一种水溶性橡塑再生塑化软化剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种水溶性橡塑再生塑化软化剂及其制备方法 (Water-soluble rubber-plastic regeneration plasticizing softener and preparation method thereof ) 是由 不公告发明人 于 2021-08-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种水溶性橡塑再生塑化软化剂及其制备方法,包括如下重量份原料：35-50份主剂,5-10份水溶性粒子,10-15份石油树脂,25-35份去离子水,1-3份乳化剂；第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化,以50-80r/min的转速磁力搅拌,之后在90-100℃下保温备用；第二步、将乳化剂加入去离子水中,完全溶解后加入熔化后的石油树脂中,以100-150r/min的转速磁力搅拌,之后依次加入主剂和水溶性粒子,继续搅拌30min,制得水溶性橡塑再生塑化软化剂；将中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀,制得主剂,该主剂能够溶于水,而且具有优异的塑化软化性能。(The invention discloses a water-soluble rubber-plastic regenerated plasticizing softener and a preparation method thereof, wherein the water-soluble rubber-plastic regenerated plasticizing softener comprises the following raw materials in parts by weight: 35-50 parts of main agent, 5-10 parts of water-soluble particles, 10-15 parts of petroleum resin, 25-35 parts of deionized water and 1-3 parts of emulsifier; firstly, adding petroleum resin into a reaction kettle for heating and melting, magnetically stirring at a rotating speed of 50-80r/min, and then preserving heat at 90-100 ℃ for later use; secondly, adding an emulsifier into deionized water, adding the emulsifier into the melted petroleum resin after complete dissolution, magnetically stirring at the rotating speed of 100-150r/min, sequentially adding a main agent and water-soluble particles, and continuously stirring for 30min to obtain a water-soluble rubber-plastic regenerated plasticizing softener; the intermediate 1 and the copolymer are uniformly mixed according to the weight ratio of 3: 1 to prepare the main agent, and the main agent can be dissolved in water and has excellent plasticizing and softening properties.)
技术领域
本发明属于废弃资源开发利用领域，具体为一种水溶性橡塑再生塑化软化剂及其制备方法。
背景技术
目前生产再生胶方法主要有两种：一种是传统的高温高压动态脱硫法；另一种是刚刚处于推广状态的常压高温双螺杆塑化脱硫法，这两种工艺都需要使用再生塑化软化剂。
目前使用的再生塑化软化剂主要有煤焦油(常温液态、常温固态)、松焦油、芳烃油、妥尔油、调和芳烃油、无味松焦油等原料配制而成，这些橡胶再生塑化软化剂的主要特点是价格低廉，有非常好的软化效果并有部分辅助脱硫效果。但其缺点是大多原料来源于其他产品生产的副产品，存在地域的差异和生产厂家个体的不同以及生产批次影响，均造成这些软化剂的内在成分和组成结构存在很大的差异，缺乏标准；其二由于大多属于副产物内在组成存在很大的不确定性这样在橡胶高温、高压再生、塑化过程产生二次污染的可控性就很差。
但是目前市场上所用的塑化软化剂都无法在对橡塑制品进行软化的同时具有良好的水溶性，影响其使用领域。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明提供一种水溶性橡塑再生塑化软化剂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂，包括如下重量份原料：35-50份主剂，5-10份水溶性粒子，10-15份石油树脂，25-35份去离子水，1-3份乳化剂；
该水溶性橡塑再生塑化软化剂包括如下步骤制成：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50-80r/min的转速磁力搅拌，之后在90-100℃下保温备用；
第二步、将乳化剂加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100-150r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
进一步地，所述乳化剂为石油磺酸钠。
