阅读说明：本技术 一种苯乙烯焦油的处理方法 (Treatment method of styrene tar ) 是由 刘洪武 黎树根 李勇军 于 2018-06-13 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种苯乙烯焦油的处理方法,将苯乙烯焦油与燃料油混合获得混合油浆,混合油浆经管线输送至废碱焚烧炉,通过带气冷夹套的油枪雾化,于废碱焚烧炉中燃烧,燃烧所产生的热值由废热锅炉副产饱和蒸汽进入蒸汽管网。通过本发明的处理方法,可以实现苯乙烯焦油的顺利充份的燃烧,最终产生二氧化碳和水,实现环保排放的要求,通过燃烧产生的热值经废热锅炉副产饱和蒸汽进入蒸汽管网,产生附加价值。(The invention discloses a treatment method of styrene tar, which comprises the steps of mixing the styrene tar with fuel oil to obtain mixed slurry oil, conveying the mixed slurry oil to a waste alkali incinerator through a pipeline, atomizing the mixed slurry oil through an oil gun with an air cooling jacket, and burning the atomized slurry oil in the waste alkali incinerator, wherein the generated heat value enters a steam pipe network through a byproduct saturated steam of a waste heat boiler. The treatment method can realize the smooth and sufficient combustion of the styrene tar, finally generate carbon dioxide and water, realize the requirement of environmental protection emission, and generate additional value by leading the heat value generated by the combustion to enter a steam pipe network through the byproduct saturated steam of the waste heat boiler.)

一种苯乙烯焦油的处理方法

技术领域

本发明公开了一种苯乙烯焦油的处理方法，属于有机危废处理领域。

背景技术

苯乙烯焦油是乙苯脱氢制苯乙烯生产过程中产生的精馏残渣，其主要成份是苯乙烯、苯乙烯聚合物、衍生物、阻聚剂等，约占苯乙烯产量的1％。由于是精馏残渣，已无再利用价值。

目前苯乙烯生产企业对苯乙烯焦油的处理，一部分送加热炉作燃料，但是作为燃料时，不易燃烧，且燃烧时易结焦或产生黑烟，造成环境污染，达不到目前环保气体排放的要求，一部份以废油的方式出厂外卖。但是随着新版《国家危险废物名录》将苯乙烯焦油列入危险废物，苯乙烯焦油只能安排有资质单位处理。而一般有机类危废处理费用为2800-3000元/吨，如12万吨/ 年苯乙希装置按1000吨苯乙烯焦油计算，年处理费用280-300万元，且这些有资质单位处理能力有限。无法进行大规模的处理。

中国专利(申请号：200810042116.6)发明了从苯乙烯重质焦油中回收低沸物的方法和装置，精苯乙烯塔釜物料再经一提馏塔从塔顶回收含苯乙烯的轻组分，回收率提高10-50％。

杨运泉等利用苯乙烯能与某些特定溶剂及水形成三元共沸物的特点，开发出从苯乙烯焦油中提取粗品苯乙烯的新工艺，苯乙烯回收率可达92％以上，粗品苯乙烯的含量在98％以上。

吴臣等进行了苯乙烯焦油的热裂解试验，将1000克苯乙烯焦油，在水浴上加热到358K变成流体后加入裂解釜中，在常压下以敞开体系加热，逐渐升温至 727K温度下进行液相热裂解，控制塔顶采出物沸点不高于463K，沸点高的物质回流后经循环侧线流入裂解釜重复裂解，待塔顶蒸出物很少时停止裂解，得塔顶采出液700.5克，塔釜液299.0克。

日本钢铁化学公司开发了一种从苯乙烯焦油中专门回收酚类阻聚剂的方法。具体方法是用小于6个碳原子的含氧有机溶剂对苯乙烯焦油进行萃取，先形成一个溶剂相，再加入一种芳烃，形成一种混合物，然后将混合物蒸馏。

