一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板及制备方法

文档序号:1924232 发布日期:2021-12-03 浏览:13次 >En<

阅读说明:本技术 一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板及制备方法 (Alloy metal bipolar plate for proton exchange membrane fuel cell and preparation method thereof ) 是由 廖世军 文兆辉 于 2021-07-21 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种用于燃料电池的低成本合金金属双极板及制备方法,该金属双极板由导电性能良好的耐腐蚀合金材料经过成型、焊接及简单后处理而成,该合金极板无需专门制作导电耐腐蚀涂层,或者只需要简单的表面后处理,可大幅度降低金属极板的生产成本。该极板导电率高、耐腐蚀性能良好,可满足质子交换膜燃料电池对于金属极板的耐久性要求。(The invention discloses a low-cost alloy metal bipolar plate for a fuel cell and a preparation method thereof, the metal bipolar plate is formed by molding, welding and simple post-treatment of a corrosion-resistant alloy material with good conductivity, and the alloy bipolar plate does not need to be specially manufactured with a conductive corrosion-resistant coating or only needs simple surface post-treatment, so that the production cost of the metal bipolar plate can be greatly reduced. The polar plate has high conductivity and good corrosion resistance, and can meet the durability requirement of the proton exchange membrane fuel cell on the metal polar plate.)

一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板及制备方法

技术领域

本发明涉及燃料电池技术领域,具体涉及一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板及制备方法。

背景技术

质子交换膜燃料电池是一种能够将燃料的化学能直接、高效和环境友好地转化成为电能的装置,在交通(汽车、船舰等)、通讯、军事等领域均具有十分重要的应用前景。使用高性能的金属双极板可大幅度提高燃料电池电堆的体积功率密度和质量功率密度,使燃料电池具有更高的应用价值和应用经济性。金属双极板技术是世界各国竞相发展的下一代燃料电池技术之一。

作为双极板,具有良好的导电性和导热性能是其基本的要求,更为重要的是:燃料电池工作环境具有高温、高湿、高氧气浓度(阴极)的特点,双极板还必须具有良好的耐化学腐蚀和电化学腐蚀的性能。

金属双极板具有体积薄、机械强度高、气体渗透率低、加工性好等重要优势,可克服传统的石墨双极板存在的体积大、质量大、机械强度低等缺点。因此,发展金属双极板被认为是提升燃料电池性能的最为重要的途径。目前用作金属双极板的材料主要是不锈钢和钛金属板,由于其耐化学腐蚀和耐电化学腐蚀性能较差,因此,一般需要在这些材料表面构筑耐腐蚀的涂层来改善其导电性及耐腐蚀性能。

中国发明专利申请CN 111342073A公开了一种基于纯钛薄板的金属双极板及其制备方法,该专利申请采用等离子技术在纯钛极板表面构筑了由氮化钛和碳化钛组成的耐腐蚀涂层,涂层厚度在0.5-5微米,构筑该涂层后,极板的电导率得到了大幅度的提升。然而,该发明未提供极板的耐久性测试的数据,碳化物乃至氮化物常常由于氧化的原因并不能提供良好的耐久性;另外,本发明使用的技术手段需要使用昂贵的设备,会导致产品的成本过高的问题;

中国发明专利申请CN112909281A公开了一种基于不锈钢薄板的金属双极板及其制备方法,为了解决不锈钢极板的耐腐蚀问题,该发明采用磁控溅射技术先在不锈钢基底上涂敷一层含有钨、钼等的过渡层,然后再采用磁控溅射技术在过渡层上构筑一层两种或者以上过渡金属的混合氮化物或者碳化物(MAX层),按照申请文件,极板的电导率大幅度提升,腐蚀电流显著降低;然而,该发明也需要用到价格高昂的磁控溅射设备,同时,碳氮化合物涂层是目前的主流技术,其结合力及耐久性并不理想。

在金属极板构筑耐腐蚀涂层是一项非常困难的工作,常常需要昂贵的专用设备及原料,制备成本通常很高,导致金属双极板的成本居高不下。更为重要的是,耐腐蚀涂层常常存在导电性差、结合力不强、耐久性差等问题;使得金属双极板组装的燃料电池电堆普遍存在耐久性不足的问题。因此,开发出本身具有良好的耐化学腐蚀和电化学腐蚀、无需专门构筑耐腐蚀涂层的新型双极板,对于提升燃料电池的体积功率密度、降低燃料电池的成本、提升燃料电池的耐久性具有十分重要的意义。可有效促进燃料电池技术的发展及其应用。

