一种防水耐折吊牌及其制作工艺
阅读说明：本技术 一种防水耐折吊牌及其制作工艺 (waterproof folding-resistant drop and manufacturing process thereof ) 是由 陈世清 于 2019-10-12 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种防水耐折吊牌及其制作工艺,由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物200～250份、丁腈橡胶140～168份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物115～130份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物45～53份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物30～37份、聚乙烯亚胺25～30份、玻璃纤维20～25份、纳米二氧化硅15～18份、发泡剂6～9份、异辛酸锌3～4份、加工助剂9～12份、架桥剂4～6份、抗氧化剂10～15份、热稳定剂10～15份。本发明的防水耐折吊牌在常温下和低温下均具有优异的耐折性能；密度低,质量轻；拉伸强度高,力学性能好,耐用,很好地兼顾了超轻性和优良的力学性能。(The invention discloses a waterproof folding-resistant drop and a manufacturing process thereof, wherein the drop is prepared from the following raw materials in parts by weight: 200-250 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer, 140-168 parts of nitrile rubber, 115-130 parts of polyester-polyether multi-block copolymer, 45-53 parts of polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene block copolymer, 30-37 parts of branched polybutylene succinate copolymer, 25-30 parts of polyethyleneimine, 20-25 parts of glass fiber, 15-18 parts of nano silicon dioxide, 6-9 parts of foaming agent, 3-4 parts of zinc isooctanoate, 9-12 parts of processing aid, 4-6 parts of bridging agent, 10-15 parts of antioxidant and 10-15 parts of heat stabilizer. The waterproof folding-resistant drop has excellent folding resistance at normal temperature and low temperature; the density is low and the weight is light; high tensile strength, good mechanical property, durability and good consideration of ultralight property and excellent mechanical property.)
技术领域
本发明涉及橡塑制品技术领域，具体涉及一种防水耐折吊牌及其制作工艺。
背景技术
从质地上看，吊牌的制作材料大多为纸质，也有塑料的、金属的。另外，还出现了用全息防伪材料制成的新型吊牌。再从它的造型上看，则更是多种多样的：有长条形的，对折形的，圆形的，三角形的，插袋式的以及其它特殊造型的，真是多姿多彩，琳琅满目。
吊牌在很多领域均有应用，如服装领域等，大多在吊牌上印有厂名、厂址、电话、邮编、徽标等，有些企业，还要印上公司的性质(如中外合资、独资等)。随着市场的日益繁荣，竞争也势必更加激烈，有些名牌厂家，为了保护自己的产品不受假冒伪劣产品的侵害，都不惜工本地使用了各种全息防伪吊牌和条码。这既保护企业自身的利益，也维护了广大消费者的权益。
但是，目前所使用的吊牌还存在以下问题：
1、通常由多层纸制作而成，或者由普通塑料制成，其强度低，撕裂强度低，不耐用，容易导致吊牌损坏，吊牌上的信息丢失；
2、多层纸制作而成的吊牌容易吸潮、吸湿，容易滋生细菌，且由于染料等存在有特殊的气味；
3、由普通塑料制成的吊牌密度偏高，显得笨重，使用起来手感不好，且有些表面印刷性能不好，无法在其表面实现各种精美图文的印刷。
因此，无法满足一些高端服装以及对耐用等特殊要求的市场需求。
发明内容
基于上述情况，本发明的目的在于提供一种防水耐折吊牌及其制作工艺，可有效解决以上问题。防水耐折吊牌在常温下和低温(-20℃)下均具有优异的耐折性能；本发明的防水耐折吊牌的密度低，质量轻，使用起来手感好；拉伸强度高，力学性能好，耐用，很好地兼顾了超轻性和优良的力学性能，不容易导致吊牌损坏，可有效保护吊牌上的信息，具有广阔的市场应用前景。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种防水耐折吊牌，由包括以下重量份的原料制成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物200～250份、丁腈橡胶140～168份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物115～130份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物45～53份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物30～37份、聚乙烯亚胺25～30份、玻璃纤维20～25份、纳米二氧化硅15～18份、发泡剂6～9份、异辛酸锌3～4份、加工助剂9～12份、架桥剂4～6份、抗氧化剂10～15份、热稳定剂10～15份。
