具体实施方式

以下示出实施方式和例示物等对本发明进行详细说明。本发明并不限于以下所示的实施方式和例示物等，可在不脱离本发明的要点的范围内进行任意变形来实施。

[蓄光性聚碳酸酯树脂组合物]

本发明的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物(下文中有时称为“本发明的树脂组合物”)的特征在于，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，含有0.8～20质量份的作为蓄光材料(B)的红色发光蓄光材料(B1)，该组合物由下述方法(X)测定的L*值为65以上。

方法(X)：在料筒温度300℃、模具温度120℃、成型周期45秒的条件下，对于将该蓄光性聚碳酸酯树脂组合物通过注射成型得到的试验片(50mm(宽)×90mm(长度)且厚度为1mm、2mm以及3mm的3段薄板)中的3mm厚度的部分，基于JIS Z8772使用色差计在下述条件下对L*进行测定。

反射测定：D65光源10度视野

测定口：

试样压板：白

[聚碳酸酯树脂(A)]

作为本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)，从透明性、耐冲击性、耐热性等方面出发，优选芳香族聚碳酸酯树脂。

芳香族聚碳酸酯树脂是通过使芳香族二羟基化合物或者芳香族二羟基化合物和少量的多羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而得到的可以支化的热塑性聚合物或共聚物。芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以使用通过现有公知的光气法(界面聚合法)或熔融法(酯交换法)而制造出的芳香族聚碳酸酯树脂。在使用熔融法的情况下，可以使用对末端基团的OH基量进行了调整的芳香族聚碳酸酯树脂。

作为原料芳香族二羟基化合物，可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(＝双酚A)、四甲基双酚A、双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4-二羟基二苯基等。优选可以举出双酚A。也可以使用在上述芳香族二羟基化合物上键合1个以上的磺酸四烷基磷鎓而成的化合物。

为了得到支化的芳香族聚碳酸酯树脂，只要利用下述支化剂对上述芳香族二羟基化合物的一部分进行置换即可，所述支化剂即为均苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物、3,3-双(4-羟基芳基)吲哚酮(＝二酚靛红)、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等化合物。这些进行置换的化合物的用量相对于芳香族二羟基化合物通常为0.01～10摩尔％、优选为0.1～2摩尔％。

作为芳香族聚碳酸酯树脂，在上述示例中优选衍生自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的聚碳酸酯树脂、或者衍生自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和其他芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯共聚物。也可以为与具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物的共聚物等以聚碳酸酯树脂为主体的共聚物。

芳香族聚碳酸酯树脂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

为了调节芳香族聚碳酸酯树脂的分子量，使用一元芳香族羟基化合物即可。作为一元芳香族羟基化合物，例如可以举出间甲基苯酚和对甲基苯酚、间丙基苯酚和对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。

本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂的分子量根据用途任选，适当地选择来决定即可。本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂的分子量以粘均分子量(Mv)计优选为20,000～50,000。粘均分子量为20,000以上时，所得到的成型品的耐冲击性等机械强度良好。粘均分子量为50,000以下时，流动性良好，成型性优异。芳香族聚碳酸酯树脂更优选的粘均分子量为20,000～40,000，进一步优选为21,000～30,000。

可以将粘均分子量不同的两种以上的芳香族聚碳酸酯树脂混合使用。这种情况下，也可以混合粘均分子量为上述优选范围外的芳香族聚碳酸酯树脂。

粘均分子量(Mv)是指如下计算出的值：作为溶剂使用二氯甲烷，使用乌氏粘度计求出温度20℃时的特性粘度(η)(单位dl/g)，根据Schnell的粘度式、即η＝1.23×10^-4Mv^0.83进行计算。特性粘度(η)是指测定各溶液浓度(C)(g/dl)下的比粘度(η_sp)并由下式计算出的值。

[数1]

[蓄光材料(B)]

蓄光材料在被照射太阳光或人工光等中包含的紫外线或可见光等光时，会吸收并蓄积该光，即使在停止光照射后、即、即使在暗处也能以放光的形式持续发光特定时间。蓄光材料在光激发结束后可持续数分钟～数十小时左右的余辉持续性，与在停止光照射后发光迅速衰减的通常的荧光增白剂等相区别。

本发明中，作为蓄光材料(B)，至少使用红色发光蓄光材料(B1)。本发明中使用的红色发光蓄光材料(B1)具有上述蓄光特性，在光遮断时发出红色光。作为这样的红色发光蓄光材料(B1)没有特别限制，例如可以举出铕镁钛激活氧硫化钇(Y₂O₂S:Eu,Mg,Ti)等。

