含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物
阅读说明：本技术 含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物 (Insecticidal composition containing fluoro-ene sulfone and allyl isothiocyanate ) 是由 刘言合 陈琦 于 2021-09-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物,涉及农药领域,通过将氯铂酸加入异丙醇中,得到催化剂,在三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂,滴加含氢硅油的甲苯溶液,得到中间体A,在三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺,加入乙醇作溶剂,得到该稳定助剂,通过向组合物中添加该稳定助剂,解决了现有农药在稀释过程中易产生泡沫降低农药分散的均匀度,影响药效的同时干扰喷雾操作的问题；氨基的引入,增加了亲水性,且可离子化,带正电荷,对于带负电的气泡膜具有良好的破泡作用,显著降低表面张力,使农药迅速在植物表面铺展、润湿、渗透,使农药发挥更强的效率,从而达到了降低气泡产生的目的。(The invention discloses an insecticidal composition containing fluorine alkene sulfone and allyl isothiocyanate, and relates to the field of pesticides, wherein chloroplatinic acid is added into isopropanol to obtain a catalyst, allyl glycidyl ether and the catalyst are added into a three-neck flask, a toluene solution containing hydrogen silicone oil is dropwise added to obtain an intermediate A, the intermediate A and polyetheramine are added into the three-neck flask, ethanol is added as a solvent to obtain a stable auxiliary agent, and the stable auxiliary agent is added into the composition, so that the problems that the existing pesticide is easy to generate foam in the dilution process to reduce the dispersion uniformity of the pesticide, the pesticide effect is influenced, and the spraying operation is interfered are solved; the introduction of amino groups increases the hydrophilicity, can ionize and carry positive charges, has good bubble breaking effect on bubble membranes with negative charges, obviously reduces the surface tension, enables the pesticide to spread, wet and permeate on the surface of a plant quickly, enables the pesticide to exert stronger efficiency, and thus achieves the purpose of reducing the generation of bubbles.)
技术领域
本发明涉及农药领域，具体涉及含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物。
背景技术
植物线虫病是由植物寄生线虫侵袭和寄生引起的植物病害，受害植物因侵入线虫吸收体内营养而影响正常的生长发育，线虫代谢过程中的分泌物会刺激寄主植物的细胞和组织，导致植株畸形，使农产品减产和质量下降，目前较为严重的植物线虫病有花生等多种作物的根结线虫病、大豆胞囊线虫病、小麦粒线虫病、甘薯茎线虫病和水稻干尖线虫病等，植物寄生线虫多呈线形，无色或乳白色，不分节，线虫还可传播病毒，其口腔壁加厚形成吻针的特征，是大多数植物寄生线虫与其他线虫的重要区别之一；
氟烯线砜是植物寄生线虫获取能量储备过程的代谢抑制剂，通过与线虫接触阻断线虫获取能量通道从而杀死线虫，异硫氰酸烯丙酯用于防治各类根结线虫、蚜虫等，广泛应用于蔬菜、香蕉、果树、药材等作物；
但现有农药的表面张力大，在施药时分散性差，不易在靶标生物叶面及根系上润湿铺展，使药效降低，且农药在稀释过程中易产生泡沫降低农药分散的均匀度，影响药效的同时干扰喷雾操作。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供了含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物：
(1)将氯铂酸加入异丙醇中，得到催化剂，在三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，滴加含氢硅油的甲苯溶液，得到中间体A，在三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，得到该稳定助剂，通过向组合物中添加该稳定助剂，解决了现有农药在稀释过程中易产生泡沫降低农药分散的均匀度，影响药效的同时干扰喷雾操作的问题；