优选的，所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物225份、丁腈橡胶152份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物123份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物49份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物33.5份、聚乙烯亚胺27.5份、玻璃纤维23份、纳米二氧化硅16份、发泡剂7.5份、异辛酸锌3.5份、加工助剂11份、架桥剂5份、抗氧化剂12.5份、热稳定剂12.5份。
优选的，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。
优选的，所述氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物中氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的质量之比为10：(16～19)。
优选的，所述抗氧化剂为抗氧剂1076或抗氧剂1010。
优选的，所述热稳定剂为硬脂酸锌。
优选的，所述发泡剂为AC发泡剂。
优选的，所述架桥剂为DCP架桥剂。
本发明还提供一种所述的防水耐折吊牌的制作工艺，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂、热稳定剂；
B、将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、加工助剂和热稳定剂送入高速混合机中，转速控制在1500～2000r/min，温度82～85℃，混合12～15min，得到EVA混合物；
C、将EVA混合物送入密炼机，在温度为92～95℃的条件下密炼12～14min；然后在温度为118～122℃的条件下密炼12～14min，出料，得到初级混合物；
D、将步骤C得到的初级混合物送入开炼机，并加入发泡剂、异辛酸锌、架桥剂和抗氧化剂，在温度为92～95℃条件下开炼10～12min，得到开炼混合物；
E、最后将开炼混合物送入模具中，进行热压发泡成厚度为0.8～1.5mm的片材，并冷却成型，再根据需要进行裁剪，得到所述防水耐折吊牌。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
本发明的防水耐折吊牌通过精选原料组成，并优化各原料含量，选择了适当配比的乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂和热稳定剂，既充分发挥各自的优点，又相互补充，相互促进，提升产品的质量稳定性，制得的防水耐折吊牌在常温下和低温(-20℃)下均具有优异的耐折性能；本发明的防水耐折吊牌的密度低，质量轻，使用起来手感好；拉伸强度高，力学性能好，耐用，很好地兼顾了超轻性和优良的力学性能，不容易导致吊牌损坏，可有效保护吊牌上的信息，具有广阔的市场应用前景。此外，本发明的防水耐折吊牌，不吸水，防水效果好，不容易吸潮、吸湿，不会滋生细菌，没有特殊的气味；表面印刷性能好，可在其表面实现各种精美图文的印刷，且表面防油(耐油)性好；很好地满足了一些高端服装以及对耐用等特殊要求的市场需求。
其中，本发明的防水耐折吊牌中，乙烯-醋酸乙烯共聚物作为主要的基体材料之一。
添加适量的丁腈橡胶提升本发明的防水耐折吊牌的弹性，提升耐折性能，还可改善本发明的防水耐折吊牌的耐油性，提升耐油污能力。
添加适量的聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物，作为复合的弹性体，在本发明的原料体系中，相容性良好，与其他组分相互配合，起到良好的协同作用，可显著提升本发明的防水耐折吊牌的弹性，提升耐折性能。
添加适量的枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物，作为一种长链添加剂，可增大乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物等的分子链之间的路距，以利于链段和整个分子链的运动，降低玻璃化温度，提升耐低温性能，使本发明的防水耐折吊牌柔软性和弹性得到进一步的提升，提升耐折性能。
添加适量的聚乙烯亚胺，配合架桥剂的使用，可参与交联将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物等的架桥交联，大大提升本发明的防水耐折吊牌的弹性和回弹性，减小永久变形，提升耐折性能。
添加适量的玻璃纤维，显著提升本发明的防水耐折吊牌的拉伸强度和断裂伸长率等，保证良好的力学性能，很好地兼顾超轻性和优良的力学性能。
添加适量的纳米二氧化硅显著提升本发明的防水耐折吊牌的拉伸强度，以及断裂伸长率等，保证良好的力学性能，很好地兼顾超轻性和优良的力学性能。
添加适量的异辛酸锌，作为发泡助剂，在本发明的原料体系中，配合AC发泡剂的使用，使发泡更加产生的泡孔更加均匀，发泡后的泡孔细腻度好，产品表面光滑细腻；提高发泡倍率，保证良好的力学性能，很好地兼顾超轻性和优良的力学性能。
