阅读说明：本技术 一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺 (Synthesis process of dichloroacetyldialkylamine ) 是由 刘凯 杨露 刘虎 李舟 于 2021-08-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺,包括以下步骤：在干燥的反应容器内加入二烷基胺、有机溶剂和体积浓度为10～40%碱液,滴加二氯乙酰氯,所述二烷基胺、有机溶剂、碱液和二氯乙酰氯的摩尔比为1.0～1.2：2.0～7.2：1.0～1.5：1.0～1.2；滴加完毕后保温搅拌,得到混合液A；将混合液A抽滤分层,有机相减压脱溶浓缩,得到二氯乙酰二烷基胺。本发明以液碱替代二烷基胺作为缚酸剂,在保证二氯乙酰二烷基胺收率的同时,酰胺化反应中将二烷基胺的用量降低至1.0当量,合成工艺不仅显著减少了二烷基胺投料量、降低生产成本、避免大量二烷基铵盐酸盐的产生,而且反应体系还对水兼容,对于含水二烷基胺则不再需要额外除水,大大简化了工艺操作流程。(The invention discloses a synthesis process of dichloroacetyl dialkyl amine, which comprises the following steps: adding dialkyl amine, an organic solvent and 10-40% of alkali liquor by volume concentration into a dry reaction container, and dropwise adding dichloroacetyl chloride, wherein the molar ratio of the dialkyl amine to the organic solvent to the alkali liquor to the dichloroacetyl chloride is 1.0-1.2: 2.0-7.2: 1.0-1.5: 1.0 to 1.2; after the dropwise adding, stirring at a constant temperature to obtain a mixed solution A; and (3) carrying out suction filtration and layering on the mixed solution A, and carrying out decompression, dissolution and concentration on the organic phase under reduced pressure to obtain the dichloroacetyl dialkyl amine. The method uses liquid alkali to replace dialkylamine as an acid-binding agent, ensures the yield of the dichloroacetyl dialkylamine, reduces the dosage of the dialkylamine to 1.0 equivalent in amidation reaction, obviously reduces the dosage of the dialkylamine, reduces the production cost, avoids the generation of a large amount of dialkyl ammonium hydrochloride, ensures that a reaction system is compatible with water, does not need additional water removal for the water-containing dialkylamine, and greatly simplifies the process operation flow.)

一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，特别是涉及一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺。

背景技术

二氯乙酰二烷基胺是一种重要的精细化工中间体，可以进一步衍生制备二氟乙酸以及二氟乙酸乙酯。文献报道中通常以二烷基胺既作为原料，又作为缚酸剂进行酰胺化反应，例如专利：CN102875379、JPH06228043、CN104072357。为了保证酰胺化的收率，需要2.0当量以上的二烷基胺参与反应，然后得到大量的二烷基铵盐酸盐。由于二烷基胺成本较高，因此后续还需用液碱游离回收二烷基胺，且回收的二烷基胺还需进一步除水干燥等处理才能满足套用需求。因此，开发出一种原材料用量经济、操作便捷的工艺合成二氯乙酰二烷基胺具有重要的意义。

一般而言，酰氯化合物较为活泼，遇水即会发生分解，因此为避免酰氯在酰胺化过程中分解，上述专利中的酰胺化反应均为无水体系，并且通过带缓冲的密闭体系等措施保证体系与水隔绝。然而，酰氯的水解与酰胺化是竞争反应，而且酰胺化反应相比水解反应更容易进行。发明人在实验过程中发现，通过调整加料方式和反应温度等条件可以有效地抑制水解反应。因此在实验过程中，发明人将二氯乙酰氯在低温下缓慢滴加入二烷基胺的液碱溶液中，结果以较高收率得到了二氯乙酰二烷基胺；进一步通过调整反应比例，在保证高收率的同时可以将酰胺化反应中二烷基胺的投料比例降低至1.0当量。查阅专利，当前还未曾有上述方法合成二氯乙酰二烷基胺。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提出了一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺，以液碱替代二烷基胺作为缚酸剂，在保证二氯乙酰二烷基胺收率的同时，酰胺化反应中将二烷基胺的用量降低至1.0当量，合成工艺不仅显著减少了二烷基胺投料量、降低生产成本、避免大量二烷基铵盐酸盐的产生，而且反应体系还对水兼容，对于含水二烷基胺则不再需要额外除水，大大简化了工艺操作流程。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：

步骤（1）：在干燥的反应容器内加入二烷基胺、有机溶剂和体积浓度为10~40%碱液，滴加二氯乙酰氯，所述二烷基胺、有机溶剂、碱液和二氯乙酰氯的摩尔比为1.0~1.2：2.0~7.2：1.0~1.:5：1.0~1.2；

