具体实施方式

为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

聚四氟乙烯是一种碳氟化合物，具有优异耐高低温性，其耐高温性达到250℃，耐低温达到-196℃，还具有优异的耐腐蚀、耐气候、无毒害和电绝缘性，此外，它还具有高润滑和不粘附的优点。但是聚四氟乙烯还具有硬度低、与其他材料粘合性差的缺陷，在聚四氟乙烯中加入的其他材料很容易分散不匀从而影响到其本身的性能。因此，在制成膜状材料时，覆膜容易产生裂纹，存在损坏品质的问题。此外，聚四氟乙烯虽然具有较低的表面能，不容易粘附的优点，但是在经过聚异氰酸酯的改性后，往往表面能会增大，从而使其不容易粘附的优点有所削弱，因此，为了改善这种现象，本发明使用聚酞菁铈插接在聚异氰酸酯与聚四氟乙烯之间，所制备得到的三元共聚物具有较低的表面能。

含酞菁分子的聚合物是通过酞菁铈预聚物经过聚合得到，酞菁铈预聚物是以含有三个氰基的4-(氰基甲基)邻苯二甲腈作为单体，以稀土金属铈作为配位金属通过加热反应生成的预聚物，三个氰基的特殊结构以及铈元素的储氧和催化性质，使得到的酞菁铈预聚物具有极强的活性。

聚异氰酸酯性能优异，不仅坚韧耐磨、耐化学腐蚀，而且柔韧性好，易附着于各种底材上。聚异氰酸酯是使用多元醇和单异氰酸酯反应得到的产物，本发明使用具有特殊结构的酞菁铈预聚物先对多元醇(1,3-丙二醇)在低温下进行接枝改性反应，之后再加入异氰酸酯，在较高的温度下进行预聚反应，得到接枝有预聚酞菁铈的异氰酸酯预聚物，即异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物。

为了进一步对聚四氟乙烯进行改性，本发明使用四氟乙烯单体与异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物在高压下进一步反应，最终得到三种聚合物共聚交联的异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物。其中，该反应省去了催化剂，酞菁铈预聚物在其中不仅起到接枝交联作用，而且起到了催化聚合的作用。

结合以下实施例对本发明作进一步描述。

实施例1

一种医药品检测取样装置，如图1～5所示，包括圆柱状的取样内槽1和圆柱状的取样外壳2，取样内槽1套设在取样外壳2的内部，且取样内槽1的外壁与取样外壳2的内壁贴合设置；取样外壳2的内壁上设置有圆环凹槽3，取样内槽1的外壁上设置有圆环凸条4，圆环凹槽3和圆环凸条4相配合设置；取样外壳2的底部设置有助推头5，助推头5呈上宽下窄的锥形结构；取样外壳2的侧面相对的设置有第一取样口6和刻度线7，取样内槽1的侧面设置有与第一取样口6相对应的第二取样口8；取样内槽1的顶部设置有旋转把手9，旋转把手9与取样内槽1的顶部位置固定连接。

取样外壳2与助推头5通过螺纹连接，取样内槽1与助推头5的内部连通。

取样外壳2由金属材料制备得到，取样内槽1由金属材料或塑料材料制备得到。

金属材料为铁、铜、钢材和铝合金中的一种，塑料材料为聚四氟乙烯、聚醚醚酮、超高分子量聚乙烯、尼龙66中的一种。

取样内槽1的内壁和取样外壳2的外壁均涂覆有防黏结层，防黏结层由改性聚四氟乙烯制备得到。

当需要使用医药品检测取样装置时，只需要用手旋动旋转把手9，带动取样内槽1上的圆环凸条4在取样外壳2上的圆环凹槽3内转动，从而带动第一取样口6的旋转，使第二取样口8与第一取样口6相互完全错开，这样就能够避免使不需要检测的医药品进入至取样装置内部，然后将助推头5从待测医药品上方插入至医药品内，观察取样装置的刻度线7，当达到所需刻度时，即可旋动旋转把手9，使第二取样口8与第一取样口6重叠(第二取样口8旋转至第一取样口6的位置)，从而使待测医药品进入取样装置内部，取样完成后，再次旋动旋转把手9，再次将第二取样口8与第一取样口6相互完全错开，从而完成取样。