红色发光蓄光材料(B1)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上的化学组成、粒径不同的材料。

作为蓄光材料(B)，可以仅使用红色发光蓄光材料(B1)，也可以将红色发光蓄光材料(B1)与发出其他颜色的光的蓄光材料(B)(例如蓝色发光蓄光材料(B2)和/或绿色发光蓄光材料(B3))一起组合使用。这样，通过将发光颜色不同的2种以上的蓄光材料(B)(例如红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)和/或绿色发光蓄光材料(B3))组合混配在聚碳酸酯树脂(A)中，能够得到在光遮断时发出以往得不到的、并且可适用于各种用途的各种色调的光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物。

例如，通过将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)混合使用，能够制成在光遮断时发出紫红色光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物。另外，通过将红色发光蓄光材料(B1)与绿色发光蓄光材料(B3)混合使用，能够制成在光遮断时发出蓝绿色光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物。进而还可以通过调整它们的混合比例来调整发光色的浓淡、亮度。

特别是通过将作为光的三原色的红色发光蓄光材料(B1)、蓝色发光蓄光材料(B2)和绿色发光蓄光材料(B3)这3种材料组合混配在聚碳酸酯树脂(A)中，能够制成在光遮断时发出白色光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物，进而还可以通过调整它们的混合比例来调整发光色的浓淡、亮度。

需要说明的是，也可以将蓝色发光蓄光材料(B2)与绿色发光蓄光材料(B3)混合使用，这种情况下，能够制成在光遮断时发出泛绿的蓝色光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物，但在将蓝色发光蓄光材料(B2)与绿色发光蓄光材料(B3)合用的情况下，具有初期色调的L*值稍微降低的倾向。

作为与红色发光蓄光材料(B1)组合使用的蓝色发光蓄光材料(B2)、绿色发光蓄光材料(B3)没有特别限制。作为蓝色发光蓄光材料(B2)，优选使用镝铕激活硅酸锶镁(Sr₂MgSi₂O₇:Eu,Dy)。作为绿色发光蓄光材料(B3)，优选使用被镝铕激活的铝酸锶(SrO·aAl₂O₃:Eu,Dy、0.8＜a＜3)。蓝色发光蓄光材料(B2)可以单独使用一种，也可以组合使用2种以上的化学组成、粒径不同的材料。绿色发光蓄光材料(B3)可以单独使用一种，也可以组合使用2种以上的化学组成、粒径不同的材料。

蓄光材料(B)的平均粒径D₅₀优选为1μm以上且小于100μm，更优选为5～70μm、进一步优选为10～50μm。蓄光材料(B)的粒径为上述上限以下时，能够抑制所得到的成型品的拉伸断裂伸长率、冲击强度、外观等的降低。蓄光材料(B)的平均粒径D₅₀为上述下限以上时，发光特性优异。

本发明中的平均粒径D₅₀是指利用激光衍射式粒度分布测定装置测定的中值径D₅₀，例如使用岛津制作所制“激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2100”进行测定。对于市售品，可以采用商品目录值。

关于蓄光材料(B)的混配量，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，下限为0.8质量份以上、优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上、特别优选为8质量份以上，上限为20质量份以下、优选为18质量份以下、更优选为15质量份以下、进一步优选为13质量份以下。蓄光材料(B)的混配量少于上述下限时，不能充分得到由混配蓄光材料(B)带来的蓄光效果。蓄光材料(B)的混配量越多，在蓄光效果的方面越优选，但若该混配量过多，则成型性、热稳定性、成型品的机械强度等会受损。

此处，关于蓄光材料(B)的混配量，在使用1种蓄光材料(B)的情况下，与该材料的混配量相当，在使用2种以上的蓄光材料(B)的情况下，与各材料的混配量的总量相当。

本发明中，作为蓄光材料(B)至少使用红色发光蓄光材料(B1)，也可以将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)和/或绿色发光蓄光材料(B3)合用。

将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)和/或绿色发光蓄光材料(B3)合用的情况下，红色发光蓄光材料(B1)在蓄光材料(B)全体量中所占的比例优选为45质量％以上、更优选为50质量％以上、特别优选为55质量％以上。红色发光蓄光材料(B1)的比例为上述下限以上时，能够得到由使用红色发光蓄光材料(B1)带来的适合于各种用途的色调的发光。另一方面，为了确保红色发光蓄光材料(B1)以外的蓄光材料(B)的量、确实地得到由组合使用2种以上的蓄光材料(B)所带来的效果，红色发光蓄光材料(B1)在蓄光材料(B)全体量中所占的比例优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。

将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)和绿色发光蓄光材料(B3)混合使用的情况下，为了得到美观性优异的白色发光，相对于蓄光材料(B)全体量，优选使用50～70质量％的红色发光蓄光材料(B1)、15～45质量％的蓝色发光蓄光材料(B2)、5～15质量％的绿色发光蓄光材料(B3)，更优选使用55～65质量％的红色发光蓄光材料(B1)、22.5～37.5质量％的蓝色发光蓄光材料(B2)、7.5～12.5质量％的绿色发光蓄光材料(B3)。

