阅读说明：本技术 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备及其应用 (Preparation and application of magnetic inorganic clay-graphene composite demulsification material ) 是由 王金清 徐海燕 杨生荣 于 2019-09-24 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备,包括以下步骤：⑴将氧化石墨烯分散在聚乙烯亚胺水溶液中,静置后搅拌、抽滤、洗涤、冷冻干燥,即得氧化石墨烯复合物；⑵将六水合氯化铁分散在乙二醇中,然后依次加入醋酸钠和聚乙二醇、硅烷偶联剂修饰的无机黏土搅拌,在反应釜中反应后,经清洗、干燥,即得四氧化三铁-无机黏土复合物；⑶将氧化石墨烯复合物分散在去离子水中,得到10~100mg/L的溶液；⑷在溶液中加入四氧化三铁-无机黏土复合物,经搅拌、洗涤、干燥即得。本发明还公开了该材料对水包油型原油乳状液的分离应用。本发明方法简单、成本低廉,所得材料可同时实现对不同pH值水包油型原油乳状液的高效分离和对破乳材料的回收利用。(The invention relates to a preparation method of a magnetic inorganic clay-graphene composite demulsification material, which comprises the following steps of dispersing graphene oxide in a polyethyleneimine water solution, standing, stirring, filtering, washing and freeze-drying to obtain a graphene oxide compound, dispersing ferric chloride hexahydrate in ethylene glycol, sequentially adding sodium acetate, polyethylene glycol and inorganic clay modified by a silane coupling agent, stirring, reacting in a reaction kettle, washing and drying to obtain a ferroferric oxide-inorganic clay compound, dispersing the graphene oxide compound in deionized water to obtain a 10 ~ 100mg/L solution, adding the ferroferric oxide-inorganic clay compound into the solution, stirring, washing and drying to obtain the oil emulsion demulsification emulsion.)

一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备及其应用

技术领域

本发明涉及无机材料技术领域，尤其涉及一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备及其应用。

背景技术

目前，石油开采及加工、纺织工业、机械加工、固体燃料热加工等行业（S.Bratskaya, V. Avramenko, S. Schwarz, Colloid Surface A, 2006, 275, 168-176）会产生大量的油水乳状液，其中石油开采及加工过程产生的乳状液占绝大多数。这类乳状液的直接排放会造成严重的环境污染，因此在排放之前必须进行破乳处理。

研究发现，氧化石墨烯（J. Liu, X. Li, W. Jia, Energ. Fuel., 2015,29 (7):4644-4653）和碳纳米管（J. Liu, X. Li, W. Jia,J. Disper. Sci. Technol.,2015, 37(9): 1294-1302）在低剂量条件下可实现高效的破乳，但是由于制备过程较复杂，其广泛应用受到一定限制。因此开发绿色环保、价格低廉的破乳剂非常重要。

我国具有丰富的黏土资源，常见的无机黏土有凹凸棒、蒙脱土、硅藻土、膨胀珍珠岩等。该类材料具有吸附能力强、无腐蚀性、成本和毒性低等优点（S.O. Esra Karaca,Okan Akcam, J. Appl. Polym.Sci., 2016, 133, 431281-431287.），在吸附水中的重金属离子、净化水质方面具有广泛的应用（H. Ghassabzadeh, A. Mohadespour, M. Torab-Mostaedi, J. Hazard. Mater., 2010, 177, 950-955）。之前的研究发现磁性的膨胀珍珠岩（[email protected]₃O₄）复合材料在浓度为500mg/L时仅对pH<7.0的水包油型乳液具有良好的破乳效果（H. Xu, W. Jia, S. Ren, Chem. Eng. J., 2018, 337, 10-18）。制备的磁性硅藻土（M-DM）复合材料在浓度为450 mg/L时可实现对不同pH值水包油型乳液的破乳（申请号：201910172144.8）。但是，M-DM在破乳过程中用量较大，因此其广泛应用受到限制。

由此可见，现有的改性无机黏土材料在水包油型原油乳状液分离方面存在破乳剂量大或者无法实现对不同pH值水包油型乳状液的高效分离等诸多缺点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种方法简单、成本低廉的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备。

本发明所要解决的另一个技术问题是提供该磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的应用。

为解决上述问题，本发明所述的一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.01~1.0wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使所述氧化石墨烯在所述聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.01~0.5wt%；静置1~5h后，于60~120℃搅拌3~8h，反应结束后抽滤，得到产物A；所述产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、冷冻干燥，即得产物氧化石墨烯复合物；

