阅读说明：本技术 酚类产品中碱性氮化物的分离方法 (Method for separating alkaline nitride from phenol products ) 是由 赵宁 王雄雄 述子清 刘宁 姬锐 王彦军 刘伟 赵修洪 于 2019-09-06 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种酚类产品中碱性氮化物的分离方法。方法包括：采用第一萃取剂和第二萃取剂对待处理酚类产品进行萃取处理,经液液分离,得到含第二萃取剂和酚类化合物的第一混合物、以及含第一萃取剂和碱性氮化物的第二混合物,其中,第一萃取剂包括三元低共熔溶剂,三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成,第二萃取剂采用弱极性溶剂；对第一混合物进行分离处理,得到第二萃取剂和酚类化合物；对第二混合物进行分离处理,以回收第一萃取剂。采用本发明的方法能高效地分离酚类产品中的碱性氮化物,且节能环保,对设备的腐蚀也大幅度减小。(The invention discloses a method for separating alkaline nitride from a phenol product. The method comprises the following steps: extracting a to-be-treated phenolic product by using a first extracting agent and a second extracting agent, and performing liquid-liquid separation to obtain a first mixture containing the second extracting agent and a phenolic compound and a second mixture containing the first extracting agent and an alkaline nitride, wherein the first extracting agent comprises a ternary eutectic solvent, the ternary eutectic solvent is synthesized by proline, choline chloride and oxalic acid, and the second extracting agent adopts a weak-polarity solvent; separating the first mixture to obtain a second extracting agent and a phenolic compound; and carrying out separation treatment on the second mixture to recover the first extracting agent. The method can efficiently separate the alkaline nitride in the phenol products, is energy-saving and environment-friendly, and greatly reduces the corrosion to equipment.)

酚类产品中碱性氮化物的分离方法

技术领域

本发明属于分离技术领域，具体涉及一种酚类产品中碱性氮化物的分离方法。

背景技术

酚类产品一般是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏分经过加工后得到的，其中含有有机氮化物，主要是吡啶类等碱性氮化物。氮化物的存在会影响酚类产品的稳定性及其后续加工工序。因此，需要将氮化物从酚类产品中分离除去。

目前主要是采用蒸吹法和酸洗法脱除酚类产品中的碱性氮化物。但是，这两种方法容易造成设备的严重腐蚀，还会产生大量的废水，存在严重的污染隐患。设备的维护和废水的处理大大增加了企业的负担。

基于此，特提出本申请。

发明内容

鉴于背景技术中存在的技术问题，本发明提供一种酚类产品中碱性氮化物的分离方法，旨在能高效地分离酚类产品中碱性氮化物的同时，还能减少设备腐蚀和废水的产生。

本发明提供一种酚类产品中碱性氮化物的分离方法，方法包括：

采用第一萃取剂和第二萃取剂对待处理酚类产品进行萃取处理，经液液分离，得到含第二萃取剂和酚类化合物的第一混合物、以及含第一萃取剂和碱性氮化物的第二混合物，其中，第一萃取剂包括三元低共熔溶剂，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成，第二萃取剂采用弱极性溶剂；

对第一混合物进行分离处理，得到第二萃取剂和酚类化合物；

对第二混合物进行分离处理，以回收第一萃取剂。

根据本发明的一个方面，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为0.5～1:0.5～1:1～3合成的。

根据本发明的一个方面，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:1:1、1:1:2、1:1:3、0.5:1:1、0.5:1:2、1:0.5:1或1:0.5:2合成的。

根据本发明的一个方面，脯氨酸为L-脯氨酸、D-脯氨酸和DL-脯氨酸中的一种或几种。

根据本发明的一个方面，

萃取处理的温度为20℃～60℃，优选30℃～50℃；

和/或，萃取处理为单级萃取或两级以上萃取。

根据本发明的一个方面，

三元低共熔溶剂与待处理酚类产品的质量比为2:1～1:10；

和/或，第二萃取剂与待处理酚类产品的质量比为10:1～1:2。

根据本发明的一个方面，第一萃取剂为三元低共熔溶剂的水溶液，其中，三元低共熔溶剂与水的质量比为5:1～1:5，优选为2:1～1:2。

根据本发明的一个方面，第二萃取剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、***和苯中的一种或多种。

根据本发明的一个方面，对第二混合物进行分离处理，以回收第一萃取剂的步骤包括：

采用反萃取剂对第二混合物进行反萃取处理，得到第一萃取剂、以及含反萃取剂和碱性氮化物的第三混合物，其中，反萃取剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、***和苯中的一种或多种；

