具体实施方式

虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明，但据信本公开将由以下说明更好地理解。

如本文所用，“制品”是指供消费者使用的单个吹塑中空物体，例如适于盛装组合物的容器。非限制性示例可包括瓶、罐、杯、盖、小瓶、倒头瓶等。该制品可用于存储、包装、运输/装运，以及/或者用于分配容器中的组合物。该容器内可容纳的非限制性体积为约10mL至约1000mL、约100ml至约900mL、约200mL至约860mL、约260mL至约760mL、约280mL至约720mL、约350mL至约500mL。另选地，该容器可具有至多5L或至多20L的体积。

盛装在制品中的组合物可为多种组合物中的任一者，并且包括洗涤剂(诸如衣物洗涤剂或盘碟洗涤剂)、织物软化剂和香味増强剂(诸如护衣留香产品)、食物产品(包括但不限于液体饮料和零食)、纸产品(例如面巾纸、擦拭巾)、美容护理组合物(例如化妆品、洗剂、洗发剂、调理剂、毛发定型剂、除臭剂和止汗剂，以及包括皮肤(包括面部、手部、头皮和身体)的洗涤、清洁、清洗和/或脱皮在内的个人清洁产品)、口腔护理产品(例如牙膏、漱口水、牙线)、药物(退烧药、止痛药、鼻血管收缩药、抗组胺药、止咳药、补充剂、止泻剂、质子泵抑制剂和其他胃灼热配方、止吐药等)等。该组合物可具有多种形式，这些形式的非限制性示例可包括液体、凝胶、粉末、小珠、实心棒、包(例如 )、薄片、糊剂、片剂、胶囊、软膏、长丝、纤维和/或片材(包括纸片，如厕纸、面巾纸和擦拭巾)。

该制品可为用于盛装产品(例如液体产品，如洗发剂和/或调理剂和/或沐浴剂)的瓶。

如本文所用，术语“吹塑”是指形成含有适于容纳组合物的腔的中空塑料制品的制造工艺。一般来讲，存在三种主要类型的吹塑：挤出吹塑(EBM)、注射吹塑(IBM)和注射拉伸吹塑(ISBM)。

如本文所用，术语“颜色”包括任何颜色，例如白色、黑色、红色、橙色、黄色、绿色、蓝色、紫色、棕色和/或任何其他颜色，或它们的变型。

如本文所用，术语“颜色梯度”是指具有第一区域和第二区域的着色区域，其中该着色区域包括L*a*b*颜色空间中的任何连续函数。梯度可为L*、a*和/或b*值中的任一个或全部相对于整个样本或沿样本的测量位置的连续函数。

如本文所用，“效应颜料”意指两大类颜料“金属效应颜料”和“特殊效应颜料”中的一类。金属效应颜料仅由金属颗粒组成。当在其应用系统中具有平行对齐时，它们通过在金属片状物的表面上反射光来产生类似金属的光泽。入射光线在不具有任何透射部件的金属片状物的表面处被完全反射。特殊效应颜料包括不能被归类为“金属效应颜料”的所有其他片状效应颜料。这些颜料通常基于具有片状晶体(或颗粒)的基底，诸如云母、(天然或合成的)硼硅酸盐玻璃、氧化铝薄片、二氧化硅薄片。这些片状颗粒通常涂覆有氧化物，如二氧化钛、氧化铁、二氧化硅、或它们的组合。

效应颜料在最长尺寸上的粒度可为约1μm至约200μm、约2μm至约150μm、约3μm至约100μm、约4μm至约75μm和/或约5μm至约5μm。效应颜料的厚度可小于5μm、小于3μm、小于1μm、小于800nm、小于700nm和/或小于600nm。效应颜料的厚度可为约25nm至约5μm、约100nm至约900nm、约150nm至约800nm、约200nm至约700nm、约250nm至约600nm和/或约300nm至约560nm。

效应颜料由包括和的供应商原样销售。

如本文所用，“预成型件”是已经受初步的(通常不完全的)成形或模塑，并且通常被进一步加工以形成制品的单元。预成型件通常为大致“试管”形状。

如本文所用，“基本上不含”是指少于3％，另选地少于2％，另选地少于1％，另选地少于0.5％，另选地少于0.25％，另选地少于0.1％，另选地少于0.05％，另选地少于0.01％，另选地少于0.001％，以及/或者另选地不含。如本文所用，“不含”是指0％。