[磷酸酯系稳定剂(C)]

本发明的树脂组合物中可以进一步含有选自烷基酸式磷酸酯、烯基酸式磷酸酯和它们的金属盐中的1种或2种以上的磷酸酯系稳定剂(C)。为了抑制由混配蓄光材料(B)带来的发黄、发黑，并且抑制聚碳酸酯树脂(A)的分解、抑制高温滞留成型时的聚碳酸酯树脂(A)的分子量降低，优选含有磷酸酯系稳定剂(C)。

作为磷酸酯系稳定剂(C)的烷基酸式磷酸酯或烯基酸式磷酸酯优选由下述式(I)所表示。

烷基酸式磷酸酯或烯基酸式磷酸酯由下述式(I)所表示，烷基酸式磷酸酯金属盐或烯基酸式磷酸酯金属盐优选为下述式(I)所表示的烷基酸式磷酸酯或烯基酸式磷酸酯的锌盐、铝盐等金属盐。

O＝P(OH)_n(OR)_3-n…(I)

式(I)中，R为碳原子数9～30的烷基或烯基。n表示1或2的整数。n为1的情况下，2个R可以相同也可以不同。

式(I)中的R所表示的烷基可以为直链烷基，也可以具有支链。作为R的烷基，具体地说，可以举出壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、二十四烷基等。R所表示的烯基可以为直链烯基，也可以具有支链。作为R的烯基，具体地说，可以举出油基等。n为1或2，可以为其混合物。

式(I)中的R所表示的烷基或烯基的碳原子数更优选为13、18、24中的任一个。作为烷基酸式磷酸酯，特别优选由下述式(II)所表示且为式(II)中的n＝1的二硬脂基酸式磷酸酯与n＝2的单硬脂基酸式磷酸酯的混合物。

O＝P(OH)_n(OC₁₈H₃₇)_3-n…(II)

作为烷基酸式磷酸酯的金属盐，优选下述式(IIIa)所表示的二硬脂基酸式磷酸酯锌盐与下述式(IIIb)所表示的单硬脂基酸式磷酸酯锌盐的混合物。

[化1]

磷酸酯系稳定剂(C)可以仅使用一种，也可以混合使用2种以上。

关于磷酸酯系稳定剂(C)的混配量，相对于聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.01～1质量份、更优选为0.02～0.5质量份、进一步优选为0.03～0.1质量份。磷酸酯系稳定剂(C)的混配量为上述下限以上时，能够充分得到由混配磷酸酯系稳定剂(C)带来的聚碳酸酯树脂(A)的分解抑制效果。磷酸酯系稳定剂(C)的混配量为上述上限以下时，能够抑制耐冲击性的降低、防止成型品的外观受损。

[脱模剂(D)]

本发明的树脂组合物中，为了提高脱模性、提高成型品的表面平滑性，也可以含有脱模剂(D)。

优选的脱模剂(D)为选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸酯以及数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物中的化合物。其中优选使用选自脂肪族羧酸以及脂肪族羧酸酯中的化合物。

作为脂肪族羧酸，可以举出饱和或不饱和的脂肪族单羧酸、二羧酸或三羧酸。本说明书中，脂肪族羧酸的术语以也包括脂环式羧酸在内的含义使用。脂肪族羧酸中，优选碳原子数6～36的单羧酸或二羧酸，更优选碳原子数6～36的脂肪族饱和单羧酸。

作为这样的脂肪族羧酸的具体例，可以举出棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。

作为构成脂肪族羧酸酯的脂肪族羧酸成分，可以使用与上述脂肪族羧酸相同的成分。作为构成脂肪族羧酸酯的醇成分，可以举出饱和或不饱和的一元醇、饱和或不饱和的多元醇等。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。这些醇中，优选碳原子数30以下的1元或多元饱和醇，进一步优选碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。此处的脂肪族醇也包括脂环式醇。

作为这些醇的具体例，可以举出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新亚戊基二醇、二(三羟甲基)丙烷、二季戊四醇等。

这些脂肪族羧酸酯可以含有作为杂质的脂肪族羧酸和/或醇，也可以为2种以上的化合物的混合物。

作为脂肪族羧酸酯的具体例，可以举出蜂蜡(以棕榈酸蜂花酯作为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二烷基酯、二十二酸辛基十二烷基酯、甘油单棕榈酸酯、单硬脂酸甘油酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯。

脱模剂(D)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

本发明的树脂组合物含有脱模剂(D)的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为0.01～1质量份。脱模剂(D)的含量为上述范围时，不会发生耐水解性的降低且可得到脱模效果。