进一步地，所述主剂由如下步骤制成：
步骤S1、将甲基二乙醇胺加入四口烧瓶中，置于10-25℃水浴中，静置15min后匀速搅拌并滴加甲酸乙酯，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，反应过程中用薄层色谱跟踪反应进程，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应1h，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应0.5h，制得中间体1，控制甲基二乙醇胺和甲酸乙酯总量的摩尔比为1∶1.2，甲酸乙酯三次加入量的摩尔比为1∶0.1∶0.1；
步骤S2、将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸加入三口烧瓶中，45-50℃水浴加热并磁力搅拌30min，之后依次加入对苯二酚和甲苯磺酸，之后升温至100-110℃，在此温度下真空反应5h，制得初料，将制得的初料滴加至装有去离子水的烧杯中，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至80℃，依次加入烯丙基磺酸钠和质量分数10％过硫酸铵水溶液，磁力搅拌并反应6h，之后滴加质量分数15％氢氧化钠水溶液调节pH，直至pH＝7-8，制得共聚物，控制聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、对苯二酚和甲苯磺酸的重量比为4∶3∶2∶2，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量比为10∶0.1，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量和为初料重量的10％；
步骤S3、将制得的中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得所述主剂。
步骤S1中将甲基二乙醇胺和甲酸乙酯混合，甲基二乙醇胺和甲酸乙酯反应生成中间体1，该中间体1实际为羟烷基甲酰胺，本发明通过分批加料的方式不用添加溶剂和催化剂，生产流程简单、环保，制得的中间体1能够与水混溶，而且能够对橡塑制品起到塑化软化的作用，步骤S2中将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸混合，加入对苯二酚作为阻聚剂，聚乙二醇单甲醚和丙烯酸反应合成一种大单体，之后该大单体能够与丙烯酸共聚生成共聚物，该共聚物含有聚乙二醇单甲醚的侧链，进而能够赋予制备出的聚合物水溶性，之后将中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得主剂，该主剂能够溶于水，而且具有优异的塑化软化性能。
进一步地于，所述水溶性粒子由如下方法制成：
步骤S11、将卡拉胶加入装有去离子水的烧杯中，60-80℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，抽滤，制得卡拉胶溶液，向卡拉胶溶液中滴加浓度为0.5mol/L氯化钡溶液，控制滴加时间为5min，滴加结束后混合均匀，抽滤，用无水乙醇洗涤抽滤产物三次，制得初步处理后的卡拉胶，控制卡拉胶、去离子水和氯化钡溶液的用量比为5g∶500mL∶0.2g；
步骤S12、将初步处理后的卡拉胶加入去离子水中，60-80℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，加入质量分数5％过氧化氢水溶液，完全加入后降温至50℃，在此温度下保温4h，之后滴加质量分数10％氢氧化钠水溶液调节pH，直至体系呈中性，旋转蒸发并抽滤、干燥，制得处理后的卡拉胶，控制初步处理后的卡拉胶、去离子水和过氧化氢水溶液的用量比为5g∶100mL∶500mL；
步骤S13、将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入三口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，以150-200r/min的转速磁力搅拌30min，升温至45-60℃，加入五氧化二磷，在此温度下匀速搅拌并反应4h，制得反应液，将反应液抽滤制得滤饼，50℃下真空干燥10h，制得水溶性粒子，控制处理后的卡拉胶、三聚磷酸铝、N,N-二甲基甲酰胺和五氧化二磷的用量比为2g∶2.5g∶100mL∶1g。
卡拉胶作为一种生物基材料，具有优异的吸水保水性，适用于水性基体和难溶填料的桥梁，步骤S11中对卡拉胶进行初步处理后，对其进行分级，之后步骤S12中将初步处理后的卡拉胶通过5％过氧化氢水溶液在去离子水中降解，最后步骤S13中将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入N,N-二甲基甲酰胺，制备过程中处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝发生化学反应，制备出水溶性粒子，解决了填料粒子不溶于水的技术问题。
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂的制备方法，包括如下步骤：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50-80r/min的转速磁力搅拌，之后在90-100℃下保温备用；
第二步、将乳化剂加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100-150r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
本发明的有益效果：
