一种三芳胺类化合物及其在有机电致发光器件上的应用
阅读说明：本技术 一种三芳胺类化合物及其在有机电致发光器件上的应用 (triarylamine compound and application thereof in organic electroluminescent device ) 是由 李崇 蔡啸 张兆超 赵四杰 徐浩杰 于 2018-06-07 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含有三芳胺类的化合物及其在有机电致发光器件上的应用,该化合物含有三芳胺类结构,具有较强的富电子性,连接咔唑衍生物长支链结构后,使得分子间不易结晶、不易聚集、具有良好成膜性的特点；本发明化合物具有富电子性,支链为给电子基团,由于基团给电子能力强弱不同,因此,材料的HOMO能级有所不同,可作为不同功能层材料使用；另外,本发明化合物具有高的三线态能级,可有效阻挡能量损失、并利于能量传递。因此,本发明化合物作为有机电致发光功能层材料应用于OLED器件后,器件的电流效率,功率效率和外量子效率均得到很大改善；同时,对于器件寿命提升非常明显。(The invention discloses a triarylamine-containing compound and application thereof in an organic electroluminescent device, wherein the compound contains a triarylamine structure and has stronger electron-rich property, and after the compound is connected with a carbazole derivative long-chain branched structure, the molecules are not easy to crystallize and aggregate, and the compound has the characteristics of good film-forming property; the compound has rich electrons, the branched chain is an electron-donating group, and because the electron-donating capability of the group is different, the HOMO energy levels of the material are different, and the material can be used as materials of different functional layers; in addition, the compound has high triplet state energy level, can effectively block energy loss and is beneficial to energy transfer. Therefore, after the compound is used as an organic electroluminescent functional layer material to be applied to an OLED device, the current efficiency, the power efficiency and the external quantum efficiency of the device are greatly improved; meanwhile, the service life of the device is obviously prolonged.)
技术领域
本发明涉及半导体技术领域，尤其是涉及一种含三芳胺类结构的化合物及其在有机电致发光器件上的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。
当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展，但是，和实际的产品应用要求相比，OLED器件的发光效率，使用寿命等性能还需要进一步提升。对于OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创制出更高性能OLED的功能材料。应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。为了制作高性能的OLED发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，作为电荷传输材料，要求具有良好的载流子迁移率，高玻璃化转化温度等，作为发光层的主体材料要求材料具有良好双极性，适当的HOMO/LUMO能阶等。
构成OLED器件的OLED光电功能材料膜层至少包括两层以上结构，产业上应用的OLED器件结构，则包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等多种膜层，也就是说应用于OLED器件的光电功能材料至少包含空穴注入材料，空穴传输材料，发光材料，电子传输材料等，材料类型和搭配形式具有丰富性和多样性的特点。另外，对于不同结构的OLED器件搭配而言，所使用的光电功能材料具有较强的选择性，相同的材料在不同结构器件中的性能表现，也可能完全迥异。因此，针对当前OLED器件的产业应用要求，以及OLED器件的不同功能膜层，器件的光电特性需求，必须选择更适合，具有高性能的OLED功能材料或材料组合，才能实现器件的高效率、长寿命和低电压的综合特性。就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种三芳胺类化合物及其在有机电致发光器件上的应用。本发明化合物含有三芳胺类结构，具有较强的富电子性能，因此，有利于提高空穴迁移率，同时，因为三芳胺结构中的氮原子连接三种不同的刚性基团，所以使得本发明化合物还具有较高的玻璃化温度和分子热稳定性。除此之外，本发明化合物中还含有咔唑类衍生物，通过在咔唑苯环上连接各种不同的基团(不同并环方式)，使得咔唑衍生物具有不同的给电子能力的基团，从而可以调节本发明化合物的HOMO和LUMO能级，以达到器件所需求合适的HOMO和LUMO能级，应用于OLED器件制作后，可以显著提高器件的发光效率和OLED器件的使用寿命。
本发明的技术方案如下：
一种三芳胺类化合物，所述化合物的结构如通式(1)所示：
通式(1)中，X1表示为-O-、-S-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-或-Si(R7)(R8)-；
R4～R8表示为C1-10烷基、取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元杂芳基中的一种，所述杂原子选自氮、氧或硫；R4与R5、R7与R8可相互键结成环；
a表示为数字0、1、2、3或4；
Ar表示为氢原子、取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元杂芳基中的一种，所述杂原子选自氮、氧或硫；
所述L1、L2分别独立的表示为取代或未取代的C6-60亚芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元亚杂芳基中的一种；所述杂原子选自氮、氧或硫；L1与L2相同或不同；L1还可以表示为单键；
Z1～Z8分别独立地表示为N原子或C-R9；
R2、R3分别与Z1～Z8键和的情况下，所述Z1～Z8表示为C；
R1、R9分别表示为氢原子、氕原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-10烷基、取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元杂芳基中的一种，所述杂原子选自氮、氧或硫；