但是上述研究，只能回收利用苯乙烯焦油中残留苯乙烯、阻聚剂等有价值组分，所剩余大部份废弃物仍然需要无法处理。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种大规模、无二次污染的处理苯乙烯焦油的方法。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术案：

将苯乙烯焦油与燃料油混合获得混合油浆，混合油浆经管线输送至废碱焚烧炉，通过带气冷夹套的油枪雾化，于废碱焚烧炉中燃烧，燃烧所产生的热值由废热锅炉副产饱和蒸汽进入蒸汽管网。

通过本发明上述方案，可以实现苯乙烯焦油的顺利充份的燃烧，最终产生二氧化碳和水，实现环保排放的要求，通过燃烧产生的热值经废热锅炉副产饱和蒸汽进入蒸汽管网，产生附加价值。

优选的方案，所述燃料油为炼油催化裂化油浆。

优选的方案，混合油浆中，苯乙烯焦油与燃料油的质量比为1：3-100。

作为进一步的优选，混合油浆中，苯乙烯焦油与燃料油的质量比为1：4-20。

苯乙烯焦油中含有苯乙烯低聚物，单独进行焚烧会拉丝而堵塞油枪孔，使焚烧无法长时间稳定进行，因此本发明采用其他燃料油稀释，但稀释比过大，就会降低苯乙烯焦油的处理能力。在上述进一步的优选范围内，即能获得平稳的燃烧效果，又可以取有较强的苯乙烯焦油的处理能力。

优选的方案，苯乙烯焦油与燃料油混合的温度为60-100℃。

作为进一步的优选，苯乙烯焦油与燃料油混合的温度为70-90℃。

发明人发现，苯乙烯焦油与燃料油混合的温度对本发明工艺有一定的影响，温度过低，容易造成混合不均匀，温度过高会引起苯乙烯焦油进一步聚合。

优选的方案，苯乙烯焦油与燃料油通过循环泵混合均匀。

优选的方案，所述油枪为直管式油枪，所述直管式油枪的直管嘴外设置气冷夹套。

优选的方案，所述气冷夹套内通入气冷气体。

优选的方案，所述气冷气体为空气或氮气。

优选的方案，所述混合油浆的输送流量为1～1.5t/h。

优选的方案，所述气冷气体的流量为100～200m³/h。

优选的方案，所述油枪内混合油浆的温度控制为80-110℃。

作为进一步的优选，所述油枪内混合油浆的温度控制为90-100℃。

苯乙烯焦油中残留有10-15％的苯乙烯，油枪伸进焚烧炉后，在1000℃左右炉膛温度的烘烤下温度会接近炉膛温度，在这么高的温度下苯乙烯会快速聚合，从而增加苯乙烯焦油的粘度，一方面造成油枪管嘴堵塞，另一方面使烧嘴熄火，燃烧进行不下去。

本发明的技术方案，通过在油枪直管嘴外增设气冷夹套，控制混合油浆在油枪直管嘴内的温度保持在80-110℃的温度范围内，从而避免了苯乙烯焦油内苯乙烯的聚合，保证了燃烧的顺利进行。

优选的方案，所述废碱焚烧炉为环己酮皂化废碱焚烧炉。

苯乙烯焦油中含有硫化物，以致于在焚烧过程中产生少量的二氧化硫化气体，而废碱焚烧炉中含有大量的固体碱，可以将硫化氢气体完全吸收。

本发明的有益效果：

本发明首次采大规模无害化处理苯乙烯焦油技术。该方法工艺简单、充分利用了热值，实现了苯乙烯焦油的规模无害化处理，防止了环境污染，具有很大的经济效益。

目前苯乙烯焦油送给有资质的单位处理，每吨处理费2800-3000元，按12 万吨/年苯乙烯装置，焦油产量为1000吨，则年处理费用280-300万元。通过本发明的处理方法，不仅可以节约巨大的处理费用，且所处理的苯乙烯焦油燃烧可产蒸汽，产生附加价值。