如本文所用，“透明的”意指层具有50％或更大的总光透射率以及小于5雾度单位的反射雾度。总光透射率是根据ASTM D1003测量的，反射雾度是根据ASTM E430测量的。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。

除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。

图1示出了中空制品1，在该示例中，中空制品为容器，具体地讲为瓶。中空制品1包括由具有内表面5和外表面6的壁3限定的中空主体25。在该示例中，壁3是具有视觉效果的单层，该视觉效果通过交替包含第一组合物的第一区域10和包含第二组合物的第二区域20而产生。第二区域10可处于一个位置、多个位置，或如该示例中那样，处于沿着制品主体的多个位置。在单层结构中，第一区域可从外表面延伸到内表面，并且第二区域可从外表面延伸到内表面。

可在制造预成型件期间通过在制造预成型件时使用脉冲流来产生交替的第一区域和第二区域。脉冲流由突然的、阶梯式的或断续的流量产生，从而在预成型件的注射期间导致压力变化。这可导致第二区域不具有均匀的颜色强度，并且颜色可看起来在第二区域的顶部和/或底部处渐缩。当将预成型件吹塑成瓶时，这些颜色效果拉伸并且可类似于带状物/波纹，如图2中所见。

在第一区域和第二区域之间，第一组合物和第二组合物可相互渗透。

第一组合物和第二组合物可以是相同的热塑性树脂，或者它们可以是不同的热塑性树脂。第一组合物和第二组合物可具有不同的颜料和/或染料。在一个示例中，第一组合物可基本上不含颜料和/或染料，并且第二组合物可包含颜料和/或染料，或反之亦然。与第二区域相比，外表面在第一区域中可具有可变的光泽度20°和/或表面粗糙度，或者光泽度和表面粗糙度可基本上相同。

制品可具有将产生光泽效果的平滑表面。在第一区域和/或第二区域中，外表面可具有光泽度20°大于或等于65GU、大于或等于68GU、大于或等于70GU、大于或等于71GU、大于或等于73GU、大于或等于75GU、大于或等于80GU、大于或等于85GU、大于或等于90GU和/或大于或等于100GU的位置。有光泽区域可具有光泽度20°为约65GU至约150GU、约68GU至约125GU、约69GU至约100GU、约70GU至约95GU和/或75GU至约89GU的位置。光泽度20°在整个瓶上可基本上相同。光泽度20°可在整个瓶上变化小于20％、小于15％、小于10％和/或小于5％。

制品的第一区域和/或第二区域的外表面可具有一个或多个具有小于8μin(0.2032μm)、5μin(0.127μm)、小于3μin(0.0762μm)和/或小于2μin(0.0508μm)的低表面粗糙度的区域。该有光泽区域可具有表面粗糙度为约0.5μin(0.0127μm)至约4μin(0.1016μm)、约0.75μin(0.01905μm)至约3.5μin(0.0889μm)、约1μin(0.0254μm)至约3.25μin(0.08255μm)、约1μin(0.0254μm)至约3μin(0.0762μm)、和/或约1.25μin(0.03175μm)至约3μin(0.0762μm)的位置。

制品的第一区域和/或第二区域的外表面可具有一个或多个具有大于25μin(0.635μm)、大于28μin(0.7112μm)、大于30μin(0.762μm)、大于31μin(0.7874μm)和/或大于32μin(0.8128μm)的较高表面粗糙度的区域。该哑光区域可具有表面粗糙度为约20μin(0.508μm)至约42μin(1.0668μm)、约25μin(0.635μm)至约40μin(1.016μm)、约28μin(0.7112μm)至约38μin(0.9652μm)和/或约30μin(0.762μm)至约36μin(0.9144μm)的位置。在这些示例中，与较低表面粗糙度相比，制品可具有较高的表面粗糙度，但对于人的触摸而言其仍然感觉平滑。其可以感觉像珍珠的表面或具有柔软的感觉。