所述R2、R3表示为氢原子、通式(3)或通式(4)所示结构，且R2、R3不同时为氢；
其中，X2、X3分别独立的表示为单键、-O-、-S-、-C(R10)(R11)-、-N(R12)-或-Si(R13)(R14)-；X2、X3相同或不同，且X2、X3不同时为单键；
R10～R14表示为C1-10烷基、取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元杂芳基中的一种，所述杂原子选自氮、氧或硫；R10与R11、R13与R14可相互键结成环；
Z9～Z12分别独立地表示为N原子或C-R15；
R15表示为氢原子、氕原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-10烷基、取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～60元杂芳基中的一种，所述杂原子选自氮、氧或硫；
通式(3)或通式(4)通过并环方式与通式(1)中相邻的两个*连接位点相连；通式(3)或通式(4)与通式(1)连接时，重叠的连接位点处表示为碳原子；
所述取代基为卤素、氰基、C1-20烷基或C6-20芳基。
优选方案，所述Ar表示为氢原子、氰基、氟原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基或呋喃基；
所述L1、L2分别独立的表示为C1-10烷基取代或未取代的亚苯基、C1-10烷基取代或未取代的亚萘基、C1-10烷基取代或未取代的亚联苯基、C1-10烷基取代或未取代的亚吡啶基；L1与L2相同或不同；L1还可以表示为单键；
所述R1表示为C1-10烷基取代或未取代的苯基、C1-10烷基取代或未取代的萘基、C1-10烷基取代或未取代的联苯基、C1-10烷基取代或未取代的吡啶基、C1-10烷基取代或未取代的咔唑基、C1-10烷基取代或未取代的二苯并呋喃基或C1-10烷基取代或未取代的9,9-二甲基芴基；
所述R1、R9、R15分别独立地表示为氢原子、氰基、氟原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基或呋喃基。
所述R4～R8、R10～R14分别独立地表示为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基或呋喃基。
优选方案，所述化合物选自通式(Ⅱ-1)～通式(Ⅱ-3)所示结构中的任一种：
优选方案，所述化合物选自通式(Ⅲ-1)～通式(Ⅲ-3)所示结构中的任一种：
优选方案，所述化合物选自通式(Ⅳ-1)-通式(Ⅳ-3)所示结构中的任一种：
需要说明的是，当R2为通式(3)，且X3为单键时，以其与通式(1)连接的方式为例，可分为以下三种：
1、R2与通式(1)通过Z1-Z2键合的方式(a)
2、R2与通式(1)通过Z2-Z3键合的方式可为(b)
3、R2与通式(1)通过Z3-Z4键合的方式可为(c)
在一个实施方案中，本发明的化合物为通式(M-1)的化合物：
式(M-1)中，a、Z1-Z12、L1、L2、R1、X具有如下表1所列的含义，*表示为连接位点，相连时，只能取相邻的两个位点；R2和通式(M-1)连接时，连接位点Z1、Z2、Z3或Z4表示为碳原子；并且R2为R3为氢原子；
表1
注：代表与其他部分连接，以下相同。
化合物13-24，其依次具有与化合物1-12相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物25-36，其依次具有与化合物1-12相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物37-48，其依次具有与化合物1-12相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物49-60，其依次具有与化合物1-12相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物61-120，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物121-180，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为C(CH3)2，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物181-240，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为S，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物241-300，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为苯基取代的氮原子，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物301-360，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为O，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物361-420，其依次具有与化合物1-60相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为C(CH3)2，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物421-840，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z5为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物841-1260，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z6为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1261-1680，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z7为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1681-2100，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z8为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2101-2520，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z9为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2521-2940，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z10为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2941-3360，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z11为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3361-3780，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z12为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3781-4200，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z6、Z8均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4201-4620，其依次具有与化合物1-420相同的结构，不同之处在于，Z10、Z12均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4621-9240，其依次具有与化合物1-4620相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P2；