(2)在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，得到中间体B，向三口烧瓶中加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，得到中间体D，向三口烧瓶中加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，得到该润湿助剂，解决了现有农药的表面张力大，在施药时分散性差，不易在靶标生物叶面及根系上润湿铺展，使药效降低的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物，包括以下重量份组分：
氟烯线砜0.5-60份、异硫氰酸烯丙酯0.5-60份、稳定助剂1-10份、润湿助剂1-5份、填料或溶剂1-50份；
所述稳定助剂由以下步骤制备得到：
S1：将氯铂酸加入异丙醇中，搅拌溶解，得到催化剂；
S2：在配有通氮装置，回流冷凝装置及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，加热到80-90℃后，滴加含氢硅油的甲苯溶液，控制滴加速度为1-2滴/s，在氮气保护下反应4-5h，减压蒸馏，在正己烷与四氢呋喃的体积比为20/1的混合液中沉淀3-4次，80-90℃下置于真空干燥箱中14-16h，得到中间体A；
S3：在配有通氮装置和回流冷凝管的三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，加热至60-70℃，反应2-3h，减压蒸馏，置于60-65℃的真空干燥箱12-13h，得到该稳定助剂；
所述润湿助剂由以下步骤制备得到：
S4：在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，密封好后取出，置于50-55℃恒温水浴锅中，搅拌反应10-12h，得到中间体B；
化学反应式如下：
S5：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在90-95℃下搅拌反应3-4h，减压蒸馏，得到中间体D；
化学反应式如下：
S6：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在110-120℃下搅拌反应12-14h，得到该润湿助剂。
化学反应式如下：
作为本发明进一步的方案：所述填料为蔗糖、甘露醇、乳糖、硫酸钾、硫酸钠、蒙脱石、碳酸钙、沸石、酸性粘土、白土、叶蜡石中的一种或两种以上任意比例的混合物，所述溶剂为水或植物油。
作为本发明进一步的方案：该组合物配制的农药剂型为乳油、微囊悬浮剂、颗粒剂、饵剂中的一种。
作为本发明进一步的方案：步骤S1中所述氯铂酸与异丙醇的用量比为0.205g：9.88g，步骤S2中所述含氢硅油的甲苯溶液中含氢硅油与甲苯的用量比为4-4.5:1，所述催化剂的用量为烯丙基缩水甘油醚的3-4.5％，所述含氢硅油的甲苯溶液与烯丙基缩水甘油醚的用量比为16g:3g，步骤S3中所述中间体A和聚醚胺的摩尔比为1:1。
作为本发明进一步的方案：步骤S4中所述正辛烷、正辛烯、二氯二茂锆与甲基铝氧烷的摩尔比为137.5：275：1：10。
作为本发明进一步的方案：步骤S5中所述催化剂为乙酸锰，所述中间体B、亚磷酸二甲酯与催化剂的用量比为4.488g：8.286g：0.173g。
作为本发明进一步的方案：步骤S6中所述中间体D、氢氧化钠、蒸馏水与乙醇的用量比为3.620g：3.200g：9.000g：9.000g。
本发明的有益效果：
(1)本发明是通过将氯铂酸加入异丙醇中，得到催化剂，在三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，滴加含氢硅油的甲苯溶液，得到中间体A，在三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，得到该稳定助剂，通过向组合物中添加该稳定助剂，聚醚是具有无腐蚀性、无毒、水分散性优良、结构可调性等优点的非离子型化合物，分子结构中含有醚键，与水接触时，水中的氢原子与醚键上的氧原子以氢键结合，疏水基团朝内，使整个分子结构为曲折状，改变分子的水溶性及其油溶性，使其能够有效的减小起泡体系的表面张力，从而发挥消泡性能，该稳定助剂以聚醚硅油为基础，将氨基和聚醚链节引入到骨架上，充分发挥聚醚硅油的优点，既可作为乳化剂又能作为消泡剂活性组分，氨基的引入，增加了亲水性，且可离子化，带正电荷，对于带负电的气泡膜具有良好的破泡作用，更好的调节乳化和消泡性能，显著降低表面张力，使农药迅速在植物表面铺展、润湿、渗透，使农药发挥更强的效率，从而达到了降低气泡产生的目的；
(2)在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，得到中间体B，在三口烧瓶中加入中间体B和异丙醇，将亚硫酸氢钠和蒸馏水混合，倒入三口烧瓶中，加入过氧化苯甲酸叔丁酯和六水合三氯化铁，得到中间体C，向三口烧瓶中加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，得到中间体D，向三口烧瓶中加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，得到该润湿助剂，该润湿助剂分子结构呈支链状，磷酸根亲水性强，支链烷基亲油性强，磷酸基能牢固吸附于农药颗粒界面，其亲水基团在水中电离后产生负电荷，颗粒间因带同种电荷而难以靠近，获得更好的分散稳定性，表面活性剂分子溶于水后，因其含有亲水和疏水基团的特殊结构，表面活性剂的亲水基团会朝向液面内，疏水基团会朝向气相，在水的表面形成吸附层，吸附于作物表面，在靶标生物叶面及根系上更好的润湿铺展，从而达到了提升药效的目的。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例为含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物，包括以下重量份组分：
氟烯线砜30份、异硫氰酸烯丙酯20份、稳定助剂5份、润湿助剂5份、填料或溶剂20份；
其中稳定助剂由以下步骤制备得到：
S1：将氯铂酸加入异丙醇中，搅拌溶解，得到催化剂；
S2：在配有通氮装置，回流冷凝装置及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，加热到80℃后，滴加含氢硅油的甲苯溶液，控制滴加速度为1滴/s，在氮气保护下反应4h，减压蒸馏，在正己烷与四氢呋喃的体积比为20/1的混合液中沉淀3次，80℃下置于真空干燥箱中14h，得到中间体A；
S3：在配有通氮装置和回流冷凝管的三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，加热至60℃，反应2h，减压蒸馏，置于60℃的真空干燥箱12h，得到该稳定助剂；