[紫外线吸收剂(E)]

本发明的树脂组合物也可以含有紫外线吸收剂(E)。

树脂成型品在长期暴露于太阳光或荧光灯之类的光线下时，会由于紫外线的作用而趋于泛黄，但通过添加紫外线吸收剂(E)，能够防止或延迟这样的黄变。

作为紫外线吸收剂(E)，优选使用丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰苯胺紫外线吸收剂，特别优选使用丙二酸酯系紫外线吸收剂。

<丙二酸酯系紫外线吸收剂>

作为丙二酸酯系紫外线吸收剂，可以使用现有公知的任意的丙二酸酯系化合物。其中从树脂组合物的初期色调的方面出发，优选2-(烷叉基)丙二酸酯类、特别优选2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯类。

作为2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯类，其中优选下述式(A)所表示的物质。

[化2]

式(A)中，Q表示氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数1～8的烷基、烷氧基、或者碳原子数2～10的烯基。R¹¹和R¹²各自独立地表示碳原子数1～6的烷基。

式(A)中，作为Q，优选氢原子、碳原子数1～6、优选碳原子数1～4的烷基、烷氧基或烯基。Q所表示的烷基或烷氧基中的烷基可以为直链状、也可以为支链状。具体地说，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。

作为Q的烯基，优选具有酯基作为取代基，关于其碳原子数，包括取代基中的碳原子数在内为3～10、优选为4～8。其中优选Q本身为作为式(A)的丙二酸酯部分的2-(烷叉基)丙二酸酯类。其中优选以式(A)的苯环为中心具有相同的丙二酸酯类残基，特别优选在对位具有这些基团。

式(A)中，作为R¹¹和R¹²，分别优选碳原子数1～4的烷基。R¹¹和R¹²所表示的烷基分别可以为直链状、也可以为支链状。具体地说，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。R¹¹和R¹²优选分别为甲基。

作为丙二酸酯系紫外线吸收剂的市售品，可以举出下述结构式所表示的Clariant公司制造的“Hostavin B-CAP”(四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)-双丙二酸酯、分子量：418、熔点：137～139℃)或者下述结构式所表示的Clariant公司制造的“Hostavin PR-25”(对甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯、分子量：250、熔点：55～59℃)。

[化3]

丙二酸酯系紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

<草酰苯胺系紫外线吸收剂>

作为草酰苯胺系紫外线吸收剂，可以使用现有公知的任意的草酰苯胺系化合物。作为其具体例，可以举出2-乙氧基-2’-乙基草酸双酰苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酸双酰苯胺、2-乙氧基-3’-十二烷基草酸双酰苯胺等。优选为2-乙氧基-2’-乙基草酸双酰苯胺。

作为草酰苯胺系紫外线吸收剂的市售品，可以举出下述结构式所表示的Clariant公司制造的“Hostavin VSU”(2-乙氧基-2’-乙基草酸双酰苯胺、分子量：312、熔点：123～127℃)。

[化4]

HoStaVinVSU

草酰苯胺系紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

也可以将1种或2种以上的丙二酸酯系紫外线吸收剂与1种或2种以上的草酰苯胺系紫外线吸收剂组合使用。

本发明的树脂组合物含有上述紫外线吸收剂(E)的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为0.001～1质量份、更优选为0.005～0.8质量份、进一步优选为0.01～0.5质量份。紫外线吸收剂(E)的含量为上述范围时，由蓄光材料(B)带来的蓄光性不会发生降低、并且在成型品表面不会产生渗出等，且能够改善耐候性。

[酚系抗氧化剂(F)]

本发明的树脂组合物可以根据需要进一步含有酚系抗氧化剂(F)。通过含有酚系抗氧化剂(F)、能够抑制色调劣化和热滞留时的机械物性的降低。

作为酚系抗氧化剂(F)，例如可以举出受阻酚系抗氧化剂。作为其具体例，可以举出四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、4,6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、乙撑双(氧化乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。

其中优选四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯。

作为酚系抗氧化剂的市售品，例如可以举出BASF公司制造的“IRGANOX 1010”、“IRGANOX 1076”、ADEKA公司制造的“ADKSTAB AO-60”、“ADKSTAB AO-50”等。

酚系抗氧化剂(F)可以含有1种，也可以以任意的组合和比例含有2种以上。

本发明的树脂组合物含有酚系抗氧化剂(F)的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，优选其含量通常为0.02～3质量份、特别为0.03～1质量份、尤其为0.04～0.5质量份。通过使酚系抗氧化剂(F)的混配量为上述下限值以上，能够有效地得到由混配酚系抗氧化剂(F)带来的上述效果。即使酚系抗氧化剂(F)的混配量过多，其效果也达到极限，不经济，因而使其为上述上限以下。

