Uv湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用
阅读说明：本技术 Uv湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用 (UV (ultraviolet) moisture dual-curing hot melt adhesive film and preparation method and application thereof ) 是由 熊唯诚 郑时恒 茹正伟 于 2019-08-28 设计创作，主要内容包括：本发明属于胶膜制备技术领域,具体涉及一种UV湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用。其中热熔胶膜以超支化含硅丙烯酸酯单体为主原料,结合树脂、光引发剂、硅烷偶联剂、催化剂、抗氧剂、光稳定剂等组分,制备出UV光照射和/或湿气均可固化的胶膜,以便于胶膜在没有UV光照射下可持续湿热固化,提高了触摸屏黑边部分的剥离强度,解决了触摸屏的封装难题。(the invention belongs to the technical field of adhesive film preparation, and particularly relates to a UV (ultraviolet) moisture dual-curing hot melt adhesive film and a preparation method and application thereof. The hot melt adhesive film is prepared by taking a hyperbranched silicon-containing acrylate monomer as a main raw material and combining components such as resin, a photoinitiator, a silane coupling agent, a catalyst, an antioxidant and a light stabilizer, so that the adhesive film which can be cured by UV light irradiation and/or moisture is conveniently cured by continuous moist heat without UV light irradiation, the peel strength of the black edge part of the touch screen is improved, and the packaging problem of the touch screen is solved.)
技术领域
本发明属于胶膜制备技术领域，具体涉及一种UV湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用。
背景技术
触控屏市场需求越来越大，在其生产过程中需要使用光学胶贴合。目前市场的光学胶分为三类：一类是OCA，也就是透明的无基材双面胶带，应用历史较久，但缺陷是初粘力太高，流动性极低，在加工过程中难排泡，主要在手机或10寸以下屏幕贴合；二类是LOCA，也就是液体光学胶，其在加工过程中为液态，而固化后为固态，具有较好的弹性、透光性，也可以适合大尺寸，但其缺陷是工艺过程复杂，固化后擦胶效率较低，也会影响外观。三类是热熔光学胶膜，其在近几年兴起，适合各种尺寸的屏幕贴合，加工过程简易，易于反拆。热熔光学胶膜可降低触控屏及其液晶模组的贴合门槛，提高贴合良率，近两年发展非常迅速。
传统光学封装较难适用于60-90寸的超大显示屏的自动化封装，缺陷率高，返工复杂；超大尺寸屏幕边角有黑边领域可能溢胶或长期用脱层。伴随着热熔光学胶膜与全自动贴合生产线的发展，相对于LOCA和传统OCA胶而言，封装工艺更简单同时可实现再返工减少不良品产生。
伴随户外广告，教育白板，商业一体机的普及，封装触摸显示屏尺寸越来越大，逐渐发展出60-100寸的需求。由于触摸屏尺寸很大，现有UV热熔胶在有黑边领域的触摸屏不能提供有效保护，胶膜在遮挡的阴影部分固化不完全，造成触摸屏边框或有边缘有色油墨地方UV辐照强度偏弱，带来黑边领域的剥离强度不够，长期使用后会产生脱层。因此，如何来实现如此大屏幕显示屏的全尺寸范围的可靠稳定性，以解决黑边领域不能完全固化的问题，是光学封装领域的一大难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种UV湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜，按重量份组成包括以下原料：树脂：80-95份；光引发剂：1-4份；超支化含硅丙烯酸酯单体：2-5份；硅烷偶联剂：0.5-1份；催化剂：0.001-0.01份；抗氧剂：0.1-0.5份；以及光稳定剂：0.1-0.5份。
进一步，所述超支化含硅丙烯酸酯单体的结构式为：
其中R1为CH2-CH2-Si(OMe)3，R2为H或CH3。
进一步，所述树脂包括EVA树脂、POE树脂中的至少一种；其中所述EVA树脂中的VA含量为20％-30％，熔融指数为15-30g/10min；以及所述POE树脂中的辛烯含量为20％-40％，熔融指数为15-30g/10min。
进一步，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基-环己基苯基甲酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮中的一种或多种。
进一步，所述硅烷偶联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中一种或多种。
进一步，所述催化剂包括环烷酸钴、硬脂酸钴、草酸亚锡中一种或多种。
进一步，所述抗氧剂包括2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯中的一种或多种。
