阅读说明：本技术 白合金中综合提取有价金属的提取方法 (method for comprehensively extracting valuable metals from white alloy ) 是由 许开华 李琴香 李玉华 朱少文 彭亚光 哈维生 谭逢强 于 2018-05-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了白合金中综合提取有价金属的提取方法,该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出,获得浸出浆料；向浸出浆料中定量氧化二价铁后水解沉铁锗,获得锗精矿,固液分离后获得滤液；向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁,获得钴铜滤液；对钴铜滤液依次进行铜萃取、P204萃取除杂和P507萃取富集,获得电池级CoSO<Sub>4</Sub>溶液；这样,本发明在常压下对白合金进行氧化浸出,生产工艺安全高效,并且采用分步除铁,在第一次除铁时沉锗,利用溶液中铁作为沉锗剂,成本低,具有较好的经济效益。(The invention discloses an extraction method for comprehensively extracting valuable metals from white alloy, which comprises the steps of adding an oxidant into the white alloy for oxidation leaching to obtain leaching slurry; quantitatively oxidizing ferrous iron in the leached slurry, then hydrolyzing and precipitating iron and germanium to obtain germanium concentrate, and carrying out solid-liquid separation to obtain filtrate; adding an iron removing agent into the filtrate for deep iron removal again to obtain cobalt-copper filtrate; sequentially carrying out copper extraction, P204 extraction impurity removal and P507 extraction enrichment on the cobalt-copper filtrate to obtain a battery-grade CoSO4 solution; therefore, the method carries out oxidation leaching on the white alloy under normal pressure, the production process is safe and efficient, step-by-step iron removal is adopted, germanium is precipitated during the first iron removal, and iron in the solution is used as a germanium precipitation agent, so that the method is low in cost and has better economic benefit.)

白合金中综合提取有价金属的提取方法

技术领域

本发明属于涉及白合金浸出技术领域，具体涉及白合金中综合提取有价金属的提取方法。

背景技术

白合金是一种含钴、铁、铜、锗等多种元素的合金材料，被广泛应用于精密仪器，医疗器械，通讯工业、卫生工程中的各种零件和弹性元件、日用品等，故每年都有大量的此种废料产生；同时，随着全球钴消耗量的日益增长，而中国的钴资源又相对匮乏，国内一些企业纷纷从民主刚果、赞比亚等非洲国家进口钴矿资源；而近期民主刚果政府出台了限制该国钴矿出口，鼓励将钴矿深加工成钴产品后再出口的政策；各企业只能采用电炉将含钴精矿熔炼成钴-铜-锗-铁合金(即白合金)后运回国内，使得国内每年都有数量可观的白合金料有待处理。

然而，钴白合金耐腐蚀性强，处理困难，国外多采用硫酸加压浸出或电溶处理工艺，但金属的浸出率较低。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的旨在提供白合金中综合提取有价金属的提取方法。

本发明提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金投入反应槽，向白合金中加入第一氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；

步骤2，向所述步骤1获得的浸出浆料中加入第二氧化剂定量氧化溶液中的二价铁，并调节溶液的pH值，通过三价铁的水解实现锗共沉，固液分离获得滤液；

步骤3，向所述步骤2获得的滤液中加入除铁剂进行深度除铁，获得钴铜滤液；

步骤4，对所述步骤3获得的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液；采用P204萃取对所述萃取液进行除杂，再采用P507萃取对除杂后的所述萃取液进行钴富集，获得电池级CoSO₄溶液。

上述方案中，所述步骤1中氧化浸出的反应温度为0～100℃，反应时间为2～8h，pH值小于4。

上述方案中，所述步骤1中第一氧化剂为二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或硫代硫酸钠中至少一种，所述氧化剂的加入的质量为白合金的质量的0.1～5倍。

上述方案中，所述步骤2中第二氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种，调节pH值所用试剂为氢氧化钠或者氨水。

上述方案中，所述步骤2中的反应温度为70～100℃，pH值为1.8～2.5，反应时间为0.5～6h。

上述方案中，所述步骤2中控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍。

上述方案中，所述步骤3中的除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种。

上述方案中，所述步骤3中的深度除铁为在反应温度为70～100℃、pH值为2.5～4.5下控制所述滤液中的铁的含量不超过500mg/L。

上述方案中，所述步骤2中向所述步骤1获得的浸出浆料中加入氧化剂定量氧化溶液中的二价铁，并调节溶液的pH值，通过三价铁的水解实现锗共沉，固液分离后还获得锗精矿，所述步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗。

上述方案中，所述步骤4中对所述步骤3获得的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液，之后还包括：采用不溶阳极和永久阴极对所述CuSO₄溶液进行电沉积，获得阴极铜。