图2为经由本文所述的方法制备的单层瓶的照片。在图2中，瓶是基本上透明的。其填充有调理剂以更清楚地示出带状物/波纹。在图2中，第一区域为基本上透明的并包含无色PET树脂，并且第二区域为透明的并包含PET树脂和染料，在该示例中，染料为蓝色。在该示例中，第二区域负责形成带状物/波纹的水平图案，因为第一区域是无色的。如图2中所见，第二区域中的蓝色的强度由于制造工艺而在整个带状物图案上变化，如本文所述。在图2中，带状物相对较薄，然而，可调整条纹的宽度，如图3的预成型件中所见。在一些示例中，瓶的至少60％可为透明的，另选地至少70％，另选地至少80％，另选地至少85％，另选地至少90％，另选地至少95％。

图3为经由本文所述的方法制备的预成型件的照片。该图示出了经由相同方法制备的预成型件之间的变化。由于制造工艺，每个预成型件以及随后每个瓶可具有独特的图案。这种独特性可有助于产品的优质外观，并且在商店货架或web浏览器/应用程序处可以是引人注目的。

本文所述的预成型件和瓶可为单层或多层。在多层预成型件或瓶中，一个或多个层可被脉冲，这改变了制品的整个长度上的厚度。例如，在下文所述的图4A-图4C中，芯被脉冲，并且在下文所述的图5A中，外层被脉冲，并且在图5B中，可为内层的层2”被脉冲。在一些示例中，对一个或多个层进行脉冲可改变瓶的不透明度。

图4A示出了预成型件50的示意图，并且图4B示出了壁的横截面的示意图。预成型件50包括由具有内表面51和外表面61的壁31限定的中空主体。在该示例中，壁具有包含第一组合物的两个表层101。表层101可包括外表面61和内表面51。在制造期间，第二组合物可在表层之间被脉冲，从而在瓶的所有或一些区域中产生第三层201。芯201可位于表层101之间。芯201可被脉冲(即，当其形成时，可加速和减速和/或停止流动)以产生视觉效果。视觉效果可以是不均匀的。预成型件可在吹塑期间被拉伸以形成最终制品，并且最终制品的示意图在图4C中。

图4C示出了中空制品15的示意图，在该示例中，中空制品为容器，具体地讲为瓶。中空制品15包括由具有内表面50和外表面60的壁30限定的中空主体250。如放大的横截面所示，壁30具有包含第一组合物的至少两个层100，并且在不同区域中包括包含第二组合物的附加层200。在一些示例中，如图4C中的示意图，第二组合物在制品的整个主体上位于第一组合物的层之间。在其他示例中，可能在吹塑期间拉动和拉伸第二组合物，使得其占外表面和/或内表面的至少一部分。

类似于图1，在芯中可存在两个区域：包含第一组合物或主要包含第一组合物的第一区域以及包含第二组合物或主要包含第二组合物的第二区域。在第一区域和第二区域之间，第一组合物和第二组合物可相互渗透。

在图4C的示例中，光泽度20°和表面粗糙度在整个主体上可为均匀的。

图5A示出了预成型件的放大部分的横截面的示意图。壁30’可具有五个层：包括内壁51’的最内层5’、4’、3’、2’，以及最外层1’。层1’被脉冲并且仅存在于预成型件的外壁61’的离散区域上。最外层1’的厚度在预成型件的整个长度上变化，并且在一些情况下基本上层1’可围绕预成型件的周长形成圆。层1’、3’和5’可以是不透明的，并且层4’和2’可以是透明的。在一些示例中，层1’、3’和5’可包含效应颜料和/或染料。在一些示例中，层2’和4’可包含染料。I

图5B示出了预成型件的放大部分的横截面的示意图。壁30”可具有六个层：包括内壁51”的最内层6”，5”、4”、3”、2”和1”。层2”和1”可形成外壁61”。层2”、4”和6”可包括颜料，诸如效应颜料以及任选染料。层2”、4”和6”可以是不透明的。层1”、3”和5”可以是透明的并且可任选地包括染料。在一些示例中，层1”、3”和5”可包含效应颜料，并且层2”、4”和6”可以是透明的。当制备预成型件时，2”的料流被脉冲，但不是如图5A中的示例中那样将其打开和关闭，而是将料流的流量调高或调低。在一些情况下，用于制备层2”的料流的流量可超过料流1”。