进一步，所述光稳定剂包括双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)中的一种或多种。
又一方面，本发明还提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜的制备方法，包括：制备添加剂母粒；制备液体助剂；在液体助剂中加入树脂和所述添加剂母粒，并通过混合机混合均匀；通过物料挤出机挤出；以及通过流延模头制备所述UV湿气双固化的热熔胶膜。
进一步，将抗氧剂、光稳定剂、光引发剂和树脂混合，并通过同向啮合双螺杆挤出机挤出，得到所述添加剂母粒；其中同向啮合双螺杆挤出机的双螺杆转速为40r/min-60r/min，以及各段温度依次为100℃、120℃、130℃、140℃、140℃。
进一步，向超支化含硅丙烯酸酯单体和硅烷偶联剂的混合物中加入催化剂，并分散均匀，形成所述液体助剂。
进一步，所述混合机为立式双螺带混合机，其驱动功率为3KW-120KW，混合温度为35-45℃，混合时间为2-5小时。
进一步，所述物料挤出机为单螺杆挤出机，其螺杆直径为130mm，螺杆转速为30-60r/min，各段温度依次为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃。
另一方面，本发明还提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜在封装触摸屏中的应用。
本发明的有益效果是，本发明的UV湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和应用，以超支化含硅丙烯酸酯单体为主原料，结合树脂、光引发剂、硅烷偶联剂、催化剂、抗氧剂、光稳定剂等组分，制备UV湿气双固化的热熔胶膜，具有合成工艺简单、无污染等优点；通过调节超支化含硅丙烯酸酯单体和催化剂含量，可以改善UV和湿气固化速率，以满足不同类型触摸屏封装需求，避免了热熔胶膜触摸屏阴影部分或底层部分无法固化的缺陷，解决了黑边领域边角剥离强度不牢的问题。
本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。
为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，并配合所附附图，作详细说明如下。
附图说明
为了更清楚地说明本发明
具体实施方式
或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的热熔胶膜的制备工艺流程图；
图2是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体的红外光谱；
图3是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体在CDCl3溶液中的氢谱；
图4是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体在THF溶液中的GPC图谱。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
自定义名词或英文缩写的解释：
UV：紫外线；
KH550：KH550型硅烷偶联剂，其CAS号为919-30-2；
THF：四氢呋喃，是一种杂环有机化合物；
EVA树脂：由无极性、结晶性的乙烯单体(C2H4)和强极性、非结晶性的乙酸乙烯单体(CH3COOC2H3)在引发剂存在下经高压本体聚合而成的热塑性树脂；
POE树脂：由辛烯和聚烯烃树脂组成的，连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物；
三丙烯酸酯：含有三个官能团的丙烯酸酯，如甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)或二者的混合物；以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的分子式为(CH2＝CHCOOCH2)3-CCH2CH3。
实施例1
本实施例1提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜，按重量份组成包括：树脂：80-95份；光引发剂：1-4份；超支化含硅丙烯酸酯单体：2-5份；硅烷偶联剂：0.5-1份；催化剂：0.001-0.01份；抗氧剂：0.1-0.5份；以及光稳定剂：0.1-0.5份。
可选的，制备的热熔胶膜厚度为0.1-0.5mm，优选为0.2mm、0.4mm，可以基于市场上客户需求自由调整。
可选的，所述UV湿气双固化的热熔胶膜按重量份组成包括以下原料：树脂：85份；光引发剂：2份；超支化含硅丙烯酸酯单体：3份；硅烷偶联剂：0.8份；催化剂：0.006份；抗氧剂：0.3份；以及光稳定剂：0.2份。
可选的，所述UV湿气双固化的热熔胶膜按重量份组成包括以下物原料：树脂：90份；光引发剂：3份；超支化含硅丙烯酸酯单体：4份；硅烷偶联剂：0.6份；催化剂：0.008份；抗氧剂：0.2份；以及光稳定剂：0.4份。
图2是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体的红外光谱。
图3是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体在CDCl3溶液中的氢谱。
图4是本发明的超支化含硅丙烯酸酯单体在THF溶液中的GPC图谱。
作为超支化含硅丙烯酸酯单体的一种可选的实施方式。
所述超支化含硅丙烯酸酯单体的结构式为：
其中R1为CH2-CH2-Si(OMe)3，R2为H或CH3。
可选的，所述超支化含硅丙烯酸酯单体可以通过KH550、三丙烯酸酯、醇钠合成。以及所述三丙烯酸酯包括但不限于甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任一种或二者混合物。