与现有技术相比，本发明提出了白合金中综合提取有价金属的提取方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；向浸出浆料中定量氧化二价铁后水解沉铁锗，获得锗精矿，固液分离后获得滤液；向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，获得钴铜滤液；对钴铜滤液依次进行铜萃取、P204萃取除杂和P507萃取富集，获得电池级CoSO₄溶液；这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且采用分步除铁，在第一次除铁时沉锗，利用溶液中铁作为沉锗剂，成本低，具有较好的经济效益；另外，回收二价钴和二价铜的副产物的同时，还能够对锗精矿进行进一步处理，能够直接获得高纯GeO₂，该发明的处理量大、产出高，能够有效提高产能，同时成本低，锗、钴、铜回收率高，产品附加值高，具有工业应用价值。

附图说明

图1为本发明实施例提供的白合金中综合提取有价金属的提取方法的工艺流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例和附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供一种白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制第一氧化剂溶液，第一氧化剂溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的第一氧化剂溶液投入反应槽，调节反应温度为0～100℃，pH值小于4，在常压下反应2～8h，获得浸出浆料；

其中，第一氧化剂为二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或硫代硫酸钠中至少一种；

步骤2，向浸出浆料中加入第二氧化剂，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为70～100℃、pH值为1.8～2.5下反应0.5～6h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液；

其中，第二氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为70～100℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

其中，步骤2中向步骤1获得的浸出浆料中加入氧化剂定量氧化溶液中的二价铁，并调节溶液的pH值，通过三价铁的水解实现锗共沉，固液分离后还获得锗精矿，步骤2之后还包括：将锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗。

其中，所述步骤4中对所述步骤3获得的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液，采用不溶阳极和永久阴极对所述CuSO₄溶液进行电沉积，获得阴极铜；

具体地，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO₄溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.5％。

本发明提出了白合金中综合提取有价金属的提取方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；向浸出浆料中定量氧化二价铁后水解沉铁锗，获得锗精矿，固液分离后获得滤液；向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，获得钴铜滤液；对钴铜滤液依次进行铜萃取、P204萃取除杂和P507萃取富集，获得电池级CoSO₄溶液；这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且采用分步除铁，在第一次除铁时沉锗，利用溶液中铁作为沉锗剂，成本低，具有较好的经济效益；另外，回收二价钴和二价铜的副产物的同时，还能够对锗精矿进行进一步处理，能够直接获得高纯GeO₂，该发明的处理量大、产出高，能够有效提高产能，同时成本低，锗、钴、铜回收率高，产品附加值高，具有工业应用价值。

实施例1

本发明实施例1提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制二氧化锰溶液，二氧化锰溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的二氧化锰溶液投入反应槽，调节反应温度为30℃，pH值小于4，在常压下反应8h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为80℃、pH值为1.8～2.5下反应3h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例2

本发明实施例2提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制氯酸钠溶液，氯酸钠溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的氯酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为50℃，pH值小于4，在常压下反应5h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为70℃、pH值为1.8～2.5下反应6h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例3

本发明实施例3提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为95℃，pH值小于4，在常压下反应2h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为100℃、pH值为1.8～2.5下反应0.5h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例4

本发明实施例4提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制氯酸钠溶液，氯酸钠溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的氯酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中加入双氧水，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为85℃、pH值为1.8～2.5下反应4h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为70℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例5

本发明实施例5提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制过氧化氢溶液，过氧化氢溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的过氧化氢溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中加入氯酸钠，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为85℃、pH值为1.8～2.5下反应4h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为88℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例6

本发明实施例6提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制二氧化锰溶液，二氧化锰溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的二氧化锰溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中加入过硫酸钠，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为85℃、pH值为1.8～2.5下反应4h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为100℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

实施例7

本发明实施例7提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制二氧化锰溶液，二氧化锰溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的二氧化锰溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为70℃、pH值为1.8～2.5下反应6h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

其中，步骤4中对钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.5％。

实施例8

本发明实施例8提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为70℃、pH值为1.8～2.5下反应6h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

其中，步骤4中对钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.5％。

实施例9

本发明实施例9提供白合金中综合提取有价金属的提取方法，其方法通过以下步骤实施：

步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制硫代硫酸钠溶液，硫代硫酸钠溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的硫代硫酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；

步骤2，向浸出浆料中通入空气或者纯氧，并加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH值，在反应温度为70℃、pH值为1.8～2.5下反应6h，以控制溶液中三价铁的含量为锗含量的5～40倍，从而通过三价铁的水解实现锗共沉，最后进行固液分离，获得滤液和锗精矿；

步骤2之后还包括：将所述锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；

步骤3，向滤液中加入除铁剂再次进行深度除铁，在反应温度为80℃、pH值为2.5～4.5下控制滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即深度除铁完成，获得钴铜滤液，除铁剂中的的氧化剂为空气、纯氧、双氧水、氯酸钠或者过硫酸钠中至少一种；

步骤4，称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；

称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对铜萃取后的萃取液进行除杂，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；称取P204萃取除杂后的萃余液，再采用P507萃取对P204萃取除杂后的萃余液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO₄溶液；其中钴的萃取率为99.5％。

其中，步骤4中对钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO₄溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.5％。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。