[其他混配成分]

本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内可以含有选自各种添加剂中的1种或2种以上。作为这样的添加剂，可以举出着色剂、脱模剂、阻燃剂、上述丙二酸酯系紫外线吸收剂和草酰苯胺系紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂(下文中称为“其他紫外线吸收剂”)等。

本发明的树脂组合物也可以含有聚碳酸酯树脂(A)以外的其他树脂。

<着色剂>

本发明的树脂组合物可以根据需要含有作为着色剂的各种染料/颜料。通过含有染料/颜料，能够提高本发明的树脂组合物的隐蔽性、耐候性，此外还能够提高将本发明的树脂组合物进行成型而得到的成型品的设计性。

作为染料/颜料，例如可以举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。

作为无机颜料，例如可以举出炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；佛青等硅酸盐系颜料；氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物系颜料；铬黄、钼橙等铬酸系颜料；普鲁士蓝等氰亚铁酸系颜料；等等。

作为有机颜料和有机染料，例如可以举出铜酞菁蓝、酞菁铜绿等酞菁系染料/颜料；镍络偶氮黄等偶氮系染料/颜料；硫靛蓝系、紫环酮系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多环染料/颜料；蒽醌系、杂环系、甲基系染料/颜料；等等。

这些之中，从热稳定性的方面考虑，优选氧化钛、炭黑、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系化合物等。

着色剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比例含有2种以上。

出于改善挤出时的处理性、改善在树脂组合物中的分散性的目的，也可以将着色剂与聚碳酸酯树脂(A)或其他树脂制成母料后使用。

本发明的树脂组合物含有着色剂的情况下，其含量根据所需要的美观性适当地选择即可。相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，着色剂的含量通常为0.001质量份以上、优选为0.005质量份以上、更优选为0.01质量份以上，通常为3质量份以下、优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。着色剂的含量为上述范围的下限值以上时，可得到充分的着色效果。着色剂的含量为上述范围的上限值以下时，能够防止因模垢等所致的模具污染。

<阻燃剂>

为了得到阻燃性，本发明的树脂组合物也可以含有阻燃剂。作为阻燃剂，只要可维持聚碳酸酯树脂(A)的透明性、提高组合物的阻燃性就没有特别限定，适宜为有机磺酸金属盐、硅酮化合物。

作为阻燃剂用的有机磺酸金属盐，优选可以举出脂肪族磺酸金属盐和芳香族磺酸金属盐等。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。作为构成有机磺酸金属盐的金属，优选可以举出碱金属、碱土金属等。作为碱金属和碱土金属，可以举出钠、锂、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶和钡等。

作为脂肪族磺酸盐，优选可以举出氟代烷烃-磺酸金属盐，更优选可以举出全氟烷烃-磺酸金属盐。作为氟烷烃-磺酸金属盐，优选可以举出碱金属盐、碱土金属盐等。更优选可以举出碳原子数4～8的氟烷烃磺酸的碱金属盐、碱土金属盐等。作为氟烷烃-磺酸金属盐的具体例，可以举出全氟丁烷-磺酸钠、全氟丁烷-磺酸钾、全氟甲基丁烷-磺酸钠、全氟甲基丁烷-磺酸钾、全氟辛烷-磺酸钠、全氟辛烷-磺酸钾等。

作为芳香族磺酸金属盐，优选可以举出碱金属盐、碱土金属盐等。作为芳香族砜磺酸碱金属盐、芳香族磺酸金属盐的具体例，可以举出3,4-二氯苯磺酸钠盐、2,4,5-三氯苯磺酸钠盐、苯磺酸钠盐、二苯砜-3-磺酸的钠盐、二苯砜-3-磺酸的钾盐、4,4’-二溴二苯砜-3-磺酸的钠盐、4,4’-二溴苯砜-3-磺酸的钾盐、4-氯-4’-硝基二苯砜-3-磺酸的钙盐、二苯砜-3,3’-二磺酸的二钠盐、二苯砜-3,3’-二磺酸的二钾盐等。

本发明的树脂组合物含有这些有机磺酸金属盐的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为0.01～3质量份、更优选为0.02～2质量份、进一步优选为0.03～1质量份。作为阻燃剂的有机磺酸金属盐的含量为上述范围时，可制成具有阻燃性且热稳定性良好的树脂组合物。有机磺酸金属盐的含量为上述上限以下时，树脂组合物的透明性不会受损。有机磺酸金属盐的含量为上述下限以上时，可得到充分的阻燃性。

作为阻燃剂用的硅酮化合物，优选日本特开2006-169451公报中记载的具有直链状或支链状结构的聚有机硅氧烷。该聚有机硅氧烷所具有的有机基团从碳原子数为1～20的烷基和取代烷基之类的烃基或者乙烯基和烯基、环烷基、以及苯基、苄基之类的芳香族烃基等中进行选择。