如图2-4所示，本实施方式的超支化含硅丙烯酸酯单体分别通过红外光谱(图2)、氢谱(图3)、GPC图谱(图4)进行测试表征，具体如下：
(1)见图2，通过红外光谱可以发现，横坐标的1270cm-1和985cm-1分别是酰胺键和丙烯酸酯C-O的伸缩振动峰，而1730cm-1、1630cm-1、1180cm-1和800cm-1都是丙烯酸酯官能团特征吸收峰。其中在1080cm-1是Si-O-C和酯基官能团特征峰重叠所致。
(2)见图3，通过氢谱可以发现，在横坐标为5.80-6.56ppm的三组特征吸收峰验证了超支化含硅丙烯酸酯单体上的丙烯酸酯结构。峰1(δ＝5.76-6.80ppm,CH2CHCOO-)和峰(2+3+4+5)[δ＝4.07-4.47ppm,OC(OCH2CH2)3]进行积分峰面积，可以计算出峰面积之比是1.19/4，相对于反应前两个单体的结构式()比例是3/4，这意味着39.7％的丙烯酸酯结构反应到了超支化含硅丙烯酸酯单体上。存在峰9(δ＝1.43-1.75ppm,NCH2CH2CH2Si)和峰10(δ＝0.46-0.71ppm,CH2CH2Si),这说明结构式中的Si-O-C2H5有少量的水解。
(3)见图4，从THF溶液中的超支化含硅丙烯酸酯GPC图谱可以看出，超支化含硅丙烯酸酯的平均数均分子量为3308g/mol，分散度为1.59。
因此，本实施方式的超支化含硅丙烯酸酯单体既可以作为单体参与热熔胶膜在前期光固化反应，又可以在后期湿气条件下继续交联反应，可以有效提高在显示屏黑边处胶膜的粘接强度。
可选的，所述树脂包括但不限于EVA树脂、POE树脂中的至少一种；其中所述EVA树脂中的VA含量为20％-30％，熔融指数为15-30g/10min；以及所述POE树脂中的辛烯含量为20％-40％，熔融指数为15-30g/10min。通过限定树脂的熔融指数，有利于产品的贴合脱泡，可以提高成品率；以及限定VA含量、辛烯含量，可以使树脂得性能更优异，产品生产加工便利。
可选的，所述EVA树脂中的VA含量为25％，熔融指数为18g/10min，或所述EVA树脂中的VA含量为28％，熔融指数为25g/10min。
可选的，所述POE树脂中的辛烯含量为25％，熔融指数为25g/10min，或所述POE树脂中的辛烯含量为35％，熔融指数为20g/10min。
可选的，所述光引发剂包括但不限于2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基-环己基苯基甲酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮中的一种或多种。所述光引发剂可以在紫外光区(250～420nm)吸收一定波长的能量，产生自由基，从而引发超支化含硅丙烯酸酯单体发生交联固化。
可选的，所述硅烷偶联剂包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中一种或多种。硅烷偶联剂能够大大提高热熔胶膜与玻璃的粘接强度，防止热熔胶膜剥离触摸屏表面。
可选的，所述催化剂包括但不限于环烷酸钴、硬脂酸钴、草酸亚锡中一种或多种，可以加快KH550和三丙烯酸酯反应，合成超支化含硅丙烯酸酯单体。
可选的，所述抗氧剂包括但不限于2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯中的一种或多种。所述抗氧剂可以延缓或抑制胶膜氧化过程的进行，从而阻止其老化并延长使用寿命。
可选的，所述光稳定剂包括但不限于双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)中的一种或多种。所述光稳定剂可以阻止或延迟光老化的过程，延长热熔胶膜的使用寿命。
实施例2
图1是本发明的热熔胶膜的制备工艺流程图。
如图1所示，在实施例1的基础上，本实施例2提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜的制备方法，包括：制备添加剂母粒；制备液体助剂；在液体助剂中加入树脂和所述添加剂母粒，并通过混合机混合均匀；通过物料挤出机挤出；以及通过流延模头制备所述UV湿气双固化的热熔胶膜。
进一步，将抗氧剂、光稳定剂、光引发剂和树脂混合，并通过同向啮合双螺杆挤出机挤出，得到所述添加剂母粒；其中同向啮合双螺杆挤出机的双螺杆转速为40r/min-60r/min，以及各段温度依次为100℃、120℃、130℃、140℃、140℃。
进一步，向超支化含硅丙烯酸酯单体和硅烷偶联剂的混合物中加入催化剂，并分散均匀，形成所述液体助剂。
进一步，所述混合机为立式双螺带混合机，其驱动功率为3KW-120KW，混合温度为35-45℃，混合时间为2-5小时。
进一步，所述物料挤出机为单螺杆挤出机，其螺杆直径为130mm，螺杆转速为30-60r/min，各段温度依次为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃。
关于热熔胶膜的组分含量及具体实施过程参见实施例1中的相关论述，在此不再赘述。
实施例3
在实施例1-2的基础上，本实施例3还提供了一种UV湿气双固化的热熔胶膜在封装触摸屏中的应用。
具体的，所述热熔胶膜可以作为热熔光学胶膜，可以在UV光和/或湿气环境下实现固化，用于超大尺寸触摸屏的封装，有效解决了黑边领域不能完全固化的问题。
关于热熔胶膜的组分含量和具体实施过程参见实施例1-2中的相关论述，在此不再赘述。
综上所述，实施例1-3的UV湿气双固化的热熔胶膜及其制备方法和在封装触摸屏中的应用，以超支化含硅丙烯酸酯单体为主原料，结合树脂、光引发剂、硅烷偶联剂、催化剂、抗氧剂、光稳定剂等组分，制备出UV光照射和/或湿气均可固化的胶膜，以便于胶膜在没有UV光照射下可持续湿热固化，提高了触摸屏黑边部分的剥离强度，解决了触摸屏的封装难题；将超支化含硅丙烯酸酯单体添加于EVA或POE弹性体树脂中，制备出的胶膜仍然属于热熔胶，其封装工序简便，可返工，适于保障大尺寸触摸屏封装的良品率；通过调节超支化含硅丙烯酸酯单体和催化剂含量，可以改善UV和湿气固化速率，以满足不同类型触摸屏封装需求，避免了热熔胶膜触摸屏阴影部分或底层部分无法固化的缺陷，解决了黑边领域边角剥离强度不牢的问题，可以满足多种类型超大尺寸触摸屏的封装要求。具有工艺简单、无污染、操作控制方便、质量稳定、生产效率高的特点。