⑵将六水合氯化铁分散在15~50mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.01~0.3mol/L；然后按1L混合液依次加入0.1~1.5mol醋酸钠和0.5~1.5g聚乙二醇，搅拌30~60min，再将0.05~0.5g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于所述混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在150~220℃反应20~36h，冷却至室温后，得到产物B；所述产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、真空干燥，即得四氧化三铁-无机黏土复合物；

⑶将所述氧化石墨烯复合物分散在去离子水中，得到浓度为10~100mg/L的溶液；

⑷在1L所述步骤⑶所得的溶液中加入0.01~5.0g所述四氧化三铁-无机黏土复合物，于60~120℃机械搅拌3~8h，得到产物C；所述产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、干燥，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。

所述步骤⑴中冷冻干燥的条件是指温度为-50~-10℃，时间为12~48h。

所述步骤⑵中硅烷偶联剂修饰的无机黏土是指硅藻土。

所述步骤⑵中反应釜的填充率为50~80%。

所述步骤⑵中真空干燥的条件是指温度为50~80℃，时间为24~48h。

所述步骤⑷中干燥条件是指温度为60~80℃，时间为12~36h。

采用如上所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用，其特征在于：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为0.1~10.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法采用该悬浮液于25℃对水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，结束后利用磁铁对复合破乳材料进行回收再利用。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明通过简单的表面改性手段，成功将氧化石墨烯复合在无机黏土表面，制备得到磁性可回收利用的无机黏土-石墨烯复合破乳材料。

2、本发明实现了利用无机材料在低剂量条件下对具有不同pH值水包油型原油乳状液的高效分离，解决了现有破乳剂无法同时满足原料价廉易得、在低剂量下对水包油型原油乳状液的高效分离、通过对破乳剂的回收利用以降低回收成本和降低环境污染的技术难题。

3、本发明复合破乳材料中的无机黏土来源广泛、廉价易得。

4、本发明所得的复合破乳材料在不同pH（酸性、中性和碱性）条件下均具有优异的破乳性能。相比于无机黏土，该复合物在破乳时的剂量明显降低。

随着破乳剂剂量的增加，水包型乳状液中的含油量逐渐降低，破乳效率逐渐升高。当该复合破乳材料的用量增加至350mg/L时，pH=4.0的水包油型原油乳状液的破乳效率最高可达到92.2%（参见图1）；pH=6.0的水包油型原油乳状液的破乳效率为96.8%（参见图2）；pH=8.0的水包油型原油乳状液的破乳效率为85.8%（参见图3）。

5、本发明所述复合破乳材料在磁场中具有快速的分离回收特性，提高了复合材料的利用率。

6、本发明所述复合破乳材料经5次循环利用后破乳效率仍能达到90%以上（参见图4），实现了对破乳材料的多次循环利用，具有较高的循环稳定性，降低了破乳成本。

附图说明

下面结合附图对本发明的

具体实施方式

作进一步详细的说明。

图1为本发明复合破乳材料对pH=4.0的水包油型原油乳状液的破乳效果分析图。

图2为本发明复合破乳材料对pH=6.0的水包油型原油乳状液的破乳效果分析图。

图3为本发明复合破乳材料对pH=8.0的水包油型原油乳状液的破乳效果分析图。

图4为本发明复合破乳材料在pH=6.0条件下的循环破乳效率图。

具体实施方式

实施例1 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.1wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.1wt%。静置2h后，于60℃搅拌8h，反应结束后抽滤，得到产物A；产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-40℃冷冻干燥24h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在40mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.15mol/L；然后按1L混合液依次加入1.0 mol醋酸钠和1.5g聚乙二醇，搅拌60min，再将0.1g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在200℃反应24h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、60℃真空干燥24h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中：硅烷偶联剂修饰的无机黏土是指硅藻土。

反应釜的填充率为80%。

⑶将0.01g氧化石墨烯复合物分散在100mL去离子水中，得到浓度为100mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入0.1g四氧化三铁-无机黏土复合物，于90℃机械搅拌6h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、60℃干燥24h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为5.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取2.0mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达96.8%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥48h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在90%以上。

实施例2 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.01wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.01wt%。静置1h后，于70℃搅拌4h，反应结束后抽滤，得到产物A；产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-30℃冷冻干燥36h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在30mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.3mol/L；然后按1L混合液依次加入1.5mol醋酸钠和1.0g聚乙二醇，搅拌30min，再将0.5g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在220℃反应20h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、50℃真空干燥48h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为75%。

⑶将0.01g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为10mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入0.2g四氧化三铁-无机黏土复合物，于60℃机械搅拌8h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、80℃干燥12h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为5.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取2.0mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达96.8%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥48h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试，可在2min内实现磁性分离。结束后利用磁铁对复合破乳材料进行回收再利用。