添加适量的加工助剂，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。主要起到良好的润滑作用和相容剂的作用，增加加工流动性，提升加工性能，和产品的表观性能，增加本发明的原料体系中各组分的相容性，保证材料的力学性能等综合性能。
本发明的制作工艺简单，操作简便，节省了人力和设备成本。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均从常规商业途径获得，或以常规方法制备。
实施例1：
一种防水耐折吊牌，由包括以下重量份的原料制成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物200～250份、丁腈橡胶140～168份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物115～130份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物45～53份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物30～37份、聚乙烯亚胺25～30份、玻璃纤维20～25份、纳米二氧化硅15～18份、发泡剂6～9份、异辛酸锌3～4份、加工助剂9～12份、架桥剂4～6份、抗氧化剂10～15份、热稳定剂10～15份。
优选的，所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物225份、丁腈橡胶152份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物123份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物49份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物33.5份、聚乙烯亚胺27.5份、玻璃纤维23份、纳米二氧化硅16份、发泡剂7.5份、异辛酸锌3.5份、加工助剂11份、架桥剂5份、抗氧化剂12.5份、热稳定剂12.5份。
优选的，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。
优选的，所述氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物中氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的质量之比为10：(16～19)。
优选的，所述抗氧化剂为抗氧剂1076或抗氧剂1010。
优选的，所述热稳定剂为硬脂酸锌。
优选的，所述发泡剂为AC发泡剂。
优选的，所述架桥剂为DCP架桥剂。
本实施例还提供一种所述的防水耐折吊牌的制作工艺，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂、热稳定剂；
B、将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、加工助剂和热稳定剂送入高速混合机中，转速控制在1500～2000r/min，温度82～85℃，混合12～15min，得到EVA混合物；
C、将EVA混合物送入密炼机，在温度为92～95℃的条件下密炼12～14min；然后在温度为118～122℃的条件下密炼12～14min，出料，得到初级混合物；
D、将步骤C得到的初级混合物送入开炼机，并加入发泡剂、异辛酸锌、架桥剂和抗氧化剂，在温度为92～95℃条件下开炼10～12min，得到开炼混合物；
E、最后将开炼混合物送入模具中，进行热压发泡成厚度为0.8～1.5mm的片材，并冷却成型，再根据需要进行裁剪，得到所述防水耐折吊牌。
实施例2：
一种防水耐折吊牌，由包括以下重量份的原料制成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物200份、丁腈橡胶140份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物115份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物45份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物30份、聚乙烯亚胺25份、玻璃纤维20份、纳米二氧化硅15份、发泡剂6份、异辛酸锌3份、加工助剂9份、架桥剂4份、抗氧化剂10份、热稳定剂10份。
在本实施例中，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。
在本实施例中，所述氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物中氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的质量之比为10：16。
在本实施例中，所述抗氧化剂为抗氧剂1076。
在本实施例中，所述热稳定剂为硬脂酸锌。
在本实施例中，所述发泡剂为AC发泡剂。
在本实施例中，所述架桥剂为DCP架桥剂。
在本实施例中，所述的防水耐折吊牌的制作工艺，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂、热稳定剂；
B、将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、加工助剂和热稳定剂送入高速混合机中，转速控制在1500r/min，温度82℃，混合15min，得到EVA混合物；
C、将EVA混合物送入密炼机，在温度为92℃的条件下密炼14min；然后在温度为118℃的条件下密炼14min，出料，得到初级混合物；