化合物9241-13860，其依次具有与化合物1-4620相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P3；
化合物13861-18480，其依次具有与化合物1-4620相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P4；
化合物18481-36960，其依次具有与化合物1-18480相同的结构，不同之处在于，X1表示为二甲基取代的碳原子；
化合物36961-73920，其依次具有与化合物1-36960相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
化合物73921-147840，其依次具有与化合物1-36960相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
在另一个的实施方案中，本发明的化合物为通式(M-2)的化合物：
式(M-2)中，a、Z1-Z12、L1、L2、R1、X具有如下表2所列的含义，*表示为连接位点，相连时，只能取相邻的两个位点；R2和通式(M-1)连接时，连接位点Z1、Z2、Z3或Z4表示为碳原子；并且R2为通式(3)，R3为氢原子；
表2
化合物13’-24’，其依次具有与化合物1’-12’相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物25’-36’，其依次具有与化合物1’-12’相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物37’-48’，其依次具有与化合物1’-12’相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物49’-60’，其依次具有与化合物1’-12’相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物61’-120’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物121’-180’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为C(CH3)2，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物181’-240’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为S，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物241’-300’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为苯基取代的氮原子，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物301’-360’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为O，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物361’-420’，其依次具有与化合物1’-60’相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为C(CH3)2，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物421’-840’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z5为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物841’-1260’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z6为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1261’-1680’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z7为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1681’-2100’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z8为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2101’-2520’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z9为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2521’-2940’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z10为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2941’-3360’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z11为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3361’-3780’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z12为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3781’-4200’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z6、Z8均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4201’-4620’，其依次具有与化合物1’-420’相同的结构，不同之处在于，Z10、Z12均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4621’-9240’，其依次具有与化合物1’-4620’相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P2；
化合物9241’-13860’，其依次具有与化合物1’-4620’相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P3；
化合物13861’-18480’，其依次具有与化合物1’-4620’相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P4；
化合物18481’-36960’，其依次具有与化合物1’-18480’相同的结构，不同之处在于，X1表示为二甲基取代的碳原子；
化合物36961’-73920’，其依次具有与化合物1’-36960’相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
化合物73921’-147840’，其依次具有与化合物1’-36960’相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
本发明的化合物为通式(M-3)所示的化合物；