(1)本发明一种水溶性橡塑再生塑化软化剂以主剂和水溶性粒子等作为原料，主剂在制备过程中步骤S1中将甲基二乙醇胺和甲酸乙酯混合，甲基二乙醇胺和甲酸乙酯反应生成中间体1，该中间体1实际为羟烷基甲酰胺，本发明通过分批加料的方式不用添加溶剂和催化剂，生产流程简单、环保，制得的中间体1能够与水混溶，而且能够对橡塑制品起到塑化软化的作用，步骤S2中将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸混合，加入对苯二酚作为阻聚剂，聚乙二醇单甲醚和丙烯酸反应合成一种大单体，之后该大单体能够与丙烯酸共聚生成共聚物，该共聚物含有聚乙二醇单甲醚的侧链，进而能够赋予制备出的聚合物水溶性，之后将中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得主剂，该主剂能够溶于水，而且具有优异的塑化软化性能。
(2)本发明还制备出水溶性粒子，制备过程中步骤S11中对卡拉胶进行初步处理后，对其进行分级，之后步骤S12中将初步处理后的卡拉胶通过5％过氧化氢水溶液在去离子水中降解，最后步骤S13中将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入N,N-二甲基甲酰胺，制备过程中处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝发生化学反应，制备出水溶性粒子，解决了填料粒子不溶于水的技术问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂，包括如下重量份原料：35份主剂，5份水溶性粒子，10份石油树脂，25份去离子水，1份石油磺酸钠；
该水溶性橡塑再生塑化软化剂包括如下步骤制成：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50r/min的转速磁力搅拌，之后在90℃下保温备用；
第二步、将石油磺酸钠加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
主剂由如下步骤制成：
步骤S1、将甲基二乙醇胺加入四口烧瓶中，置于10℃水浴中，静置15min后匀速搅拌并滴加甲酸乙酯，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，反应过程中用薄层色谱跟踪反应进程，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应1h，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应0.5h，制得中间体1，控制甲基二乙醇胺和甲酸乙酯总量的摩尔比为1∶1.2，甲酸乙酯三次加入量的摩尔比为1∶0.1∶0.1；
步骤S2、将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并磁力搅拌30min，之后依次加入对苯二酚和甲苯磺酸，之后升温至100℃，在此温度下真空反应5h，制得初料，将制得的初料滴加至装有去离子水的烧杯中，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至80℃，依次加入烯丙基磺酸钠和质量分数10％过硫酸铵水溶液，磁力搅拌并反应6h，之后滴加质量分数15％氢氧化钠水溶液调节pH，直至pH＝7，制得共聚物，控制聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、对苯二酚和甲苯磺酸的重量比为4∶3∶2∶2，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量比为10∶0.1，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量和为初料重量的10％；
步骤S3、将制得的中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得所述主剂。
水溶性粒子由如下方法制成：
步骤S11、将卡拉胶加入装有去离子水的烧杯中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，抽滤，制得卡拉胶溶液，向卡拉胶溶液中滴加浓度为0.5mol/L氯化钡溶液，控制滴加时间为5min，滴加结束后混合均匀，抽滤，用无水乙醇洗涤抽滤产物三次，制得初步处理后的卡拉胶，控制卡拉胶、去离子水和氯化钡溶液的用量比为5g∶500mL∶0.2g；
步骤S12、将初步处理后的卡拉胶加入去离子水中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，加入质量分数5％过氧化氢水溶液，完全加入后降温至50℃，在此温度下保温4h，之后滴加质量分数10％氢氧化钠水溶液调节pH，直至体系呈中性，旋转蒸发并抽滤、干燥，制得处理后的卡拉胶，控制初步处理后的卡拉胶、去离子水和过氧化氢水溶液的用量比为5g∶100mL∶500mL；
步骤S13、将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入三口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，以150r/min的转速磁力搅拌30min，升温至45℃，加入五氧化二磷，在此温度下匀速搅拌并反应4h，制得反应液，将反应液抽滤制得滤饼，50℃下真空干燥10h，制得水溶性粒子，控制处理后的卡拉胶、三聚磷酸铝、N,N-二甲基甲酰胺和五氧化二磷的用量比为2g∶2.5g∶100mL∶1g。
实施例2
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂，包括如下重量份原料：40份主剂，8份水溶性粒子，12份石油树脂，28份去离子水，2份石油磺酸钠；
该水溶性橡塑再生塑化软化剂包括如下步骤制成：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50r/min的转速磁力搅拌，之后在90℃下保温备用；
第二步、将石油磺酸钠加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
主剂由如下步骤制成：