对第三混合物进行精制分离处理，得到反萃取剂和碱性氮化物。

根据本发明的一个方面，萃取处理包括：

将第一萃取剂和待处理酚类产品在20℃～60℃下进行搅拌处理，再加入第二萃取剂，继续在20℃～60℃下进行搅拌处理，以使待处理酚类产品中的碱性氮化物转移到第一萃取剂相得到第二混合物、酚类化合物转移到第二萃取剂相得到第一混合物；

或者，将第一萃取剂、第二萃取剂和待处理酚类产品在20℃～60℃下进行搅拌处理，以使待处理酚类产品中的碱性氮化物转移到第一萃取剂相得到第二混合物、酚类化合物转移到第二萃取剂相得到第一混合物。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

本发明提供的方法采用第一萃取剂和第二萃取剂对待处理酚类产品进行萃取处理，其中，第一萃取剂包括由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成的三元低共熔溶剂，第二萃取剂采用弱极性溶剂。之后经分离获得酚类化合物，其中的碱性氮化物含量显著降低，实现了较高的酚类产品中碱性氮化物分离效率。同时，分离得到第一萃取剂和第二萃取剂，可进行回收利用。因此，本发明的方法避免了废水废液的产生，达到优异的节能环保效果。此外，本发明的方法采用的第一萃取剂和第二萃取剂性质温和，从而大幅度减少设备腐蚀。

具体实施方式

为了使本发明的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本发明，并非为了限定本发明。

为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。

在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”中的“多种”的含义是两种以上。

本发明的上述发明内容并不意欲描述本发明中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。

本发明人发现，由于通常酚类产品的组成复杂，特别是酚类化合物与碱性氮化物之间具有强相互作用，给酚类产品中碱性氮化物的分离带来了很大阻碍。采用常规的溶剂脱氮、萃取脱氮的方法，不能达到满意的酚类产品脱氮效果。

本发明人进一步经过大量研究，惊奇地发现，采用由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成的三元低共熔溶剂作为第一萃取剂、弱极性溶剂作为第二萃取剂，在两种萃取剂的协同作用下，能显著提高酚类产品中碱性氮化物的分离效率。

因此，本发明实施例提供一种酚类产品中碱性氮化物的分离方法，方法包括：

S10，采用第一萃取剂和第二萃取剂对待处理酚类产品进行萃取处理，经液液分离，得到含第二萃取剂和酚类化合物的第一混合物、以及含第一萃取剂和碱性氮化物的第二混合物，其中，第一萃取剂包括三元低共熔溶剂，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成，第二萃取剂采用弱极性溶剂。

S20，对第一混合物进行分离处理，得到第二萃取剂和酚类化合物。

S30，对第二混合物进行分离处理，以回收第一萃取剂。

在本文中，酚类产品可以是各类含碱性氮化物的酚类产品。例如，对煤焦油蒸馏得到的含酚馏分经过加工后得到的酚类产品、含酚污水经处理后得到的含碱性氮化物的酚类产品等。并且，酚类产品中可以含有苯酚、甲酚等。甲酚可以包括一甲酚(如邻甲份、间甲酚、对甲酚)、二甲酚(如2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚)、三甲酚(如2,3,6-三甲酚、2,4,6-三甲酚)等。碱性氮化物例如是吡啶碱、胺类(如芳香族胺类、脂肪族胺类)、喹啉及其同系物等。

本发明实施例的方法采用第一萃取剂和第二萃取剂对待处理酚类产品进行萃取处理，其中，第一萃取剂包括由脯氨酸、氯化胆碱和草酸合成的三元低共熔溶剂，第二萃取剂采用弱极性溶剂。在萃取过程中，充分发挥了第一萃取剂和第二萃取剂的相互协同作用。待处理酚类产品中的碱性氮化物转移到第一萃取剂相而得到含第一萃取剂和碱性氮化物的第二混合物，酚类化合物转移到第二萃取剂相而得到含第二萃取剂和酚类化合物的第一混合物。酚类化合物和碱性氮化物的分离效率高，且便于后续的分离操作。

之后，经分离获得酚类化合物，其中的碱性氮化物含量显著降低，实现了较高的酚类产品中碱性氮化物的分离效率。同时，分离得到第一萃取剂和第二萃取剂，可进行回收利用。因此，本发明的方法避免了废水废液的产生，达到优异的节能环保效果。此外，本发明的方法采用的第一萃取剂和第二萃取剂均性质温和，从而大幅度减少了对设备的腐蚀伤害。