取样之前，可以先观察带取样药品的高度，大概或精准计算出举例后，使刻度线7面向取样者方向，达到相应的刻度后，即旋动旋转把手9，完成后续取样。

取样过程中，可以根据旋转把手9的旋转角度判断第一取样口6与第二取样口8的重叠度，从而控制取样口的开合大小，避免取不到样品浪费精力，也避免取到太多的样品造成浪费。

取样之后，能够通过将第一取样口6与第二取样口8错开，从而收集取得的样品，也能够将助推头5旋开，将第二取样口8内的样品倒出。

实施例2

实施例1中，取样内槽的内壁和取样外壳的外壁均涂覆有防黏结层，防黏结层由改性聚四氟乙烯制备得到。

改性聚四氟乙烯为异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物，改性聚四氟乙烯的制备方法包括以下步骤：

步骤1，制备酞菁铈预聚物溶液：

a.分别称取氯化铈和聚乙二醇加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分混合后，得到氯化铈溶液；其中，氯化铈、聚乙二醇与N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:0.05:8；

b.向氯化铈溶液中边搅拌边加入4-(氰基甲基)邻苯二甲腈，之后置于160～180℃下搅拌反应4～5h，得到酞菁铈预聚物溶液；其中，4-(氰基甲基)邻苯二甲腈与氯化铈溶液中的氯化铈摩尔比为3:1；

步骤2，制备异氰酸酯/酞菁铈预聚物：

称取1,3-丙二醇加入至酞菁铈预聚物溶液中，混合均匀后，在惰性气体的保护下加入氢氧化钠粉末，升温至60～80℃，搅拌反应5～6h后，加入甲苯二异氰酸酯，升温至150～170℃，继续搅拌处理3～5h后，除去溶剂，得到异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物；其中，1,3-丙二醇与酞菁铈预聚物溶液的质量比为1:6.5，异氰酸酯与1,3-丙二醇的摩尔比为1:2.2，氢氧化钠粉末的加入量为1,3-丙二醇质量的4％；

步骤3，制备异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物：

称取四氟乙烯加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后，加入异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物，再次充分混合后，将反应液倒入反应釜中，将反应釜抽真空，并充入惰性气体至反应釜内压力为2～3MPa，然后将反应釜置于80～120℃的烘箱中，反应处理6～12h，冷却至室温并减至除去溶剂，然后依次经过洗涤和干燥，得到异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物；其中，四氟乙烯、异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:1.05:8。

实施例3

实施例1中，取样内槽的内壁和取样外壳的外壁均涂覆有防黏结层，防黏结层由改性聚四氟乙烯制备得到。

改性聚四氟乙烯为异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物，改性聚四氟乙烯的制备方法包括以下步骤：

步骤1，制备酞菁铈预聚物溶液：

a.分别称取氯化铈和聚乙二醇加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分混合后，得到氯化铈溶液；其中，氯化铈、聚乙二醇与N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:0.03:6；

b.向氯化铈溶液中边搅拌边加入4-(氰基甲基)邻苯二甲腈，之后置于160～180℃下搅拌反应4～5h，得到酞菁铈预聚物溶液；其中，4-(氰基甲基)邻苯二甲腈与氯化铈溶液中的氯化铈摩尔比为2:1；

步骤2，制备异氰酸酯/酞菁铈预聚物：

称取1,3-丙二醇加入至酞菁铈预聚物溶液中，混合均匀后，在惰性气体的保护下加入氢氧化钠粉末，升温至60～80℃，搅拌反应5～6h后，加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至150～170℃，继续搅拌处理3～5h后，除去溶剂，得到异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物；其中，1,3-丙二醇与酞菁铈预聚物溶液的质量比为1:5.6，异氰酸酯与1,3-丙二醇的摩尔比为1:2.1，氢氧化钠粉末的加入量为1,3-丙二醇质量的3％；

步骤3，制备异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物：

称取四氟乙烯加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后，加入异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物，再次充分混合后，将反应液倒入反应釜中，将反应釜抽真空，并充入惰性气体至反应釜内压力为2～3MPa，然后将反应釜置于80～120℃的烘箱中，反应处理6～12h，冷却至室温并减至除去溶剂，然后依次经过洗涤和干燥，得到异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物；其中，四氟乙烯、异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:0.8:6。