步骤S1、将甲基二乙醇胺加入四口烧瓶中，置于10℃水浴中，静置15min后匀速搅拌并滴加甲酸乙酯，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，反应过程中用薄层色谱跟踪反应进程，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应1h，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应0.5h，制得中间体1，控制甲基二乙醇胺和甲酸乙酯总量的摩尔比为1∶1.2，甲酸乙酯三次加入量的摩尔比为1∶0.1∶0.1；
步骤S2、将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并磁力搅拌30min，之后依次加入对苯二酚和甲苯磺酸，之后升温至100℃，在此温度下真空反应5h，制得初料，将制得的初料滴加至装有去离子水的烧杯中，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至80℃，依次加入烯丙基磺酸钠和质量分数10％过硫酸铵水溶液，磁力搅拌并反应6h，之后滴加质量分数15％氢氧化钠水溶液调节pH，直至pH＝7，制得共聚物，控制聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、对苯二酚和甲苯磺酸的重量比为4∶3∶2∶2，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量比为10∶0.1，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量和为初料重量的10％；
步骤S3、将制得的中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得所述主剂。
水溶性粒子由如下方法制成：
步骤S11、将卡拉胶加入装有去离子水的烧杯中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，抽滤，制得卡拉胶溶液，向卡拉胶溶液中滴加浓度为0.5mol/L氯化钡溶液，控制滴加时间为5min，滴加结束后混合均匀，抽滤，用无水乙醇洗涤抽滤产物三次，制得初步处理后的卡拉胶，控制卡拉胶、去离子水和氯化钡溶液的用量比为5g∶500mL∶0.2g；
步骤S12、将初步处理后的卡拉胶加入去离子水中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，加入质量分数5％过氧化氢水溶液，完全加入后降温至50℃，在此温度下保温4h，之后滴加质量分数10％氢氧化钠水溶液调节pH，直至体系呈中性，旋转蒸发并抽滤、干燥，制得处理后的卡拉胶，控制初步处理后的卡拉胶、去离子水和过氧化氢水溶液的用量比为5g∶100mL∶500mL；
步骤S13、将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入三口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，以150r/min的转速磁力搅拌30min，升温至45℃，加入五氧化二磷，在此温度下匀速搅拌并反应4h，制得反应液，将反应液抽滤制得滤饼，50℃下真空干燥10h，制得水溶性粒子，控制处理后的卡拉胶、三聚磷酸铝、N,N-二甲基甲酰胺和五氧化二磷的用量比为2g∶2.5g∶100mL∶1g。
实施例3
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂，包括如下重量份原料：45份主剂，8份水溶性粒子，14份石油树脂，30份去离子水，2份石油磺酸钠；
该水溶性橡塑再生塑化软化剂包括如下步骤制成：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50r/min的转速磁力搅拌，之后在90℃下保温备用；
第二步、将石油磺酸钠加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
主剂由如下步骤制成：
步骤S1、将甲基二乙醇胺加入四口烧瓶中，置于10℃水浴中，静置15min后匀速搅拌并滴加甲酸乙酯，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，反应过程中用薄层色谱跟踪反应进程，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应1h，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应0.5h，制得中间体1，控制甲基二乙醇胺和甲酸乙酯总量的摩尔比为1∶1.2，甲酸乙酯三次加入量的摩尔比为1∶0.1∶0.1；
步骤S2、将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并磁力搅拌30min，之后依次加入对苯二酚和甲苯磺酸，之后升温至100℃，在此温度下真空反应5h，制得初料，将制得的初料滴加至装有去离子水的烧杯中，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至80℃，依次加入烯丙基磺酸钠和质量分数10％过硫酸铵水溶液，磁力搅拌并反应6h，之后滴加质量分数15％氢氧化钠水溶液调节pH，直至pH＝7，制得共聚物，控制聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、对苯二酚和甲苯磺酸的重量比为4∶3∶2∶2，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量比为10∶0.1，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量和为初料重量的10％；
步骤S3、将制得的中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得所述主剂。
水溶性粒子由如下方法制成：