该聚二有机硅氧烷可以不含有官能团、也可以含有官能团。在为含有官能团的聚二有机硅氧烷的情况下，官能团优选为甲基丙烯酰基、烷氧基或环氧基。

本发明的树脂组合物含有阻燃剂用硅酮化合物的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为0.5～10质量份。作为阻燃剂的硅酮化合物的含量为上述范围时，透明性、外观和弹性模量等不会受损且阻燃性良好。

可以将上述有机磺酸金属盐与硅酮化合物合用。

<其他紫外线吸收剂>

本发明的树脂组合物可以含有上述丙二酸酯系紫外线吸收剂和草酰苯胺系紫外线吸收剂以外的其他紫外线吸收剂。作为其他紫外线吸收剂，可以举出二苯甲酮系、苯并三唑系、水杨酸苯酯系、受阻胺系等。

作为二苯甲酮系紫外线吸收剂的具体例，可以举出2,4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基-二苯甲酮等。

作为苯并三唑系紫外线吸收剂的具体例，可以举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基甲基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四丁基)苯酚]等。

作为水杨酸苯酯系紫外线吸收剂的具体例，可以举出水杨酸苯酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。

作为受阻胺系紫外线吸收剂的具体例，可以举出双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等。

这些成分可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

本发明的树脂组合物含有这些其他紫外线吸收剂的情况下，关于其含量，出于与上述紫外线吸收剂中同样的理由，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，上述丙二酸酯系紫外线吸收剂和草酸酯系紫外线吸收剂合计优选为0.001～1质量份、更优选为0.005～0.8质量份、进一步优选为0.01～0.5质量份。

<其他树脂成分>

本发明的树脂组合物中可以包含聚碳酸酯树脂(A)以外的树脂成分。作为其他树脂成分，例如可以举出聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、氢化聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸苯乙烯树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、ABS树脂、AS树脂、AES树脂、ASA树脂、SMA树脂、聚甲基丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯树脂、聚苯基醚树脂、非晶性聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂、聚酯树脂、非晶性聚酰胺树脂、聚-4-甲基-1-戊烯、环状聚烯烃树脂、非晶性聚芳酯树脂、聚醚砜、苯乙烯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等热塑性弹性体。这些成分可以单独使用一种，也可以混合使用2种以上。

从发挥出聚碳酸酯树脂(A)本来的优异特性、并且可显著得到由混配蓄光材料(B)带来的本发明的效果的方面出发，在混配这些其他树脂成分的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为50质量份以下。

<其他>

本发明的树脂组合物中，除了上述成分以外，还可以根据需要在无损于本发明的目的的范围内混配抗静电剂、防雾剂、滑剂、防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、防菌剂等。

这些成分可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

[制造方法]

本发明的树脂组合物可以通过利用以往已知的方法将各成分混合并进行熔融混炼来制造。作为具体的混合方法，可以举出下述方法：称量规定量的聚碳酸酯树脂(A)、蓄光材料(B)、根据需要混配的磷酸酯系稳定剂(C)和其他添加成分，使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等各种混合机进行混合，之后使用班伯里混炼机、辊、布拉本德挤出机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼。

[成型品]

本发明的成型品是将上述本发明的树脂组合物成型而成的。

作为制造将本发明的树脂组合物成型而成的本发明的成型品时的成型方法，可以没有限制地使用由热塑性树脂材料成型出成型品的以往公知的方法。具体地说，可以举出通常的注射成型法、超高速注射成型法、注射挤压成型法、双色成型法、气体辅助等中空成型法、使用绝热模具的成型法、使用急速加热模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、嵌件成型、模内涂布(IMC)成型法、挤出成型法、片成型法、热成型法、旋转成型法、层积成型法、模压成型法等。

利用本发明的树脂组合物能够实现下述成型品：其利用后述实施例项记载的方法测定的L*值为65以上、优选为70以上、更优选为75以上，反射光明亮，显示出高亮度。

[用途]

将本发明的树脂组合物进行成型而成的本发明的成型品的美观性优异，能够在不实施涂装的情况下制品化。本发明的成型品能够适用于电气/电子设备、OA设备、信息终端设备、机械部件、家电制品、车辆部件、建筑构件、各种容器、游戏道具、玩具、休闲用品/运动用品、化妆品、装饰用品类、文具类等杂货类等各种用途。

实施例

以下举出实施例更具体地说明本发明。只要不超出其要点，本发明并不限于以下实施例。

以下的实施例、参考例和比较例中使用的树脂组合物的构成成分如下。

<聚碳酸酯树脂(A)>

S-3000F：Mitsubishi Engineering-Plastics株式会社制芳香族聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000F”(粘均分子量：21500)