在图5A和图5B的示例中，多层瓶的光泽度20°和表面粗糙度可类似于本文所述的单层瓶。

在一些示例中，诸如可由图5A和图5B中的预成型件形成的瓶，主体可为大部分不透明的。例如，主体的至少60％可具有大于70％的不透明度，另选地主体的至少70％可具有大于70％的不透明度，另选地主体的至少80％可具有大于70％的不透明度，另选地主体的至少90％可具有大于70％的不透明度，并且另选地主体的至少95％可具有大于70％的不透明度。不透明度根据下文所述的不透明度测试方法来测量。

单层和多层制品的平均壁厚可为约200μm至约5mm、另选地约250μm至约2.5mm、另选地约300μm至约2mm、另选地约350μm至约1.5mm、另选地约375μm至约1.4mm、以及另选地约400μm至约1mm。平均面板壁厚可使用下文所述的局部壁厚方法来确定。平均局部壁厚可在整个体积上变化小于20％、另选地小于15％、另选地小于10％、以及另选地小于10％。

制品可包含超过50重量％、优选地超过70重量％、更优选地超过80重量％、甚至更优选地超过90重量％的热塑性树脂，该热塑性树脂选自由以下项组成的组：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、乙二醇改性-聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸亚环己烷二甲醇酯(PCT)、二醇改性的PCT共聚物(PCTG)、环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯(PCTA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBCT)、丙烯腈-苯乙烯(AS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)或聚烯烃(例如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLPDE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、液晶聚合物(LCP)、环烯烃共聚物(COC)中的一者)以及它们的组合。优选地，热塑性树脂选自PET、HDPE、LDPE、PP、PVC、PETG、PEN、PS以及它们的组合。在一个示例中，热塑性树脂可为PET。

还可使用再循环利用的热塑性材料，例如消费后再循环利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PCRPET)；再循环利用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)，包括工业后再循环利用的PET、化学再循环利用的PET以及衍生自其他来源的PET；再研磨的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

可通过使用衍生自可再生资源的单体与衍生自不可再生(例如，石油)资源的单体的组合来形成本文所述的热塑性材料。例如，热塑性树脂可包含全部由生物衍生的单体制成的聚合物，或包含部分地由生物衍生的单体制成并且部分地由石油衍生的单体制成的聚合物。

本文使用的热塑性树脂可具有相对窄的重量分布，例如通过使用茂金属催化剂聚合的茂金属PE。这些材料可改善光泽度，由此在茂金属热塑性材料的实施方案中，所形成的制品具有进一步改善的光泽度。然而，茂金属热塑性材料可比商品材料更昂贵。因此，在一个可供选择的实施方案中，制品基本上不含昂贵的茂金属热塑性材料。

第一组合物和第二组合物均可包含热塑性树脂。第一组合物中的热塑性树脂可与第二组合物中的热塑性树脂相同或不同。在一个示例中，第一组合物和第二组合物均可由PET制成，由于它们的化学相容性和更坚固的壁，这可允许层和/或区域在界面处更好地相互渗透。“基于相同类型的树脂”意指表层和芯层可包含至少50％、至少70％、至少90％和/或至少95％的相同类型的树脂。“相同类型”的树脂旨在属于相同化学类别的树脂，即，认为PET为单一化学类别。例如，认为具有不同分子量的两种不同PET树脂是相同类型的。然而，不认为PET树脂和PP树脂是相同类型的。也不认为不同的聚酯是相同类型的。

第一组合物和第二组合物和/或多层结构中的层可由相同的热塑性树脂(例如，PET)形成，并且可仅对于着色剂的类型是不同的。着色剂可包括染料、颜料(包括效应颜料和/或着色颜料)以及常用于使热塑性树脂着色的任何其他材料。

第一组合物和第二组合物可包含类似的树脂，诸如相同等级的PET、相异等级的PET或初始PET/再循环利用PET(rPET)。由于成本降低和可持续性原因，需要使用r-PET。表层和芯层也可包含可在制品内交替的不同树脂，诸如PET/环状烯烃共聚物、PET/PEN或PET/LCP。第一料流或第二料流的组合物还可包含添加剂以有助于材料的分散或加工。将树脂对选择成具有最佳特性，诸如外观、力学，以及防气层和/或防潮层。