发明内容

本发明针对已有技术存在的上述问题,旨在提供一种用于燃料电池的合金金属双极板。该金属双极板无需专门制作耐腐蚀导电涂层,无需处理或者简单后处理即可具备良好的导电导热性、耐化学腐蚀及电化学腐蚀性、制备工艺大为简化和制造成本大幅度降低等特点。

为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:

一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板,所述金属双极板由合金薄板制造而成,所述合金薄板的材料为钛、钨、镍、钼的合金,厚度为0.01-0.3mm。简单后处理的情况下,在极板的表层不含有耐腐蚀涂层,或者含有厚度极薄的(10-100纳米)后处理留下的、与专门构筑的耐腐蚀涂层不同的含有氮化物或者碳化物薄层。

进一步地,所述合金材料由主成分元素和次要成分元素组成的合金;所述主成分元素为钛、钨、镍中的一种以上;所述次要成分元素包括钨、钼、锆、铬、铌、钒、铁、硅、碳中的一种或者一种以上,以及其它微量杂质。

进一步地,所述主成分元素的质量含量为60-95%,次要成分元素的质量含量为5-40%。

进一步地,所述后处理包括清洗、退火、表面氮化、表面渗碳过程中的一种以上。无需在合金极板表面专门制作导电和耐腐蚀涂层。

进一步地,所述合金金属双极板由阳极侧板和阴极侧板焊接而成,阳极侧板和阴极侧板均设置有流场区,极板设置有流体主通道,阳极极板和阴极极板结合后在中间形成冷却液流场。

本发明还提供了一种用于燃料电池的导电耐蚀钛制金属双极板的制备方法,包括以下步骤:

(1)薄板裁切及冲孔;

(2)阳极板及阴极板的冲压成型;

(3)预清洗;

(4)焊接,将阳极板和阴极板组合定位好后,采用激光焊接等技术将两片极板焊接结合,两个极板中间自动形成冷却流场;

(5)焊接包括在两块极板的合适位置进行点焊,改进极板之间的结合力,以及保持极板的形态;

(6)极板的后处理,包括:喷砂打磨抛光处理、化学清洗、表面处理等。

上述方法中,步骤(1)中,所述薄板裁切方法包括激光切割、线切割或冲切;所述冲孔指采用冲压机冲切出极板的气体通道孔和固定销定位孔,极板的冲切和冲孔同步完成。

步骤(2)中,所述流场冲压成型技术指将合金薄板置于模具之中,在2000-6000KN/cm2压力下冲压成型。

上述方法中,步骤(3)中,所述预清洗指采用稀硫酸溶液、丙酮、乙醇、蒸馏水对合金薄板片进行除油、除垢、除氧化物处理。

上述方法中,步骤(4)中,所述焊接技术包括激光焊接或氩弧焊接。

上述方法中,步骤(5)中,所述点焊接技术指静电点焊技术。

上述方法中,步骤(6)中,所述的后处理方法为:先喷砂打磨及抛光,然后用蒸馏水冲洗,然后将极板分别置于90%乙醇和丙酮溶液中,超声清洗1小时,然后烘干极板;所述的表面处理主要指在400-600摄氏度温度下,在氮气氛(纯氮气或者氮气与氩气的混合气)、或者氨气氛下(纯氨气或者氨气与惰性气体的混合气)下对金属双极板进行热(氮化)处理,使其在金属极板表面形成致密的一层氮化物薄膜或者不生成氮化物薄膜。

进一步地,在所述步骤(6)中,所述的表面处理也包括采用化学CVD方法和等离子体渗碳方法在极板表明形成一层碳化钛的薄层。

与现有技术相比,本发明的优势在于:

(1)通过选用高导电、高耐腐蚀的合金材料,配合以简易的后处理技术即可制得高性能、高耐久的燃料电池双极板,无需专门在极板表面制作导电耐腐蚀涂层。由于耐腐蚀涂层的制作常常需要昂贵的专用设备及原料,因此,本发明可大大降低设备投入,简化制备工艺,大幅度降低金属双极板的成本。

(2)目前含有耐腐蚀涂层的双极板常常存在耐腐蚀涂层导电性差、与基体结合力不强、耐久性差等问题;使得目前金属双极板组装的燃料电池电堆普遍存在耐久性不足的问题。本发明制作的金属双极板不存在专门制作的耐腐蚀涂层,且具有良好的抗氧化性和耐腐蚀性,完美地解决了目前金属双极板存在的问题。

附图说明

图1为实施例制备得到的一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板的结构示意图;

图2为图1的局部放大图。

图中各个部件如下:表面封闭层1、阴极侧板2、阳极侧板3、焊接缝4、流体通道5、流场区6。

具体实施方式

下面通过对各实施例的描述,对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。显然,所描述的实施例仅仅是本发明典型实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

实施例1

参见图1,一种用于质子交换膜燃料电池的合金金属双极板,无需专门制作专门的耐腐蚀涂层,只需对其进行简单的表面处理,得到没有特别表面层、或者具有自生成薄层氮化物层、碳化物层。双极板基体的材料为具有良好耐腐蚀(化学腐蚀和电化学腐蚀)、抗氧化的合金材料薄板,其厚度为0.1-0.33mm。表面处理形成的表层的厚度通常为10-50纳米。

制备方法包括如下步骤:

(1)0.1mm厚度的Ti-Mo合金板(含Mo 32%),采用冲切模具冲切出大小、形状和开孔等,然后采用流场模具冲压出所需要的流场;得到双极板的阳极片和阴极片;阳极侧板和阴极侧板均设置有流场区,极板设置有流体主通道,阳极侧板与阴极侧板结合后在中间形成冷却液流场;

(2)超声清洗和干燥后,采用激光焊机将阳极片和阴极片沿极板边缘焊合、以及主通道边缘焊合;

(3)采用静电焊机完成引流暗道的线焊接,以及主流场区的加固点焊接;使得阳极板与阴极侧板结合牢固,并形成分布均匀的冷却液流场;

(4)对焊接完成的极板进行加压和热处理,完成极板的整平及形状固定工作;

(5)加工完成的极板先用喷砂机打磨,然后抛光,超声清洗,干燥,然后在高纯氮气氛下,加热至500度,保温30分钟;

制得的极板的接触电阻率为3.65mΩ﹒cm2(140N/cm2)腐蚀电流密度为8.0*10-4mA/cm2

实施例2

除以下改变外,其它操作与实施例1相同。

(1)采用0.2mm厚度的Ti-Pd合金板(含Pd 0.2wt%)取代实施例1的Ti-Mo合金板;

(2)采用在含有氨气的氮气氛下对极板进行后处理;处理温度改为300摄氏度。

制得的极板的接触电阻率为3.25mΩcm2(140N/cm2)腐蚀电流密度为4.2*10-4mA/cm2

实施例3

除采用0.1mm厚度的Ti-Nb(Nb含量12wt%)合金板取代实施例1的Ti-Mo合金板外,其它操作与实施例1相同。

制得的极板的接触电阻率为3.65mΩcm2(140N/cm2)腐蚀电流密度为6.6*10-4mA/cm2

实施例4

除采用0.1mm厚度的W-Mo合金板取代实施例1的Ti-Mo合金板外,其它操作与实施例1相同。

制得的极板的接触电阻率为3.47mΩcm2(140N/cm2)腐蚀电流密度为9.6*10-4mA/cm2

实施例5

除采用0.3mm厚度的Ni-Mo(Mo含量28wt%,其它杂质含量之和小于1wt%)合金板取代实施例1的Ti-Mo合金板外,其它操作与实施例1相同。

制得的极板的接触电阻率为5.21mΩcm2(140N/cm2)腐蚀电流密度为6.77*10-4mA/cm2

最后需要说明的是,以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制,应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动即可对本发明在形式和细节上做出各种各样的改变。总之,凡本技术领域的技术人员对本发明在形式和细节上做出各种改变,皆应在权利要求书所确定的保护范围内。

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