D、将步骤C得到的初级混合物送入开炼机，并加入发泡剂、异辛酸锌、架桥剂和抗氧化剂，在温度为92℃条件下开炼12min，得到开炼混合物；
E、最后将开炼混合物送入模具中，进行热压发泡成厚度为1mm的片材，并冷却成型，再根据需要进行裁剪，得到所述防水耐折吊牌。
实施例3：
一种防水耐折吊牌，由包括以下重量份的原料制成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物250份、丁腈橡胶168份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物130份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物53份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物37份、聚乙烯亚胺30份、玻璃纤维25份、纳米二氧化硅18份、发泡剂9份、异辛酸锌4份、加工助剂12份、架桥剂6份、抗氧化剂15份、热稳定剂15份。
在本实施例中，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。
在本实施例中，所述氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物中氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的质量之比为10：19。
在本实施例中，所述抗氧化剂为抗氧剂1010。
在本实施例中，所述热稳定剂为硬脂酸锌。
在本实施例中，所述发泡剂为AC发泡剂。
在本实施例中，所述架桥剂为DCP架桥剂。
在本实施例中，所述的防水耐折吊牌的制作工艺，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂、热稳定剂；
B、将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、加工助剂和热稳定剂送入高速混合机中，转速控制在2000r/min，温度85℃，混合12min，得到EVA混合物；
C、将EVA混合物送入密炼机，在温度为95℃的条件下密炼12min；然后在温度为122℃的条件下密炼12min，出料，得到初级混合物；
D、将步骤C得到的初级混合物送入开炼机，并加入发泡剂、异辛酸锌、架桥剂和抗氧化剂，在温度为95℃条件下开炼10min，得到开炼混合物；
E、最后将开炼混合物送入模具中，进行热压发泡成厚度为1mm的片材，并冷却成型，再根据需要进行裁剪，得到所述防水耐折吊牌。
实施例4：
一种防水耐折吊牌，由包括以下重量份的原料制成：
乙烯-醋酸乙烯共聚物225份、丁腈橡胶152份、聚酯-聚醚多嵌段共聚物123份、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物49份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物33.5份、聚乙烯亚胺27.5份、玻璃纤维23份、纳米二氧化硅16份、发泡剂7.5份、异辛酸锌3.5份、加工助剂11份、架桥剂5份、抗氧化剂12.5份、热稳定剂12.5份。
在本实施例中，所述加工助剂为氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物。
在本实施例中，所述氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的混合物中氧化聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯两者的质量之比为10：17.5。
在本实施例中，所述抗氧化剂为质量比为1：1的抗氧剂1076和抗氧剂1010的混合物。
在本实施例中，所述热稳定剂为硬脂酸锌。
在本实施例中，所述发泡剂为AC发泡剂。
在本实施例中，所述架桥剂为DCP架桥剂。
在本实施例中，所述的防水耐折吊牌的制作工艺，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取所述防水耐折吊牌由包括以下重量份的原料制成：乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、发泡剂、异辛酸锌、加工助剂、架桥剂、抗氧化剂、热稳定剂；
B、将乙烯-醋酸乙烯共聚物、丁腈橡胶、聚酯-聚醚多嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、聚乙烯亚胺、玻璃纤维、纳米二氧化硅、加工助剂和热稳定剂送入高速混合机中，转速控制在1800r/min，温度84℃，混合13min，得到EVA混合物；
C、将EVA混合物送入密炼机，在温度为93℃的条件下密炼13min；然后在温度为120℃的条件下密炼13min，出料，得到初级混合物；
D、将步骤C得到的初级混合物送入开炼机，并加入发泡剂、异辛酸锌、架桥剂和抗氧化剂，在温度为93℃条件下开炼11min，得到开炼混合物；
E、最后将开炼混合物送入模具中，进行热压发泡成厚度为1mm的片材，并冷却成型，再根据需要进行裁剪，得到所述防水耐折吊牌。
对比例：
对比例为公开号为CN106894295A的中国专利申请(制成厚度为1mm)。
下面对本发明实施例2至实施例4得到的防水耐折吊牌以及对比例进行性能测试，测试结果如表1所示：
常温耐折和低温耐折，以肉眼观察是“表面不裂”或“表面开裂”为标准。
表1
从上表可以看出，相比于对比例，本发明的防水耐折吊牌具有以下优点：
1、在常温下和低温(-20℃)下均具有优异的耐折性能；
2、本发明的防水耐折吊牌的密度远低于对比例，质量轻；
3、拉伸强度高，力学性能好，耐用，很好地兼顾了超轻性和优良的力学性能。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。