第一组合物和/或第二组合物可包含效应颜料，从而导致制品的区域，或者在一些情况下，整个制品可看起来为金属的、闪光的和/或珠光的。将效应颜料和/或遮光颜料掺入大规模吹塑制品中可能是昂贵的，因为在大容量一次性包装的情况下难以提供实现期望光学和/或效果所需的颜料颗粒载荷重量百分比。

制品可包括具有各种功能的一个或多个子层。例如，制品可具有阻隔材料子层或再循环利用的材料子层。子层可形成制品的壁的外表面、制品的壁的内表面，或者其可平分壁，从而形成附加层。可根据在热塑制造领域中采用的常见技术由多层预成型件制成此类分层容器。

制品可在其层中的任一层中包含(只要保持层的所需特性)量通常为按制品的重量计约0.0001％至约9％、约0.001％至约5％和/或约0.01％至约1％的添加剂。添加剂的非限制性示例可包括：填料、固化剂、抗静电剂、润滑剂、UV稳定剂、抗氧化剂、抗粘连剂、催化稳定剂、成核剂及它们的组合。

第一组合物和/或第二组合物可包含遮光颜料。遮光颜料可包括遮光剂、不透明吸收颜料、以及它们的组合。

遮光剂的非限制性示例可包括二氧化钛、碳酸钙、二氧化硅、云母、粘土、矿物以及它们的组合。遮光剂可为与热塑性材料(例如PET，其可包括聚(甲基丙烯酸甲酯)、硅氧烷、液晶聚合物(LCP)、聚甲基戊烯(PMP)、空气、气体等)具有适当不同折射率的任何域/颗粒。另外，遮光剂可具有由于光的散射而呈白色或由于光的吸收而呈黑色以及它们中间色调的外观，只要它们阻止大部分光透射到下面的层中。黑色遮光颜料的非限制性示例包括炭黑和有机黑色颜料诸如Black L 0086(BASF)。

不透明吸收颜料可包括颗粒，该颗粒为它们所存在的材料提供颜色和不透明度。不透明吸收颜料可以是无机或有机颗粒材料。如果其平均粒度足够大(通常大于100nm，另选地大于500nm、另选地大于1微米、以及另选地大于5微米)，则所有吸收颜料均可为不透明的。吸收颜料可为有机颜料和/或无机颜料。有机吸收颜料的非限制性示例可包括偶氮和重氮颜料，诸如偶氮和重氮色淀、Hansa、苯并咪唑酮、二芳基化物、吡唑啉酮、颜料黄和红；多环颜料，诸如酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘环酮、二噁嗪、蒽醌、异吲哚啉、硫靛、二芳基或喹啉黄颜料、苯胺黑、以及它们的组合。无机颜料的非限制性示例可包括钛黄、氧化铁、群青蓝、钴蓝、氧化铬绿、铅黄、镉黄和镉红、炭黑颜料、以及它们的组合。有机颜料和无机颜料可单独使用或组合使用。

此外，与其他制品相比，本文所述的多层制品可能较不易发生分层。分层是制造吹塑多层中空制品(诸如瓶和容器)中的一个常见问题。由于对容器的机械处理引起的热应力或机械应力，分层可立即发生或随时间推移而发生。它通常表现为容器表面上的气泡(其实际上是可通过气泡样外观看到的两个层在界面处的分离)，但也可在容器损坏的源头处。不受理论的约束，我们认为，由于仍然处于熔融或部分熔融状态的各层材料的长期接触，平行流动共注射导致在层与层之间形成接合区域，在该区域中各层稍微相互渗透。接合区域在层与层之间产生良好的粘附性，因此使得将它们分离更困难。

表层与芯之间的界面(也称为粘结层)的存在和厚度和/或第一区域与第二区域之间的相互渗透的存在(在单层或多层制品中)可通过下文所述的粘结层厚度方法来确定。界面的厚度为垂直于界面的距离，在该界面上，独特颜料、添加剂或树脂的组成在最大浓度和最小浓度之间变化。