在步骤S10所采用的三元低共熔溶剂，可以是以脯氨酸、氯化胆碱和草酸为原料，采用本领域已知的低共熔溶剂制备方法制备得到。作为示例，可以将脯氨酸、氯化胆碱和草酸在80℃～100℃下进行混合处理，得到均一透明的液体，即为三元低共熔溶剂。其中，混合处理可以是搅拌混合、超声混合等。

当然，三元低共熔溶剂也可以是直接商购获得。

在一些实施例中，优选地，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为0.5～1:0.5～1:1～3合成的。例如，三元低共熔溶剂为由脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:1:1、1:1:2、1:1:3、0.5:1:1、0.5:1:2、1:0.5:1或1:0.5:2合成的。脯氨酸、氯化胆碱和草酸的配比适当，能提高酚类产品中碱性氮化物的分离效率。

在一些实施例中，脯氨酸为L-脯氨酸、D-脯氨酸和DL-脯氨酸中的一种或几种。

在一些实施例中，在步骤S10的萃取体系中，三元低共熔溶剂与待处理酚类产品的质量比可以为2:1～1:10，优选为1:1～1:10，更优选为1:1～1:5，更优选为1:1～1:2。三元低共熔溶剂的添加量适当，能提高酚类产品中碱性氮化物的分离效率。

在一些实施例中，在步骤S10，三元低共熔溶剂可以直接作为第一萃取剂用于待处理酚类产品的萃取处理。优选地，第一萃取剂为三元低共熔溶剂的水溶液。采用三元低共熔溶剂的水溶液，能降低第一萃取剂的粘度，使三元低共熔溶剂与待处理酚类产品更加充分地接触，从而提高萃取过程的传质效率，获得更高的碱性氮化物的分离效率。此外，还有利于减少三元低共熔溶剂的用量。

优选地，三元低共熔溶剂的水溶液中，三元低共熔溶剂与水的质量比为5:1～1:5。三元低共熔溶剂的水溶液中三元低共熔溶剂与水的质量比适当，能在提高酚类产品中碱性氮化物的分离效率的同时，使分离得到的酚类化合物中的水含量较小。

进一步地，三元低共熔溶剂的水溶液中，三元低共熔溶剂与水的质量比为3:1～1:3，更优选为2:1～1:2，如1:1～1:2。

在一些实施例中，在步骤S10，第二萃取剂可以选自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、***和苯中的一种或多种。采用该第二萃取剂能获得较高的酚类化合物和碱性氮化物分离效果。

在一些实施例中，在步骤S10，第二萃取剂与待处理酚类产品的质量比可以为10:1～1:2，例如2:1～1:2，再例如2:1～1:1。第二萃取剂的添加量适当，能提高酚类产品中碱性氮化物的分离效率。

在一些实施例中，在步骤S10，萃取处理的温度优选为20℃～60℃，更优选30℃～50℃。萃取处理的温度温和，能在高效地分离酚类产品中的碱性氮化物的同时，节约能耗。

在一些实施例中，在步骤S10，可以将第一萃取剂、第二萃取剂和待处理酚类产品在20℃～60℃、搅拌的条件下进行萃取处理，使第一萃取剂和第二萃取剂与待处理酚类产品充分接触，以使待处理酚类产品中的碱性氮化物转移到第一萃取剂相而得到第二混合物、酚类化合物转移到第二萃取剂相而得到第一混合物。由此，碱性氮化物转和酚类化合物能实现充分分离，从而获得较高的碱性氮化物分离效率。

在这些实施例中，萃取处理可以采用本领域已知的方法及装置进行。例如加热搅拌罐。

在这些实施例中，萃取处理的温度可以为≥20℃，≥25℃，≥30℃，≥35℃；并且可以为≤60℃，≤55℃，≤50℃，≤45℃。

在这些实施例中，搅拌的转速可以为500rpm～3000rpm。rpm即转每分，表示设备每分钟的旋转次数。例如，搅拌的转速可以为≥500rpm，≥1000rpm，≥1500rpm；并且可以为≤2000rpm，≤2500rpm，≤3000rpm。

在这些实施例中，萃取处理的时间可以为20min～60min。例如，萃取处理的时间可以为≥20min，≥25min，≥30min，≥35min；并且可以为≤60min，≤55min，≤50min，≤45min。

