大豆油进行极度氢化，并将极度氢化膨化机榨大豆油与富含植物甾醇的冷榨玉米油进行酯交换， 脂交换的应用方法通过以下步骤实现：极度氢化膨化机榨大豆油和冷榨玉米油分别不同的比例混合把总量为100.0 g的混合油加入到反应釜中，再添加6 %（w/w）的脂肪酶Lipozyme RM IM及转子，轻微搅拌，使固定化脂肪酶均匀分布于油脂中；密封反应釜，通入8 MPa CO₂，达到超临界状态。将反应釜置于磁力搅拌水浴锅中加热到不同的温度，调节转速为300 rpm，在不同的时间下进行反应。反应结束后用抽滤的方法分离除去脂肪酶，得到酯交换产物。酯交换产物中的游离脂肪酸采用二级分子蒸馏 (KDL1,UIC GmbH,Alzenau,Germany) 除去，纯化后的酯交换产物保存在4 ℃的冰箱中，作为人造奶油基料油备用。

酯交换前后没有反式脂肪酸的生成，富含具有抗氧化的天然V_E及甾醇等生物活性物质，同时还含有丰富的天然营养物质的人造奶的油基料。本发明得到的基料油含有大量的天然V_E及甾醇等，因此抗氧化效果好，具有很好的发展前景，可长时间进进行大规模工厂生产。

具体实施方式

：

具体实施方式一：酶法酯交换制备抗氧化人造奶油植物油脂基料油的方法通过以下步骤实现：极度氢化膨化机榨大豆油和冷榨玉米油分别按30:70、40:6、50:50的比例混合把总量为100.0 g的混合油加入到反应釜中，再添加6%（w/w）的脂肪酶Lipozyme RM IM及转子，轻微搅拌，使固定化脂肪酶均匀分布于油脂中，密封反应釜，通入8 MPa CO₂，达到超临界状态。将反应釜置于磁力搅拌水浴锅中分别加热到110、120、130 ℃的温度；调节转速为300rpm，分别在1、2、3 h的时间下进行反应。反应结束后用抽滤的方法分离除去脂肪酶，得到酯交换产物。酯交换产物中的游离脂肪酸采用二级分子蒸馏(KDL1,UIC GmbH,Alzenau,Germany)除去，纯化后的酯交换产物保存在4 ℃的冰箱中，备用，最后研究其酯交换前后脂肪的脂肪酸组成、甘三酯组成及生物活性物质。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤一中极度氢化膨化机榨大豆油和冷榨玉米油分别按30:70、40:60、50:50的比例混合把总量为100.0 g的混合油加入到反应釜中，其它步骤与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤二中反应釜置于磁力搅拌水浴锅中分别加热到110、120、130 ℃的温度，其它步骤与具体实施方式一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤三调节转速为300 rpm，分别在1、2、3 h的时间下进行反应，其它步骤与具体实施方式一相同。