实施例3 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.05wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.5wt%。静置5h后，于80℃搅拌6h，反应结束后抽滤，得到产物A；所述产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-20℃冷冻干燥48h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在50mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.01mol/L；然后按1L混合液依次加入0.1mol醋酸钠和0.5g聚乙二醇，搅拌40min，再将0.05g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在150℃反应36h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、80℃真空干燥36h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为50%。

⑶将0.05g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为50mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入0.01g四氧化三铁-无机黏土复合物，于120℃机械搅拌3h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、70℃干燥36h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为5.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取1.0mL该悬浮液投入到25mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达90.8%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥48h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=6.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在90%以上。

实施例4 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为1.0wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.05wt%。静置3h后，于120℃搅拌3h，反应结束后抽滤，得到产物A；所述产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-50℃冷冻干燥12h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在35mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.2mol/L；然后按1L混合液依次加入0.5mol醋酸钠和0.75g聚乙二醇，搅拌50min，再将0.2g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在180℃反应28h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、70℃真空干燥28h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为70%。

⑶将0.075g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为75mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入5.0g四氧化三铁-无机黏土复合物，于80℃机械搅拌7h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、65℃干燥30h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为5.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取2.0mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=8.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达85.8%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥48h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=8.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在80%以上。

实施例5 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.5wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.2wt%。静置4h后，于100℃搅拌5h，反应结束后抽滤，得到产物A；所述产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-10℃冷冻干燥48h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在45mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.05mol/L；然后按1L混合液依次加入0.75mol醋酸钠和0.6g聚乙二醇，搅拌35min，再将0.3g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在190℃反应26h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、65℃真空干燥30h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为60%。

⑶将0.03g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为30mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入1.0g四氧化三铁-无机黏土复合物，于100℃机械搅拌5h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、75℃干燥15h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为5.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取2.0mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达92.2%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥48h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在90%以上。

实施例6 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.3wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.3wt%。静置2.5h后，于110℃搅拌7h，反应结束后抽滤，得到产物A；产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-35℃冷冻干燥30h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在15mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.075mol/L；然后按1L混合液依次加入0.2mol醋酸钠和1.25g聚乙二醇，搅拌45min，再将0.4g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在160℃反应30h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、55℃真空干燥40h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为55%。

⑶将0.02g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为20mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入2.0g四氧化三铁-无机黏土复合物，于70℃机械搅拌7.5h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、75℃干燥15h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为0.1mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取5mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达30.3%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥24h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在25%以上。

实施例7 一种磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料的制备，包括以下步骤：

⑴将氧化石墨烯分散在浓度为0.25wt%的聚乙烯亚胺水溶液中，使氧化石墨烯在聚乙烯亚胺水溶液中的浓度为0.25wt%。静置3.5h后，于90℃搅拌6.5h，反应结束后抽滤，得到产物A；产物A依次经无水乙醇和去离子水多次洗涤、于-45℃冷冻干燥18h，即得产物氧化石墨烯复合物。

⑵将六水合氯化铁分散在25mL乙二醇中，使混合液中的Fe³⁺的浓度为0.25mol/L；然后按1L混合液依次加入0.3mol醋酸钠和0.9g聚乙二醇，搅拌55min，再将0.25g硅烷偶联剂修饰的无机黏土分散于混合液中，充分搅拌后，将此混合液转移至反应釜中，在170℃反应32h，冷却至室温后，得到产物B；产物B用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇多次清洗、75℃真空干燥24h，即得四氧化三铁-无机黏土复合物。

其中硅烷偶联剂修饰的无机黏土同实施例1。

反应釜的填充率为65%。

⑶将0.08g氧化石墨烯复合物分散在1000mL去离子水中，得到浓度为80mg/L的溶液。

⑷在1L步骤⑶所得的溶液中加入3.0g四氧化三铁-无机黏土复合物，于110℃机械搅拌4h，得到产物C；产物C用磁铁回收后依次经去离子水和无水乙醇充分洗涤、65℃干燥20h，即得磁性无机黏土-石墨烯复合物。经测试，该复合物的磁饱和强度介于5~70emu/g。

所得的磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料在水包油型原油乳状液的分离应用是指：将磁性无机黏土-石墨烯复合破乳材料分散于去离子水中，得到浓度为10.0mg/mL的悬浮液；然后根据瓶试法，取0.5mL该悬浮液投入到20mL水包油型原油乳状液中，于25℃对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳性能测试，破乳效率最高可达80.5%，然后利用磁铁对该材料进行回收，并用石油醚多次洗涤表面吸附的油滴，并在60℃下真空干燥24h后备用。利用回收的破乳材料再次对pH=4.0的水包油型原油乳状液进行破乳测试。重复利用5次后，该破乳材料的破乳效率仍在75%以上。