在另一些实施例中，在步骤S10，可以先将第一萃取剂和待处理酚类产品在20℃～60℃下进行搅拌；再加入第二萃取剂，继续在20℃～60℃下进行搅拌。待处理酚类产品中的碱性氮化物转移到第一萃取剂相而得到第二混合物，酚类化合物转移到第二萃取剂相而得到第一混合物。

在这些实施例中，可以采用本领域已知的方法及装置进行。例如加热搅拌罐。

在这些实施例中，将第一萃取剂和待处理酚类产品的搅拌过程简称为第一阶段，将加入第二萃取剂后的搅拌过程简称为第二阶段。

第一阶段的温度可以为≥20℃，≥25℃，≥30℃，≥35℃；并且可以为≤60℃，≤55℃，≤50℃，≤45℃。第一阶段进行搅拌的时间可以为20min～40min，例如25min～35min，如30min。第一阶段进行搅拌的转速可以为500rpm～5000rpm，例如可以为≥500rpm，≥1000rpm，≥1500rpm，≥2000rpm，≥2500rpm，并且可以为≤5000rpm，≤4500rpm，≤4000rpm，≤3500rpm，≤3000rpm。

第二阶段的温度可以为≥20℃，≥25℃，≥30℃，≥35℃；并且可以为≤60℃，≤55℃，≤50℃，≤45℃。第二阶段进行搅拌的时间可以为3min～30min，例如5min～15min。第二阶段进行搅拌的转速可以为500rpm～5000rpm，例如可以为≥500rpm，≥1000rpm，≥1500rpm，≥2000rpm，≥2500rpm，并且可以为≤5000rpm，≤4500rpm，≤4000rpm，≤3500rpm，≤3000rpm。

在一些实施例中，在步骤S10，萃取处理为单级萃取或两级以上萃取。采用两级以上的多级萃取，能进一步降低酚类化合物中的碱性氮化物，获得更高的分离效率。若萃取处理为两级以上的多级萃取，每级萃取处理均可适用前文所述的参数范围和处理方法。

在一些实施例中，在步骤S10，可以待萃取处理完成后，将混合物进行静置处理，使第一混合物和第二混合物由于密度的不同而分层，即可方便地实现第一混合物和第二混合物的分离。其中，静置处理可以与萃取处理在同一设备中进行，也可以在萃取处理的设备下游连接静置分离罐。

静置处理的时间可以视实际情况进行确定，以达到第一混合物和第二混合物的分离即可。例如，静置的时间可以是30min～120min，如30min、60min、90min、120min等。

在步骤S20，可以采用本领域已知的方法和装置对第一混合物进行分离处理，以分别得到第二萃取剂和酚类化合物。得到的第二萃取剂可回用于步骤S10，实现第二萃取剂的循环利用。

在一些实施例中，在步骤S20，可以对第一混合物进行蒸馏，使酚类化合物和第二萃取剂由于沸点的不同而实现分离。其中，蒸馏可以是简单蒸馏、闪蒸、精馏等。

在步骤S30，可以采用本领域已知的方法和装置对第二混合物进行分离处理，以分别得到第一萃取剂和碱性氮化物。由此，步骤S30实现了第一萃取剂的回收。回收得到的第一萃取剂可回用于步骤S10，实现第一萃取剂的循环利用。

在一些实施例中，在步骤S30包括：

S31，采用反萃取剂对第二混合物进行反萃取处理，得到第一萃取剂、以及含反萃取剂和碱性氮化物的第三混合物。

在步骤S31，反萃取剂可以选自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、***和苯中的一种或多种。

在步骤S31，反萃取处理可以采用本领域已知的方法和装置进行，如搅拌罐、离心萃取机、萃取塔等。

S32，对第三混合物进行精制分离处理，得到反萃取剂和碱性氮化物。

在步骤S32，可以采用本领域已知的方法和装置对第三混合物进行精制处理，例如吸附精制、吸收精制、精馏精制等。

实施例

下述实施例更具体地描述了本发明公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。

模拟酚的配制：将3-甲基吡啶和苯胺加入到苯酚和邻甲酚中，得到模拟酚。其中，苯酚和邻甲酚的质量比为1:1，3-甲基吡啶的质量百分含量为3.39％，苯胺的质量百分含量为0.48％，总碱性氮化物的质量百分含量为3.87％。