式(M-3)中，a、Z1-Z12、L1、L2、R1、X具有如下表1所列的含义，*表示为连接位点，相连时，只能取相邻的两个位点；R2和通式(M-1)连接时，连接位点Z1、Z2、Z3或Z4表示为碳原子；并且R2为通式(3)，R3为氢原子；
表3
化合物13”-24”，其依次具有与化合物1”-12”相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物25”-36”，其依次具有与化合物1”-12”相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物37”-48”，其依次具有与化合物1”-12”相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物49”-60”，其依次具有与化合物1”-12”相同的结构，不同之处在于L2表示为
化合物61”-120”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物121”-180”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为C(CH3)2，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物181”-240”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为S，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物241”-300”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为苯基取代的氮原子，且X3为单键，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物301”-360”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为O，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物361”-420”，其依次具有与化合物1”-60”相同的结构，不同之处在于，R2由原来的变换成其中X2为O，且X3为C(CH3)2，并且R2通过Z1-Z2、Z2-Z3或Z3-Z4的键合方式分别如上述所述的(a)、(b)或(c)；
化合物421”-840”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z5为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物841”-1260”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z6为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1261”-1680”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z7为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物1681”-2100”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z8为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2101”-2520”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z9为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2521”-2940”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z10为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物2941”-3360”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z11为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3361”-3780”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z12为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物3781”-4200”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z6、Z8均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4201”-4620”，其依次具有与化合物1”-420”相同的结构，不同之处在于，Z10、Z12均为N原子，除并环位置表示碳原子，其余Z1-Z12表示CH；
化合物4621”-9240”，其依次具有与化合物1”-4620”相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P2；
化合物9241”-13860”，其依次具有与化合物1”-4620”相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P3；
化合物13861”-18480”，其依次具有与化合物1”-4620”相同的结构，不同之处在于，的连接位点为P4；
化合物18481”-36960”，其依次具有与化合物1”-18480”相同的结构，不同之处在于，X1表示为二甲基取代的碳原子；
化合物36961”-73920”，其依次具有与化合物1”-36960”相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
化合物73921”-147840”，其依次具有与化合物1”-36960”相同的结构，不同之处在于，由原来的R3表示为氢原子变换成其中X2为O，且X3为单键，并且R3与通式(M-1)的连接位置和R2与通式(M-1)的连接位置相同；
所述三芳胺类化合物优选的结构如下，但不仅限于此：
中的任一种。
一种所述三芳胺类化合物的制备方法，所述制备方法涉及的反应方程式为：
上述反应方程式的具体反应过程为：
(1)将中间体G、原料D用甲苯溶解；所述中间体G与原料D的摩尔比为1:1.0～1.5；
(2)向步骤(1)的反应体系中加入Pd(PPh3)4和碳酸钠的水和乙醇(体积比为1:1)溶液，得到混合溶液；所述Pd(PPh3)4与中间体G的摩尔比为0.005～0.01:1，所述碳酸钠与中间体G的摩尔比为1.5～3.0:1，所述甲苯与水、乙醇的体积比为2:1:1；
(3)在惰性气体的保护下，将步骤(2)得到的混合溶液于95～110℃的温度条件下反应10～24h，自然冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液旋蒸至无溶剂，过中性硅胶柱，得到目标产物M；
一种所述三芳胺类化合物的应用，所述三芳胺类的化合物用于制备有机电致发光器件。
一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括至少一层功能层含有所述的三芳胺类的化合物。
所述三芳胺类化合物作为空穴传输层或者电子阻挡层材料，用于制作有机电致发光器件。
一种照明或显示元件，所述元件包含所述的有机电致发光器件。
本发明有益的技术效果在于：
本发明化合物以三芳胺类为骨架，连接咔唑衍生物长支链结构，由于支链基团给电子能力强弱不同，使化合物整体结构的HOMO能级可自由调整，HOMO能级浅的化合物可作为空穴传输层材料使用；HOMO能级深的材料可作为电子阻挡层材料使用。
另外，三芳胺类基团为双性基团，支链为长链结构，破坏分子结构对称性，避免分子间的聚集作用；本发明化合物的支链基团也具有很强刚性，因此，分子不易聚集结晶、具有良好的成膜性，并具有高的玻璃化温度及热稳定性，所以，本发明化合物应用于OLED器件时，可保持材料成膜后的膜层稳定性，提高OLED器件使用寿命。