其中润湿助剂由以下步骤制备得到：
S4：在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，密封好后取出，置于50℃恒温水浴锅中，搅拌反应10h，得到中间体B；
S5：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在90℃下搅拌反应3h，减压蒸馏，得到中间体D；
S6：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在110℃下搅拌反应12h，得到该润湿助剂；
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％的水分散粒剂，制成一种农药喷洒液。
实施例2：
本实施例为含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物，包括以下重量份组分：
氟烯线砜30份、异硫氰酸烯丙酯20份、稳定助剂4份、润湿助剂5份、填料或溶剂3份；
其中稳定助剂由以下步骤制备得到：
S1：将氯铂酸加入异丙醇中，搅拌溶解，得到催化剂；
S2：在配有通氮装置，回流冷凝装置及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，加热到80℃后，滴加含氢硅油的甲苯溶液，控制滴加速度为1滴/s，在氮气保护下反应4h，减压蒸馏，在正己烷与四氢呋喃的体积比为20/1的混合液中沉淀3次，80℃下置于真空干燥箱中14h，得到中间体A；
S3：在配有通氮装置和回流冷凝管的三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，加热至60℃，反应2h，减压蒸馏，置于60℃的真空干燥箱12h，得到该稳定助剂；
其中润湿助剂由以下步骤制备得到：
S4：在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，密封好后取出，置于55℃恒温水浴锅中，搅拌反应12h，得到中间体B；
S5：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在95℃下搅拌反应4h，减压蒸馏，得到中间体D；
S6：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在120℃下搅拌反应14h，得到该润湿助剂；
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％的水分散粒剂，制成一种农药喷洒液。
实施例3：
本实施例为含氟烯线砜和异硫氰酸烯丙酯的杀虫组合物，包括以下重量份组分：
氟烯线砜40份、异硫氰酸烯丙酯10份、稳定助剂6份、润湿助剂4份、填料或溶剂30份；
其中稳定助剂由以下步骤制备得到：
S1：将氯铂酸加入异丙醇中，搅拌溶解，得到催化剂；
S2：在配有通氮装置，回流冷凝装置及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入烯丙基缩水甘油醚和催化剂，加热到90℃后，滴加含氢硅油的甲苯溶液，控制滴加速度为2滴/s，在氮气保护下反应5h，减压蒸馏，在正己烷与四氢呋喃的体积比为20/1的混合液中沉淀4次，90℃下置于真空干燥箱中16h，得到中间体A；
S3：在配有通氮装置和回流冷凝管的三颈烧瓶中加入中间体A和聚醚胺，加入乙醇作溶剂，加热至70℃，反应3h，减压蒸馏，置于65℃的真空干燥箱13h，得到该稳定助剂；
其中润湿助剂由以下步骤制备得到：
S4：在三口烧瓶中加入正辛烷和正辛烯，将三口烧瓶置于手套箱中加入二氯二茂锆和甲基铝氧烷，密封好后取出，置于55℃恒温水浴锅中，搅拌反应12h，得到中间体B；
S5：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体B和亚磷酸二甲酯，加入催化剂，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在95℃下搅拌反应4h，减压蒸馏，得到中间体D；
S6：向装有冷凝管和机械搅拌器的三口烧瓶中，加入中间体D、氢氧化钠、蒸馏水和乙醇，将三口烧瓶置于恒温油浴锅中，在120℃下搅拌反应14h，得到该润湿助剂；
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％的水分散粒剂，制成一种农药喷洒液。
对比例1：
对比例1与实施例1的不同之处在于不添加稳定助剂。
对比例2：
对比例1与实施例1的不同之处在于不添加润湿助剂。
对比例3：
对比例1使用中国专利CN201510064851.7所公开的一种杀线虫组合物。
将实施例1-3以及对比例1-3的农药组合物稀释1000倍进行检测，用移液枪从实施例和对比例中吸取药液5mL分别加入试管中，然后吸取制备好的等量线虫悬浮液5mL分别加入试管内，使药液与线虫悬浮剂等量混合均匀，用移液枪移取一定体积的上述混合液于多孔生化测试板的小孔内，加盖，于25℃恒温培养，每个处理四次重复，使用蒸馏水作为对照组，解剖镜下观测线虫死亡情况，记录调查的总线虫数，死亡的线虫僵直，用发丝针触碰仍不能弯曲运动，计算死亡率；
检测结果如下表所示：
由上表可知，实施例药后5d的防效达到了65.3-69.1％，而不添加稳定助剂的对比例1的防效为50.2％，不添加润湿助剂的对比例2的防效为56.1％，使用中国专利CN201510064851.7所公开的一种杀线虫组合物的对比例3的防效为62.1％，实施例药后15d的防效达到了78.5-79.2％，而不添加稳定助剂的对比例1的防效为68.6％，不添加润湿助剂的对比例2的防效为70.1％，使用中国专利CN201510064851.7所公开的一种杀线虫组合物的对比例3的防效为72.3％，实施例药后25d的防效达到了95.3-95.9％，而不添加稳定助剂的对比例1的防效为80.1％，不添加润湿助剂的对比例2的防效为89.5％，使用中国专利CN201510064851.7所公开的一种杀线虫组合物的对比例3的防效为92.1％，对比例3的数据优于对比例1、2，而实验例的数据又明显优于对比例3，说明添加稳定助剂和润湿助剂可以提升农药组合物的防效，且防效较现有农药组合物有明显提高。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
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