中低温煤焦油粗酚：粗酚中的碱性氮化物主要是吡啶碱。按照GB/T3711-2008《酚类产品中性油及吡啶碱含量测定方法》测定粗酚和脱氮粗酚的中性油含量和吡啶碱含量。按照SH/T 0162-1992《石油产品中碱性氮测定法》测定粗酚和脱氮粗酚中的碱性氮含量。粗酚和脱氮粗酚的基本性质测定结果如表1所示。表1中的含量均为质量百分含量。

三元低共熔溶剂的合成：将脯氨酸、氯化胆碱和草酸在80℃下进行混合均匀，得到均一透明的液体，即为三元低共熔溶剂。

实施例1

三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:1:2合成。第一萃取剂采用三元低共熔溶剂的水溶液，其中三元低共熔溶剂与水质量比为1:2。先将第一萃取剂与模拟酚在30℃下搅拌30min，其中三元低共熔溶剂与模拟酚的质量比为1:1；然后再加入第二萃取剂乙酸乙酯，第二萃取剂与模拟酚的质量比为2:1，继续在30℃下搅拌5min；之后转移至分液漏斗中静置分层。上层得到第一混合物，通过旋转蒸馏仪蒸出第二萃取剂，得到脱氮模拟酚。利用气相色谱(FID检测器)内标法测定总碱性氮化物含量为0.038％，总脱除率为99.02％。下层得到第二混合物，用反萃取剂苯加热回流30min反萃取出碱性氮化物后，得到再生的第一萃取剂。

实施例2

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:1:1合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.198％，总脱除率为94.88％。

实施例3

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:1:3合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.014％，总脱除率为99.64％。

实施例4

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为0.5:1:1合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.1％，总脱除率为97.42％。

实施例5

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:0.5:1合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.122％，总脱除率为96.85％。

实施例6

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为0.5:1:2合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.092％，总脱除率为97.62％。

实施例7

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂由L-脯氨酸、氯化胆碱和草酸按照摩尔比为1:0.5:2合成；脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.074％，总脱除率为98.09％。

实施例8

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂与模拟酚的质量比为2:1，脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.016％，总脱除率为99.59％。

实施例9

与实施例1不同的是，三元低共熔溶剂与模拟酚的质量比为1:4，脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.43％，总脱除率为88.89％。

实施例10

与实施例1不同的是，第二萃取剂和模拟酚的质量比为4:1，脱氮模拟酚的总碱性氮化物含量为0.004％，总脱除率为99.90％。

实施例11

与实施例1不同的是，第二萃取剂和模拟酚的质量比为1:2，总碱性氮化物含量为0.5％，总脱除率为87.08％。

实施例12

与实施例1不同的是，搅拌的温度为40℃，总碱性氮化物含量为0.3％，总脱除率为92.25％。

实施例13

与实施例1不同的是，搅拌的温度为50℃，总碱性氮化物含量为0.45％，总脱除率为88.37％。

实施例14

与实施例1不同的是，搅拌的温度为60℃，总碱性氮化物含量为0.72％，总脱除率为81.40％。

实施例15

与实施例1不同的是，中低温煤焦油粗酚替代模拟酚；脱氮粗酚的测定结果如表1所示；其中，吡啶碱的脱除率为96.25％，碱性氮脱除率为97.57％。

实施例16

与实施例8不同的是，中低温煤焦油粗酚替代模拟酚；脱氮粗酚的测定结果如表1所示；其中，吡啶碱的脱除率为97.40％，碱性氮脱除率为98.10％。

实施例17

与实施例9不同的是，中低温煤焦油粗酚替代模拟酚；脱氮粗酚的测定结果如表1所示；其中，吡啶碱的脱除率为85.42％，碱性氮脱除率为86.24％。

实施例18

与实施例10不同的是，中低温煤焦油粗酚替代模拟酚；脱氮粗酚的测定结果如表1所示；其中，吡啶碱的脱除率为97.92％，碱性氮脱除率为98.52％。

表1 粗酚和脱氮粗酚的基本性质

由以上实施例可知，本发明提供的酚类产品中碱性氮化物的分离方法具有较高的碱性氮化物分离效率。酚类产品中碱性氮化物的脱除率可以达到90％以上，还可以达到97％以上。另外，第一萃取剂和第二萃取剂可以回收利用，因此没有废水废液产生，不会造成污染。而且第一萃取剂和第二萃取剂的性质温和，大大减少了设备腐蚀。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。