步骤（2）：滴加完毕后保温搅拌，得到混合液A；

步骤（3）：将混合液A抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，得到二氯乙酰二烷基胺。

优选的，所述二烷基胺为N-甲基甲胺或N-乙基乙胺或二异丙胺。

优选的，所述有机溶剂采用甲苯或二氯乙烷或甲基叔丁基醚或正庚烷或正丁醚。

优选的，所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液或碳酸钠溶液。

优选的，所述步骤（1）中滴加时缓速滴加，使得反应容器内温度保持0~30℃内。

优选的，所述步骤（2）搅拌转速为100~400转/min，所述搅拌时间为10~30min。

优选的，所述步骤（3）中减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃。

本发明的优点是：

本发明提出了一种二氯乙酰二烷基胺的合成工艺，以液碱替代二烷基胺作为缚酸剂，在保证二氯乙酰二烷基胺收率的同时，酰胺化反应中将二烷基胺的用量降低至1.0当量，合成工艺不仅显著减少了二烷基胺投料量、降低生产成本、避免大量二烷基铵盐酸盐的产生，而且反应体系还对水兼容，对于含水二烷基胺则不再需要额外除水，大大简化了工艺操作流程。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

在2000ml干燥的烧瓶中加入N-甲基甲胺1.5mol、甲苯3.0mol和10% 的氢氧化钠溶液1.5mol，0-10℃下滴加二氯乙酰氯1.5mol，滴加完毕保温搅拌20min，搅拌转速为100转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到N,N-二甲基二氯乙酰胺1.37mol。

实施例2

在1000ml干燥的烧瓶中加入N-乙基乙胺0.5mol、二氯乙烷2mol和20%的氢氧化钾溶液0.6mol，10-20℃下滴加二氯乙酰氯0.5mol，滴加完毕保温搅拌10min，搅拌转速为200转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到N，N-二乙基二氯乙酰胺0.48mol。

实施例3

在1000ml干燥的烧瓶中加入N-乙基乙胺0.55mol、甲基叔丁基醚3mol和30%的碳酸钠溶液0.75mol，20-30℃下滴加二氯乙酰氯0.55mol，滴加完毕保温搅拌30min，搅拌转速为400转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到0.48N，N-二乙基二氯乙酰胺0.528mol。

实施例4

在2000ml干燥的烧瓶中加入二异丙胺1.89mol、正庚烷6.3mol和40%的氢氧化钠溶液2.04mol，10-20℃下滴加二氯乙酰氯1.89mol，滴加完毕保温搅拌20min，搅拌转速为300转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到N，N-二异丙基二氯乙酰胺1.57mol。

实施例5

在2000ml干燥的烧瓶中加入二异丙胺1.0mol、正丁醚4.03mol和40%的氢氧化钠溶液1.3mol，10-20℃下滴加二氯乙酰氯1.5mol，滴加完毕保温搅拌20min，搅拌转速为50转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到N，N-二异丙基二氯乙酰胺1.32mol。

实施例6

在2000ml干燥的烧瓶中加入N-甲基甲胺1.5mol、甲苯4.0mol和10% 的氢氧化钠溶液1.3mol，0-10℃下滴加二氯乙酰氯1.0mol，滴加完毕保温搅拌20min，搅拌转速为500转/min。抽滤分层，有机相减压脱溶浓缩，减压脱溶浓缩时负压为0.092MPa，温度为50℃，得到N，N-二甲基二氯乙酰胺0.86mol。

对实施例1~6所得产品进行测试，测试项目及方法为：产物二氯乙酰二烷基胺用气相色谱测定，气相峰面积即为其纯度，利用纯度计算收率。

测试结果如表1：

表1 产品测试结果

测试项目	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
							纯度（%）	96.80	99.43	98.17	92.77	92.33	96.14
收率（%）	91.33	95.16	96.08	83.22	84.16	91.17

从上表可以看出，几种二烷基胺中，N-乙基乙胺作为反应物时，收率较高，均大于95%；其他二烷基胺收率不高。按照市场价格，二乙胺16000元/吨，32%液碱600元/吨，本发明以液碱替代二烷基胺作为缚酸剂，使得二乙胺用量减少，可以大大降低生产成本。

综上所述，本领域的普通技术人员阅读本发明文件后，根据本发明的技术方案和技术构思无需创造性脑力劳动而作出的其他各种相应的变换方案，均属于本发明所保护的范围。