另外，本发明化合物具有高的三线态能级，可有效阻挡能量损失、并利于能量传递。因此，本发明所述化合物作为有机电致发光功能层材料应用于OLED器件后，器件的电流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；同时，对于器件寿命提升非常明显，在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图；
其中，1为透明基板层，2为ITO阳极层，3为空穴注入层，4为空穴传输层，5为电子阻挡层，6为发光层，7为空穴阻挡/电子传输层，8为电子注入层，9为阴极反射电极层。
图2为本发明制备的器件和比较例器件在不同温度下测量的效率曲线图。
图3本发明器件实施例1和器件比较例1所制作器件进行反向电压的漏电流测试曲线图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。
实施例1，中间体G的合成：
(1)氮气氛围下，称取原料I，原料J、Pd(PPh3)4、甲苯和乙醇搅拌混合，将碳酸钠溶解于水中，然后将碳酸钠水溶液加入到反应体系中，加热100～120℃，回流反应10～24小时，反应结束后，自然冷却至室温，过滤，滤液分层，取有机相，进行减压旋蒸，过中性硅胶柱纯化，得到中间体K；所述原料I与原料J摩尔比例为1.2～2:1，碳酸钠与原料I的摩尔比为2.0～3.0:1，Pd(PPh3)4与原料I的摩尔比为0.01～0.02:1，甲苯、乙醇与水的体积比为2:1:1；
(2)称取中间体K，溶于邻二氯苯中，加入三苯基膦，180～200℃下反应12～24小时，反应结束后冷却至室温，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到中间体F；其中，0.01mol中间体K所需邻二氯苯的体积为100-200ml；中间体K与PPh3的摩尔比为1:0.01～0.05；
(3)氮气氛围下，称取原料A和原料B溶解于甲苯中，将Pd2(dba)3和三叔丁基膦加入，搅拌混合物，再加入叔丁醇钠，将上述反应物的混合溶液于反应温度95～120℃下，加热回流10～24h，反应结束后，冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液旋蒸至无溶剂，过中性硅胶柱，得到中间体E；所述原料A与原料B的摩尔比为1:1～2，所述Pd2(dba)3与原料A的摩尔比为0.005～0.02:1，所述三叔丁基膦与原料A的摩尔比为0.005～0.02:1，所述叔丁醇钠与原料A的摩尔比为1.5～3.0:1；
(4)氮气氛围下，称取中间体E和原料C溶解于甲苯中，再将Pd2(dba)3和三叔丁基膦加入，搅拌混合物，再加入叔丁醇钠，将上述反应物的混合溶液于反应温度95～120℃下，加热回流10～24h，反应结束后，冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液旋蒸至无溶剂，过中性硅胶柱，得到中间体S；其中，所述中间体E与原料S的摩尔比为1:1.0～2.0，所述原料Pd2(dba)3与中间体E的摩尔比为0.005～0.01:1，所述三叔丁基膦与中间体E的摩尔比为0.005～0.02:1，所述叔丁醇钠与中间体E的摩尔比为1.5～3.0:1；
(5)氮气氛围下，称取中间体S和中间体F溶解于甲苯中，将Pd2(dba)3和三叔丁基膦加入，搅拌混合物，再加入叔丁醇钠，将上述反应物的混合溶液于反应温度95～120℃下，加热回流10～24h，反应结束后，冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液旋蒸至无溶剂，过中性硅胶柱，得到中间体G；其中，所述中间体S与中间体F的摩尔比为1:1～2，所述Pd2(dba)3与中间体S的摩尔比为0.005～0.02:1，所述三叔丁基膦与中间体S的摩尔比为0.005～0.02:1，所述叔丁醇钠与中间体S的摩尔比为1.5～3.0:1；
以中间体G7合成为例：
(1)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol原料A1，0.012mol原料B1，150ml甲苯搅拌混合，然后加入0.03mol叔丁醇钠，1×10-4mol Pd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，加热回流24小时，取样点板，显示无原料A1剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体E3，HPLC纯度98.5％，收率62.4％；
(2)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol中间体E3，0.012mol原料C1，150ml甲苯搅拌混合，然后加入0.03mol叔丁醇钠，1×10-4mol Pd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，加热回流24小时，取样点板，显示无中间体E3剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体S7，HPLC纯度98.9％，收率65.7％；
(3)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol中间体S7，0.012mol中间体F4，150ml甲苯搅拌混合，然后加入0.03mol叔丁醇钠，1×10-4mol Pd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，加热回流24小时，取样点板，显示无中间体S7剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体G7，HPLC纯度99.1％，收率70.2％；
元素分析结构(分子式C45H33ClN2)：理论值C,84.82；H,5.22；Cl,5.56；N,4.40；测试值：C,84.83；H,5.20；Cl,5.54；N,4.43。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为636.23，实测值为636.41。
以中间体G11合成为例：
(1)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol原料I3，0.012mol原料J3、1×10-4molPd(PPh3)4、100mL甲苯和50mL乙醇搅拌混合，将0.03mol碳酸钠溶解于50mL水中，然后将碳酸钠水溶液加入到反应体系中，加热至110℃，回流反应24小时，取样点板，显示无原料I3剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液分层，取有机相，进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体K7，HPLC纯度98.6％，收率76.5％；
(2)在250ml三口烧瓶中，在氮气保护下，将0.01mol所制备的中间体K7溶解在100ml邻二氯苯中，然后加入0.02mol三苯基膦(PPh3)，将该混合物加热至200℃，反应15小时，利用TLC观察反应，直至反应完全。自然冷却至室温，过滤，将滤液减压蒸馏(-0.09MPa，85℃)至无馏分，所得物质通过硅胶柱纯化，得到中间体F7，纯度99.3％，收率67.4％。
(3)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol中间体E2，0.012mol原料C1，150ml甲苯搅拌混合，然后加入0.03mol叔丁醇钠，1×10-4mol Pd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，加热回流24小时，取样点板，显示无中间体E2剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体S11，HPLC纯度98.9％，收率63.5％；