<红色发光蓄光材料(B1)>

R-300M：根本特殊化学株式会社制红色发光蓄光材料“LumiNova R-300M”(铕镁钛激活氧硫化钇(Y₂O₂S:Eu,Mg,Ti)、平均粒径D₅₀：15μm)

<蓝色发光蓄光材料(B2)>

P-170：菱晃株式会社制“KURAITOBRIGHTP-170”(镝铕激活硅酸锶镁(Sr₂MgSi₂O₇:Eu,Dy)、平均粒径D₅₀：25μm)

<绿色发光蓄光材料(B3)>

YG-025：菱晃株式会社制“KURAITOBRIGHT YG-025”(镝铕激活的铝酸锶(SrO·aAl₂O₃:Eu,Dy、0.8＜a＜3、SrO·aAl₂O₃>99％、Eu₂O₃＜1％、Dy₂O₃＜1％)、平均粒径D₅₀：25μm)

<磷酸酯系稳定剂(C)>

AX-71：ADEKA公司制造的“ADKSTAB AX-71”(上述式(II)所表示的单硬脂基酸式磷酸酯与二硬脂基酸式磷酸酯的混合物)

<脱模剂(D)>

VPG861：Emery Oleochemicals Japan公司制造的“Loxiol VPG861”(四硬脂酸季戊四醇酯)

<紫外线吸收剂(E)>

B-CAP：Clariant公司制造的“Hostavin B-CAP”(四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)-双丙二酸酯)

<酚系抗氧化剂(F)>

AO-60株式会社ADEKA制“ADKSTAB AO-60”(四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯])

另外，以下的实施例、参考例和比较例中的各种测定评价方法如下。

(1)MVR

使用所得到的粒料，依据ISO1133，在测定温度300℃、测定载荷1.20kgf的条件下测定熔体体积流动速率(MVR)。MVR优选为8～25cm³/10min。

(2)初期色调

对于通过注射成型得到的试验片(50mm(宽)×90mm(长)且厚度为1mm、2mm以及3mm的3段薄板)中的3mm厚度的部分，使用色差计(日本电色工业公司制造的“SE6000”)基于JISZ8722在下述条件下测定L*、b*、YI(E313)。YI(E313)为依据ASTM E313测定得到的值。L*值越大，表示反射光越明亮、亮度越良好。L*值优选为65以上、进一步优选为70以上、特别优选为75以上。b*值优选为8～20，YI(E313)优选为45以下、更优选为40以下、进一步优选为35以下、特别优选为30以下。

反射测定：D₆₅光源10度视野

测定口：

试样压板：白

(3)余辉亮度和发光色

对于与上述初期色调的测定中同样的试验片中的3mm厚度的部分，在遮断24小时光后，利用D₆₅光源进行20分钟照射(200Lx)。通过外观的目视观察来调查进行该光照射后遮断光且在刚遮断光之后的余辉亮度的状况(发光色和亮度的感觉)、以及进行光照射后遮断光且之后经过30分钟后和经过60分钟后的余辉亮度的状况(发光色和亮度的感觉)，按下述基准进行评价。发光色是光照射后遮断光之后的余辉颜色。

<评价基准>

A：非常明亮，能够清楚确认到试验片的轮廓

A～B：表示A等级与B等级的中间

B：一般明亮，能够确认到试验片的轮廓

B～C：表示B等级与C等级的中间

C：尽管稍微模糊，但也能勉强确认到试验片的轮廓

C～D：表示C等级与D等级的中间

D：几乎不能确认到试验片的轮廓

[仅使用红色发光蓄光材料(B1)的实施例和比较例]

[实施例I-1～3]

将聚碳酸酯树脂和各种添加剂以表1所示的比例进行混配，用转鼓混合机混合20分钟后，利用螺杆直径50mm的带排气口的单螺杆挤出机(田边塑料公司制造的“VS50-34V”)在料筒温度300℃、螺杆转速80rpm的条件下进行混炼，将挤出的线料切断来制作粒料。

将所得到的粒料在120℃干燥5小时后，利用注射成型机(住友重机械工业公司制造的“SE50DUZ”)在料筒温度300℃、模具温度120℃、成型周期45秒的条件下进行注射成型，制作试验片(50mm(宽)×90mm(长)且厚度为1mm、2mm以及3mm的3段薄板)。

对于所得到的粒料或试验片进行上述(1)～(3)的评价，将结果示于表1。

[表1]

[比较例I-1～3]

除了不混配红色发光蓄光材料(B1)以外，分别以与实施例I-1～3相同的配比制造树脂组合物的粒料和试验片，同样地进行余辉亮度的评价，但刚光遮断后的亮度评价为“D”。

[比较例I-4～6]