实施例4
将8摩尔重量份的EVA树脂、2摩尔重量份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、0.2摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.2摩尔重量份双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于2摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和0.5摩尔重量份乙烯基三甲氧基硅烷中，制成液体助剂。然后将80摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是28％。
实施例5
将8摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份1-羟基-环己基苯基甲酮、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于3摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和0.5摩尔重量份乙烯基三甲氧基硅烷中，制成液体助剂。然后将80摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是28％。
实施例6
将8摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于2摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和1摩尔重量份乙烯基三甲氧基硅烷中，分散均匀形成液体助剂。然后将85摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是30％。
实施例7
将8摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于3摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和1摩尔重量份乙烯基三乙酰氧基硅烷中，分散均匀形成液体助剂。然后将85摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是30％。
实施例8
将8摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于2摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和1摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，分散均匀形成液体助剂。然后将85摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是33％。
实施例9
将8摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯混合挤出制成添加剂母粒。将0.005摩尔重量份催化剂分散于3摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和1摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，形成液体助剂。然后将85摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是33％。
实施例10
将8摩尔重量份EVA树脂、1摩尔重量份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、0.1摩尔重量份2四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、0.5摩尔重量份聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)混合挤出制成添加剂母粒。将0.001摩尔重量份催化剂分散于2摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和0.5摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，形成液体助剂。然后将72摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.1mm的薄膜。
实施例11
将8摩尔重量份POE树脂、1摩尔重量份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、3摩尔重量份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、0.5摩尔重量份2四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、0.1摩尔重量份聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)混合挤出制成添加剂母粒。将0.01摩尔重量份催化剂分散于5摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和1摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，形成液体助剂。然后将87摩尔重量份POE树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.5mm的薄膜。
实施例12