(4)在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol中间体S11，0.012mol中间体F7，150ml甲苯搅拌混合，然后加入0.03mol叔丁醇钠，1×10-4mol Pd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，加热回流24小时，取样点板，显示无中间体S11剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到中间体G11，HPLC纯度98.8％，收率58.7％；
元素分析结构(分子式C40H25ClN4O)：理论值C,78.36；H,4.11；B,5.78；N,9.14；O,2.61；测试值：C,78.37；H,4.13；B,5.75；N,9.15；O,2.60。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为612.17，实测值为612.28。
以中间体G7、G11的合成方法制备中间体G，具体结构如表4所示。
表4
实施例2：化合物1的合成：
在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol原料D1，0.024mol中间体G1、1×10-4molPd(PPh3)4、100mL甲苯和50mL乙醇搅拌混合，将0.03mol碳酸钠溶解于50mL水中，然后将碳酸钠水溶液加入到反应体系中，加热至110℃，回流反应24小时，取样点板，显示无原料D1剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液分层，取有机相，进行减压旋蒸(-0.09MPa，85℃)，过中性硅胶柱纯化，得到目标产物，HPLC纯度98.8％，收率57.7％；
元素分析结构(分子式C46H30N2O)：理论值C,88.15；H,4.82；N,4.47；O,2.55；测试值：C,88.17；H,4.81；N,4.45；O,2.57。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为626.24，实测值为626.35。
实施例3：化合物4的合成：
化合物4的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G2替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C52H34N2O)：理论值C,88.86；H,4.88；N,3.99；O,2.28；测试值：C,88.89；H,4.87；N,3.97；O,2.27。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为702.27，实测值为702.46。
实施例4：化合物28的合成：
化合物28的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G3替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.32；H,4.64；N,3.75；O,4.29。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为742.33。
实施例5：化合物30的合成：
化合物30的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G4替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.33；H,4.62；N,3.76；O,4.29。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为742.41。
实施例6：化合物49的合成：
化合物49的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G5替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C51H36N2O)：理论值C,88.41；H,5.24；N,4.04；O,2.31；测试值：C,88.39；H,5.25；N,4.03；O,2.33。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为692.28，实测值为692.37。
实施例7：化合物52的合成：
化合物52的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G6替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.05；H,5.22；N,3.65；O,2.08。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.44。
实施例8：化合物55的合成：
化合物55的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G7替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.05；H,5.21；N,3.65；O,2.09。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.44。
实施例9：化合物65的合成：
化合物65的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G8替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.02；H,5.24；N,3.65；O,2.09。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.43。
实施例10：化合物364的合成：
化合物364的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G9替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C53H33N3O2)：理论值C,85.58；H,4.47；N,5.65；O,4.30；测试值：C,85.59；H,4.48；N,5.63；O,4.30。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为743.26，实测值为743.35。
实施例11：化合物700的合成：
化合物700的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G10替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C53H33N3O2)：理论值C,85.58；H,4.47；N,5.65；O,4.30；测试值：C,85.56；H,4.48；N,5.67；O,4.29。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为743.26，实测值为743.33。
实施例12：化合物1542的合成：
化合物1542的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G11替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C52H32N4O2)：理论值C,83.85；H,4.33；N,7.52；O,4.30；测试值：C,83.87；H,5.31；N,7.51；O,4.29。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为744.25，实测值为744.40。
实施例13：化合物1878的合成：