步骤S11、将卡拉胶加入装有去离子水的烧杯中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，抽滤，制得卡拉胶溶液，向卡拉胶溶液中滴加浓度为0.5mol/L氯化钡溶液，控制滴加时间为5min，滴加结束后混合均匀，抽滤，用无水乙醇洗涤抽滤产物三次，制得初步处理后的卡拉胶，控制卡拉胶、去离子水和氯化钡溶液的用量比为5g∶500mL∶0.2g；
步骤S12、将初步处理后的卡拉胶加入去离子水中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，加入质量分数5％过氧化氢水溶液，完全加入后降温至50℃，在此温度下保温4h，之后滴加质量分数10％氢氧化钠水溶液调节pH，直至体系呈中性，旋转蒸发并抽滤、干燥，制得处理后的卡拉胶，控制初步处理后的卡拉胶、去离子水和过氧化氢水溶液的用量比为5g∶100mL∶500mL；
步骤S13、将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入三口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，以150r/min的转速磁力搅拌30min，升温至45℃，加入五氧化二磷，在此温度下匀速搅拌并反应4h，制得反应液，将反应液抽滤制得滤饼，50℃下真空干燥10h，制得水溶性粒子，控制处理后的卡拉胶、三聚磷酸铝、N,N-二甲基甲酰胺和五氧化二磷的用量比为2g∶2.5g∶100mL∶1g。
实施例4
一种水溶性橡塑再生塑化软化剂，包括如下重量份原料：50份主剂，10份水溶性粒子，15份石油树脂，35份去离子水，3份石油磺酸钠；
该水溶性橡塑再生塑化软化剂包括如下步骤制成：
第一步、将石油树脂加入反应釜中加热熔化，以50r/min的转速磁力搅拌，之后在90℃下保温备用；
第二步、将石油磺酸钠加入去离子水中，完全溶解后加入熔化后的石油树脂中，以100r/min的转速磁力搅拌，之后依次加入主剂和水溶性粒子，继续搅拌30min，制得水溶性橡塑再生塑化软化剂。
主剂由如下步骤制成：
步骤S1、将甲基二乙醇胺加入四口烧瓶中，置于10℃水浴中，静置15min后匀速搅拌并滴加甲酸乙酯，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应2h，反应过程中用薄层色谱跟踪反应进程，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应1h，之后减压蒸馏，除去生成的乙醇，之后冷却至室温，再次加入甲酸乙酯，升温至60℃，在此温度下匀速搅拌并反应0.5h，制得中间体1，控制甲基二乙醇胺和甲酸乙酯总量的摩尔比为1∶1.2，甲酸乙酯三次加入量的摩尔比为1∶0.1∶0.1；
步骤S2、将聚乙二醇单甲醚和丙烯酸加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并磁力搅拌30min，之后依次加入对苯二酚和甲苯磺酸，之后升温至100℃，在此温度下真空反应5h，制得初料，将制得的初料滴加至装有去离子水的烧杯中，控制滴加时间为10min，滴加结束后升温至80℃，依次加入烯丙基磺酸钠和质量分数10％过硫酸铵水溶液，磁力搅拌并反应6h，之后滴加质量分数15％氢氧化钠水溶液调节pH，直至pH＝7，制得共聚物，控制聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、对苯二酚和甲苯磺酸的重量比为4∶3∶2∶2，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量比为10∶0.1，烯丙基磺酸钠和过硫酸铵的重量和为初料重量的10％；
步骤S3、将制得的中间体1按照3∶1的重量比与共聚物混合均匀，制得所述主剂。
水溶性粒子由如下方法制成：
步骤S11、将卡拉胶加入装有去离子水的烧杯中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，抽滤，制得卡拉胶溶液，向卡拉胶溶液中滴加浓度为0.5mol/L氯化钡溶液，控制滴加时间为5min，滴加结束后混合均匀，抽滤，用无水乙醇洗涤抽滤产物三次，制得初步处理后的卡拉胶，控制卡拉胶、去离子水和氯化钡溶液的用量比为5g∶500mL∶0.2g；
步骤S12、将初步处理后的卡拉胶加入去离子水中，60℃水浴加热并磁力搅拌，直至溶解，加入质量分数5％过氧化氢水溶液，完全加入后降温至50℃，在此温度下保温4h，之后滴加质量分数10％氢氧化钠水溶液调节pH，直至体系呈中性，旋转蒸发并抽滤、干燥，制得处理后的卡拉胶，控制初步处理后的卡拉胶、去离子水和过氧化氢水溶液的用量比为5g∶100mL∶500mL；
步骤S13、将处理后的卡拉胶和三聚磷酸铝加入三口烧瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，以150r/min的转速磁力搅拌30min，升温至45℃，加入五氧化二磷，在此温度下匀速搅拌并反应4h，制得反应液，将反应液抽滤制得滤饼，50℃下真空干燥10h，制得水溶性粒子，控制处理后的卡拉胶、三聚磷酸铝、N,N-二甲基甲酰胺和五氧化二磷的用量比为2g∶2.5g∶100mL∶1g。
对比例1
本对比例与实施例1相比，未加入主剂。
对比例2
本对比例与实施例1相比，未加入水溶性粒子。
对比例3
本对比例为市场中一种塑化软化剂。
将实施例1-4和对比例1-3塑化软化剂依次加入胶粉中，依次加入橡胶活化剂，转移至脱硫罐中，高温、高压下脱硫再生，脱硫压力2.5MPa，保温时间30min，制得实施例1-4和对比例1-3的再生胶，按照GB/T3686-1998测定拉伸强度和伸长率；
从上表中能够看出实施例1-4的拉伸强度为15.2-15.5MPa，对比例1-3的拉伸强度为14.6-15.0MPa，实施例1-4的伸长率为380-385％，对比例1-3的伸长率为310-350％。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
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