实施例4

实施例1中，取样内槽的内壁和取样外壳的外壁均涂覆有防黏结层，防黏结层由改性聚四氟乙烯制备得到。

改性聚四氟乙烯为异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物，改性聚四氟乙烯的制备方法包括以下步骤：

步骤1，制备酞菁铈预聚物溶液：

a.分别称取氯化铈和聚乙二醇加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分混合后，得到氯化铈溶液；其中，氯化铈、聚乙二醇与N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:0.08:10；

b.向氯化铈溶液中边搅拌边加入4-(氰基甲基)邻苯二甲腈，之后置于160～180℃下搅拌反应4～5h，得到酞菁铈预聚物溶液；其中，4-(氰基甲基)邻苯二甲腈与氯化铈溶液中的氯化铈摩尔比为4:1；

步骤2，制备异氰酸酯/酞菁铈预聚物：

称取1,3-丙二醇加入至酞菁铈预聚物溶液中，混合均匀后，在惰性气体的保护下加入氢氧化钠粉末，升温至60～80℃，搅拌反应5～6h后，加入二环己基甲烷二异氰酸酯，升温至150～170℃，继续搅拌处理3～5h后，除去溶剂，得到异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物；其中，1,3-丙二醇与酞菁铈预聚物溶液的质量比为1:8.2，异氰酸酯与1,3-丙二醇的摩尔比为1:2.4，氢氧化钠粉末的加入量为1,3-丙二醇质量的5％；

步骤3，制备异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物：

称取四氟乙烯加入至N,N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后，加入异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物，再次充分混合后，将反应液倒入反应釜中，将反应釜抽真空，并充入惰性气体至反应釜内压力为2～3MPa，然后将反应釜置于80～120℃的烘箱中，反应处理6～12h，冷却至室温并减至除去溶剂，然后依次经过洗涤和干燥，得到异氰酸酯/酞菁铈/四氟乙烯共聚物；其中，四氟乙烯、异氰酸酯/酞菁铈共混预聚物与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:1.2:10。

对比例1

一种防黏结层，由改性聚四氟乙烯制备得到，改性聚四氟乙烯为异氰酸酯/四氟乙烯共聚物，改性聚四氟乙烯的制备方法包括以下步骤：

步骤1，制备异氰酸酯预聚物：

称取1，3-丙二醇加入至N，N-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，在惰性气体的保护下加入氢氧化钠粉末，升温至60～80℃，加入甲苯二异氰酸酯，升温至150～170℃，继续搅拌处理3～5h后，除去溶剂，得到异氰酸酯预聚物；其中，1，3-丙二醇与N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1∶10～15，1，3-丙二醇与甲苯二异氰酸酯的摩尔比为2∶1；氢氧化钠粉末的加入量为1，3-丙二醇质量的4％；

步骤2，制备异氰酸酯/四氟乙烯共聚物：

称取四氟乙烯加入至N，N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后，加入异氰酸酯预聚物，再次充分混合后，将反应液倒入反应釜中，将反应釜抽真空，并充入惰性气体至反应釜内压力为2～3MPa，然后将反应釜置于80～120℃的烘箱中，反应处理6～12h，冷却至室温并减至除去溶剂，然后依次经过洗涤和干燥，得到异氰酸酯/四氟乙烯共聚物；其中，四氟乙烯、异氰酸酯共混预聚物与N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1∶1.05∶8。

对比例2

一种防黏结层，由聚四氟乙烯制备得到，聚四氟乙烯为市售产品。

为了更加清楚明了的对本发明进行说明，本发明还将实施例2～4以及对比例1～2的产品制备成厚度为200μm，并做了以下实验：

其中，硬度是根据标准GB/T3398.2-2008进行检测；拉伸强度和断裂伸长率是根据标准GB/T 1040-2018进行检测；硬度是根据标准GB/T 6739-2006进行检测；不粘性是根据标准GB-T 10006-1988检测静摩擦系数和动摩擦系数；附着力是指在不锈钢基材上的附着力，根据标准GB/T 9286-1998进行检测。

表1不同黏结层的性能表征

由表1可知，本发明实施例2～4所制备的防黏结层，在保持耐高低温性能和力学性能的基础上，在硬度上和附着力上都有较大提升，动摩擦系数和静摩擦系数都有较大程度的减少，说明不粘性能较强，附着力较好，硬度较大。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。