除了使红色发光蓄光材料(B1)的混配量为0.5质量份以外，分别以与实施例I-1～3相同的配比制造树脂组合物的粒料和试验片,同样地进行余辉亮度的评价，但刚光遮断后的亮度评价为“C”。

由以上的结果可知，通过使用红色发光蓄光材料(B1)作为蓄光材料(B)的本发明，可提供在遮光时发出红色光的红色蓄光性聚碳酸酯树脂组合物。

[使用2种以上的蓄光材料(B)的实施例、参考例和比较例]

[实施例II-1～13、参考例II-1～3、比较例II-1]

将聚碳酸酯树脂和各种添加剂按表2、3所示的比例进行混配，用转鼓混合机混合20分钟后，利用螺杆直径50mm的带排气口的单螺杆挤出机(田边塑料公司制造的“VS50-34V”)在料筒温度300℃、螺杆转速80rpm的条件下进行混炼，将挤出的线料切断来制作粒料。

将所得到的粒料在120℃干燥5小时后，利用注射成型机(住友重机械工业公司制造的“SE50DUZ”)在料筒温度300℃、模具温度120℃、成型周期45秒的条件下进行注射成型，制作试验片(50mm(宽)×90mm(长)且厚度为1mm、2mm以及3mm的3段薄板)。

对于所得到的粒料或试验片进行上述(1)～(3)的评价，将结果示于表2、3。

[表2]

由表2、3可知下述内容。

实施例II-1～6中，混配红色发光蓄光材料(B1)、蓝色发光蓄光材料(B2)和绿色发光蓄光材料(B3)这3种材料而使其发出白色光。其中，实施例1～3中进行了有无混配磷酸酯系稳定剂(C)、脱模剂(D)、紫外线吸收剂(E)、酚系抗氧化剂(F)的改变，可知通过混配磷酸酯系稳定剂(C)和脱模剂(D)能够提高余辉亮度。

与实施例II-2相比，实施例II-4～6中改变了红色发光蓄光材料(B1)、蓝色发光蓄光材料(B2)和绿色发光蓄光材料(B3)的混配量。由实施例II-2和实施例II-4～6可知，蓄光材料(B)的混配量越多，余辉亮度越提高。实施例II-4中，蓄光材料(B)的混配量比其他实施例少，因此余辉时间短，但在照射20分钟后时能够确认到余辉亮度。

实施例II-7～13、参考例II-1～3中混配了2种蓄光材料(B)。

由实施例II-7～9可知，通过改变红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)的混配比例，能够使发光色变成蓝～紫～紫红色。另外由实施例II-8和实施例II-10可知，在混配2种蓄光材料(B)的情况下，也是蓄光材料(B)的混配量越多则余辉亮度越提高。

同样地，由实施例II-11、12还可知，通过改变红色发光蓄光材料(B1)与绿色发光蓄光材料(B3)的混配比例，能够改变发光色。另外由实施例II-11和实施例II-13可知，蓄光材料(B)的混配量越多，则余辉亮度越提高。

参考例II-1～3是将蓝色发光蓄光材料(B2)和绿色发光蓄光材料(B3)合用且不使用红色发光蓄光材料(B1)的示例，与将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)或绿色发光蓄光材料(B3)合用的实施例II-7～13相比，初期色调的L*值稍低，亮度稍显不足。

比较例II-1中仅大量包含蓝色发光蓄光材料(B2)，尽管得到了蓝色的余辉，但初期色调的L*值低，未得到充分的亮度。比较例II-1中，蓄光材料(B)过多，因此成型性、热稳定性、成型品的机械强度等受损。

[比较例II-2～4]

除了使红色发光蓄光材料(B1)为0.36质量份、蓝色发光蓄光材料(B2)为0.18质量份、绿色发光蓄光材料(B3)为0.06质量份(蓄光材料(B)的合计量为0.6质量份)以外，分别以与实施例II-1～3相同的配比制造树脂组合物的粒料和试验片，同样地进行余辉亮度的评价。刚光遮断后的亮度评价均为“C～D”。

由以上结果可知，根据将红色发光蓄光材料(B1)与蓝色发光蓄光材料(B2)和/或蓝色发光蓄光材料(B2)组合来作为蓄光材料(B)的本发明，可提供在遮光时可发出白色等以往得不到的发光色的光的蓄光性聚碳酸酯树脂组合物。

尽管使用特定的方式详细地说明了本发明，但对本领域技术人员来说，显然可在不脱离本发明的意图和范围的前提下进行各种变形。

本申请基于2019年4月17日提交的日本专利申请2019-078683、2019年4月17日提交的日本专利申请2019-078684、2020年2月3日提交的日本专利申请2020-016382、以及2020年3月18日提交的日本专利申请2020-047980，以引用的方式援用其全部内容。