化合物1878的制备方法同实施例2，不同之处在于用原料D2替换原料D1，用中间体G4替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.32；H,4.62；N,3.76；O,4.30。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为742.32。
实施例14：化合物7422的合成：
化合物7422的制备方法同实施例2，不同之处在于用原料D3替换原料D1，用中间体G4替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.01；H,5.25；N,3.65；O,2.09。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.43。
实施例15：化合物30’的合成：
化合物30’的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G14替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.32；H,4.63；N,3.75；O,4.30。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为742.42。
实施例16：化合物52’的合成：
化合物52’的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G15替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.01；H,5.23；N,3.66；O,2.10。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.44。
实施例17：化合物366’的合成：
化合物366’的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G16替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C53H33N3O2)：理论值C,85.58；H,4.47；N,5.65；O,4.30；测试值：C,85.59；H,4.46；N,5.64；O,4.31。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为743.26，实测值为743.41。
实施例18：化合物7422’的合成：
化合物7422’的制备方法同实施例2，不同之处在于用原料D3替换原料D1，用中间体G14替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.01；H,5.25；N,3.65；O,2.09。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.37。
实施例19：化合物28”的合成：
化合物28”的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G18替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.33；H,4.62；N,3.75；O,4.30。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为742.41。
实施例20：化合物30”的合成：
化合物30”的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G19替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C54H34N2O2)：理论值C,87.31；H,4.61；N,3.77；O,4.31；测试值：C,87.33；H,4.62；N,3.75；O,4.30。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为742.26，实测值为768.44。
实施例21：化合物52”的合成：
化合物52”的制备方法同实施例2，不同之处在于用中间体G20替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C57H40N2O)：理论值C,89.03；H,5.24；N,3.64；O,2.08；测试值：C,89.02；H,5.23；N,3.67；O,2.08。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为768.31，实测值为768.41。
实施例22：化合物2214”的合成：
化合物2214”的制备方法同实施例2，不同之处在于用原料D2替换原料D1，用中间体G21替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C53H33N3O2)：理论值C,85.58；H,4.47；N,5.65；O,4.30；测试值：C,85.56；H,4.48；N,5.63；O,4.33。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为743.26，实测值为743.45。
实施例23：化合物9606”的合成：
化合物9606”的制备方法同实施例2，不同之处在于用原料D4替换原料D1，用中间体G21替换中间体G1。
元素分析结构(分子式C56H39N3O)：理论值C,87.36；H,5.11；N,5.46；O,2.08；测试值：C,87.32；H,5.13；N,5.45；O,2.10。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为769.31，实测值为769.41。
本有机化合物在发光器件中使用，具有高的玻璃转化温度(Tg)和三线态能级(T1)，合适的HOMO、LUMO能级，可作为空穴传输层材料或者电子阻挡材料使用。对本发明实施例制备的化合物及现有材料分别进行热性能、T1能级以及HOMO能级测试，结果如表5所示。
表5
注：三线态能级T1是由日立的F4600荧光光谱仪测试，材料的测试条件为2*10-5的甲苯溶液；玻璃化温度Tg由示差扫描量热法(DSC，德国耐驰公司DSC204F1示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；最高占据分子轨道HOMO能级是由光电子发射谱仪(AC-2型PESA)测试，测试为大气环境。
由上表数据可知，对比目前应用的HT-1和EB-1材料，本发明制备的有机化合物具有高的玻璃转化温度，可提高材料膜相态稳定性，进一步提高器件使用寿命；本发明材料和现有应用材料具有相似的HOMO能级的同时，还具有高的三线态能级(T1)，可以阻挡发光层能量损失，从而提升器件发光效率。因此，本发明含有三芳胺类的有机材料在应用于OLED器件的不同功能层后，可有效提高器件的发光效率及使用寿命。
以下通过器件实施例1～22和器件比较例1详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。本发明所述器件实施例2～22、器件比较例1与器件实施例1相比所述器件的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是器件实施例1～12对器件中的空穴传输层材料做了变换；器件实施例13～22对器件的电子阻挡层材料做了变换，各实施例所得器件的性能测试结果如表6所示。
器件实施例1：
如图1所示，一种电致发光器件，其制备步骤包括：
a)清洗透明基板层1上的ITO阳极层2，分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗各15分钟，然后在等离子体清洗器中处理2分钟；
b)在ITO阳极层2上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴注入层材料HAT-CN，厚度为10nm，这层作为空穴注入层3；