将8摩尔重量份POE树脂、2.5摩尔重量份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、0.4摩尔重量份2四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、0.3摩尔重量份聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)混合挤出制成添加剂母粒。将0.006摩尔重量份催化剂分散于3.5摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和0.75摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，形成液体助剂。然后将60摩尔重量份POE树脂、20摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.4mm的薄膜。
实施例13
将8摩尔重量份POE树脂、3.5摩尔重量份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、0.2摩尔重量份2四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯、0.2摩尔重量份聚丁二酸(4羟基-2,2,6,6-四甲基-1哌啶乙醇脂)混合挤出制成添加剂母粒。将0.007摩尔重量份催化剂分散于2.5摩尔重量份超支化含硅丙烯酸酯单体和0.6摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中，形成液体助剂。然后将50摩尔重量份POE树脂、25摩尔重量份EVA树脂、上述添加剂母粒、分散好的液体助剂在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。
对比例
将100摩尔重量份EVA树脂、3摩尔重量份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1摩尔重量份乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3摩尔重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.25摩尔重量份2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚、0.25摩尔重量份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯在慢速混合拌料罐中混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出上述混合好的物料，通过流延制成厚度为0.2mm的薄膜。其中EVA树脂中的VA含量是33％。
实施例14
本实施例14对实施例4-9、对比例中得到的热熔胶膜(流延制成的薄膜)分别进行性能测试，具体操作过程如下：
(1)粘结强度测试。
制样方法：按超白玻璃/热熔胶膜/聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的方式层叠，其中一半面积用黑色胶带遮挡，在80℃的层压机抽真空完成预压贴合。一个样在UV汞灯辐照下完成固化。另一个样在UV汞灯辐照下完成固化后，继续在温度23±1℃和相对湿度50±5％RH条件下进行湿气固化。
测试条件：温度23±5℃，相对湿度50±20％RH。
性能表征：按GB/T 2790-1995《胶粘剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》进行测试。
(2)恒温恒湿试验。
制样方法：用两片带黑色边框的超白玻璃夹住热熔胶膜，在80℃的层压机抽真空完成预压贴合，先进行UV固化，再进行湿气固化。
测试条件：温度85℃，湿度85％，时间500h。
性能表征：黄变指数(ΔYI)按GB 2409-80国标《塑料黄色指数试验方法》进行测试。
(3)冷热冲击试验。
制样方法：按玻璃盖板/热熔胶膜/传感器的方式层叠，在80℃的层压机抽真空完成预压贴合，先进行UV固化，再进行湿气固化。
测试条件：-40℃，30min/90℃，30min×200循环。
性能表征：观察外观。
(4)紫外老化黄变试验。
制样方法：按玻璃盖板/热熔胶膜/传感器的方式层叠，在80℃的层压机抽真空完成预压贴合，先进行UV固化，再进行湿气固化。
测试条件：UVA-340nm，UVB-313nm，60±5℃，15kwh/m2。
性能表征：黄变指数(ΔYI)按GB 2409-80国标《塑料黄色指数试验方法》进行测试。
测试结果如表1所示：从实施例4-9和对比例的试验结果中可发现，本发明制备的UV湿气双固化的热熔胶膜，其固化能量和湿气固化时间均可调节，胶膜在遮挡的阴影部分能通过湿气完成固化，且在粘结强度、耐湿热老化性能、耐冷热冲击、耐紫外老化方面性能优异。
表1热熔胶膜的性能测试及对比结果
综上所述，本发明的UV湿气双固化热熔胶膜及制备方法和应用，以超支化含硅丙烯酸酯单体为原料，结合树脂等其他组分制备出适合UV和/或湿气双固化的热熔胶膜，便于胶膜在没有UV光照射下可持续湿热固化，提高了触摸屏黑边部分的剥离强度，能给有黑边领域的触摸屏提供有效保护，使胶膜在遮挡的阴影部分完全固化，解决了触摸屏的封装难题；所述树脂为EVA弹性体树脂或POE弹性体树脂，使制备出的胶膜仍属于热熔胶，其封装工序简便，可返工，适于保障大尺寸触摸屏封装的良品率；通过调节超支化含硅丙烯酸酯单体和催化剂含量，可以改善UV和湿气固化速率，以满足不同类型触摸屏封装需求，避免了热熔胶膜触摸屏阴影部分或底层部分无法固化的缺陷，解决了黑边领域边角剥离强度不牢的问题，可以满足多种类型触摸屏的封装要求，尤其适于超大尺寸触摸屏的封装要求。因此，本UV湿气双固化的热熔胶膜不仅可以UV和/或湿气实现固化，还具有粘结强度、耐湿热老化性能、耐冷热冲击、耐紫外老化等方面的优异性能。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。