附图说明

图1为本发明方法的示意图。

其中：1-油罐，2-焚烧炉，3-循环泵，4-油泵

具体实施方式

以下实施例对本发明作进一步说明，而不是限制本发明。

实施例1

将苯乙烯焦油：炼油催化裂化油浆＝1：9的比例装入一油罐中，启动循环泵使之混合均匀获得混合油浆，所述混合的温度为80℃，然后将混合油浆以1.2 吨/小时的流量用油泵打入管线输送至环己酮皂化废碱焚烧炉，混合油浆经带气冷夹套的直管式油枪雾化，气冷夹套中通入空气的流量为100m3/h，以控制混合油浆在油枪嘴的温度为100℃，雾化后的混合油浆于环己酮皂化废碱焚烧炉中燃烧，由废热锅炉产蒸汽37吨/小时。

实施例2

将苯乙烯焦油：炼油催化裂化油浆＝1：20的比例装入一油罐中，启动循环泵使之混合均匀获得混合油浆，所述混合的温度为84℃，然后将混合油浆以1.2 吨/小时的流量用油泵打入管线输送至环己酮皂化废碱焚烧炉，混合油浆经带气冷夹套的直管式油枪雾化，气冷夹套中通入空气的流量为100m³/h，以控制混合油浆在油枪嘴的温度为105℃，雾化后的混合油浆于环己酮皂化废碱焚烧炉中燃烧，由废热锅炉产蒸汽39吨/小时。

实施例3

将苯乙烯焦油：炼油催化裂化油浆＝1：100的比例装入一油罐中，启动循环泵使之混合均匀获得混合油浆，所述混合的温度为87℃，然后将混合油浆以1.2 吨/小时的流量用油泵打入管线输送至环己酮皂化废碱焚烧炉，混合油浆经带气冷夹套的直管式油枪雾化，气冷夹套中通入空气的流量为100m³/h，以控制混合油浆在油枪嘴的温度为90℃，雾化后的混合油浆于环己酮皂化废碱焚烧炉中燃烧，由废热锅炉产蒸汽40吨/小时。

实施例4

将苯乙烯焦油：炼油催化裂化油浆＝1：3的比例装入一油罐中，启动循环泵使之混合均匀获得混合油浆，所述混合的温度为75℃，然后将混合油浆以1.2 吨/小时的流量用油泵打入管线输送至环己酮皂化废碱焚烧炉，混合油浆经带气冷夹套的直管式油枪雾化，气冷夹套中通入空气的流量为200m3/h，以控制混合油浆在油枪嘴的温度为90℃，雾化后的混合油浆于环己酮皂化废碱焚烧炉中燃烧，由废热锅炉产蒸汽32吨/小时。

对比例1：

将苯乙烯焦油：炼油催化裂化油浆＝1：1的比例装入一油罐中，启动循环泵使之混合均匀获得混合油浆，所述混合的温度为70℃，然后将混合油浆以1.2 吨/小时的流量用泵打入管线输送至环己酮皂化废碱焚烧炉，混合油浆经带气冷夹套的直管式油枪雾化，气冷夹套中通入空气的流量为200m³/h，以控制混合油浆在油枪嘴的温度为85℃，运行8小时后炉膛熄火，造成停车。

对比例2

其他条件与实施例2，仅苯乙烯焦油与炼油催化裂化油浆混合的温度为40℃，燃烧时不稳定，运行过程中途熄火。

对比例3

其他条件与实施例2，仅苯乙烯焦油与炼油催化裂化油浆混合的温度为 120℃，在管线输送过程中发生堵塞，造成停车。

对比例4

其他条件与实施例3，仅油枪未采用气冷夹套，燃烧过程中，油枪管嘴堵塞，造成熄火。

对比例5

其他条件与实施例4，气冷夹套中通入空气的流量为50m³/h，，燃烧过程中，油枪管嘴堵塞，造成熄火。

以上结合附图对本发明的具体实施方式作了说明，但这些说明不能被理解为限制了本发明的范围，本发明的保护范围由随附的权利要求书限定，任何在本权利要求书基础上的改动都是本发明的保护范围。