c)在空穴注入层3上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴传输材料本发明化合物1，厚度为80nm，该层为空穴传输层4；
d)在空穴传输层4上，通过真空蒸镀方式蒸镀电子阻挡材料EB-1，厚度为20nm，该层为电子阻挡层5；
e)在电子阻挡层5之上蒸镀发光层6，主体材料为GH-1和GH-2，掺杂材料为GD-1，GH-1、GH-2和GD-1三者质量比为45:45:10，厚度为30nm；
f)在发光层6之上，通过真空蒸镀方式蒸镀电子传输材料ET-1和Liq，ET-1和Liq的质量比为1:1，厚度为40nm，这层有机材料作为空穴阻挡/电子传输层7使用；
g)在空穴阻挡/电子传输层7之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度为1nm，该层为电子注入层8；
h)在电子注入层8之上，真空蒸镀阴极Al(80nm)，该层为阴极反射电极层9；
按照上述步骤完成电致发光器件的制作后，测量器件的电流效率和LT97寿命，其结果见表6所示。相关材料的分子结构式如下所示：
器件实施例2：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例4所制备的化合物28作为空穴传输材料。
器件实施例3：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例6所制备的化合物49作为空穴传输材料。
器件实施例4：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例7所制备的化合物52作为空穴传输材料。
器件实施例5：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例9所制备的化合物65作为空穴传输材料。
器件实施例6：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例12所制备的化合物1542作为空穴传输材料。
器件实施例7：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例14所制备的化合物7422作为空穴传输材料。
器件实施例8：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例16所制备的化合物52’作为空穴传输材料。
器件实施例9：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例18所制备的化合物7422’作为空穴传输材料。
器件实施例10：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例19所制备的化合物28”作为空穴传输材料。
器件实施例11：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例21所制备的化合物52”作为空穴传输材料。
器件实施例12：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用实施例23所制备的化合物9606”作为空穴传输材料。
器件实施例13：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例3所制备的化合物4作为电子阻挡材料。
器件实施例14：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例5所制备的化合物30作为电子阻挡材料。
器件实施例15：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例8所制备的化合物55作为电子阻挡材料。
器件实施例16：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例10所制备的化合物364作为电子阻挡材料。
器件实施例17：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例11所制备的化合物700作为电子阻挡材料。
器件实施例18：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例13所制备的化合物1878作为电子阻挡材料。
器件实施例19：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例15所制备的化合物30’作为电子阻挡材料。
器件实施例20：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例17所制备的化合物366’作为电子阻挡材料。
器件实施例21：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例20所制备的化合物30”作为电子阻挡材料。
器件实施例22：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料；电子阻挡层5使用实施例22所制备的化合物2214”作为电子阻挡材料。
器件比较例1：重复上述实施例1的过程，不同之处在于空穴传输层4使用HT-1作为空穴传输材料。所得电致发光器件的检测数据见表6所示。
表6
编号
电流效率(cd/A)
色彩
LT97寿命(Hr)@5000nits
器件实施例1
65.3
绿光
110.2
器件实施例2
67.3
绿光
123.7
器件实施例3
68.2
绿光
119.3
器件实施例4
65.1
绿光
117.2
器件实施例5
68.6
绿光
110.8
器件实施例6
65.3
绿光
126.3
器件实施例7
64.6
绿光
112.4
器件实施例8
65.5
绿光
115.9
器件实施例9
68.3
绿光
120.7
器件实施例10
62.2
绿光
116.2
器件实施例11
63.7
绿光
119.1
器件实施例12
66.3
绿光
115.3
器件实施例13
70.8
绿光
120.7
器件实施例14
72.7
绿光
118.7
器件实施例15
75.6
绿光
117.7
器件实施例16
77.6
绿光
116.3
器件实施例17
72.1
绿光
115.2
器件实施例18
72.9
绿光
111.5
器件实施例19
79.7
绿光
120.8
器件实施例20
75.9
绿光
118.3
器件实施例21
71.7
绿光
111.7
器件实施例22
70.9
绿光
119.6
器件比较例1
58
绿光
80.5
由表6的结果可以看出，本发明制备的有机化合物可应用于OLED发光器件制作，并且与器件比较例1相比，无论是效率还是寿命均比已知OLED材料获得较大改观，特别是器件的使用寿命获得较大的提升。进一步的本发明材料制备的OLED器件在高温下能够保持长寿命，将器件实施例1～22和器件比较例1在85℃进行高温驱动寿命测试，所得结果如表7所示。
表7
从表7的数据可知，器件实施例1～22为本发明材料和已知材料搭配的器件结构，与器件比较例1相比，高温下，本发明提供的OLED器件具有很好的驱动寿命。
通过进一步的实验研究，发现本发明材料制备的OLED器件在低温下工作时效率也比较稳定，将器件实施例5、10、17和器件比较例1在-10～80℃区间进行效率测试，所得结果如表8和图2所示。
表8
从表8的数据可知，器件实施例5、10、17为本发明材料和已知材料搭配的器件结构，和器件比较例1相比，不仅低温效率高，而且在温度升高过程中，效率平稳升高。
为进一步测试本发明化合物所产生的有益效果，将本发明器件实施例1和器件比较例1所制作器件进行反向电压的漏电流测试，测试数据图3所示，其从图3中可得知应用本发明化合物的器件实施例1和器件比较例1所制作器件相比，漏电流很小，且电流曲线稳定，因此，本发明材料应用于器件制作后，具有较长使用寿命。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
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