界面(即，粘结层或过渡层或相互渗透区域)的厚度可为约500nm至约125μm、另选地1μm至约100μm、另选地约3μm至约75μm、另选地约6μm至约60μm、另选地约10μm至约50μm，如通过下文所述的粘结层厚度方法所确定的。

多层制品的壁可通过ISBM在没有粘合剂(或基本上不含粘合剂)的情况下形成。

也已发现，根据本发明的多层制品不仅相对于通过吹塑使用分步流动共注射或重叠注塑制成的预成型件而获得的制品，而且甚至相对于从单层预成型件获得的制品，均具有改善的抗分层性。换句话讲，相对于单层执行，界面层看起来进一步强化了制品壁。如下文所述，通过测量临界标称载荷来评估抗分层性。较高的临界标称载荷表示较高的抗分层性。

制品，特别是多层制品的临界标称载荷可大于或等于50N、大于或等于60N、大于或等于70N、大于或等于80N、大于或等于90N、大于或等于95N、大于或等于100N、大于或等于104N、大于或等于105N、大于或等于110N、以及/或者大于或等于120N。制品的临界标称载荷可为约50N至约170N、另选地约80N至约160N、另选地约90N至约155N、以及另选地约100N至约145N。临界标称载荷可使用下文所述的方法通过临界标称载荷来测量。

本发明的另一方面涉及中空预成型件，该中空预成型件可被吹塑以制备如上所述的制品。预成型件可通过两个或更多个料流的平行共注射制成，并且其中一个或多个料流构成第一组合物，并且剩余的料流构成第二组合物和后续组合物。

对于技术人员显而易见的是，这样的预成型件一旦被吹塑就将形成具有第一组合物和第二组合物的制品，其中预成型件的区域将形成制品的对应区域。

单层制品可如下制备。用于注塑单层预成型件的系统可以以典型的工业方式来设置，其中对通常的单料流进料系统进行改变。可将第二熔融料流引入改进的现有喷嘴系统中。该喷嘴系统可继续具有控制销的定位的能力。这种控制定位能够通过螺杆和/或喷嘴销位置控制来改变两个料流的流动。销位置可允许来自任一料流的或多或少的材料流过喷嘴。利用这种能力，可调整料流中的一个料流的材料特性以在流动特性上具有差异，这可促进流动不稳定性。

在与上述相同的系统中产生流动不稳定性的另一种方法可以是调整可影响料流流动的加工条件。在不同的温度、压力或填充时间下注射材料中的一种材料可产生获得视觉外观所需的不稳定性。使用与上述类似的系统，本领域的技术人员可改变喷嘴侧壁、腔上的几何形状，或更改销的形状，这可产生通过喷嘴的破坏性流动。实质上，一个料流的整体流动可支配通过喷嘴的总体流动，而对喷嘴、腔壁或销几何形状的改变可促进次要料流的泄漏，这可将进料料流生成到整体料流中，从而产生视觉效果。

多层制品可如下制备。用于多层结构的共注塑的系统可以以与现今工业中所使用类似的方式来设置。在典型的共注射系统中，可将两种材料引入喷嘴中以产生材料层，当通常用于饮料工业中时，该材料层在被适当地执行时产生制品。在该方法中，据发现，在两种材料中的一种材料的流动中产生不稳定性在最终制品中产生对消费者具有吸引力的视觉外观。为了产生不稳定性，可对材料特性或加工参数进行多次修改。包括分子量、熔体流动指数和/或本征粘度的材料修改将产生独特地不同于另一个料流的流动特性。在将材料引入喷嘴腔中时，这些流动差异产生流动不稳定性。如上所述，对喷嘴的内部几何形状、腔壁或销几何形状的修改也可产生流动不稳定性。

使用上述方法产生视觉效果的另一种方法可以是修改可影响料流中的一个料流的流动特性的加工条件。温度、压力和填充时间也可对流动材料具有影响。本领域的技术人员可修改材料特性或加工条件，这可允许一种材料在喷嘴腔中不同地流动。本领域的技术人员还可修改销位置以允许一种材料具有不同的体积流量。这些不同的体积流量可在泄漏到另一个料流中的非常少量的范围内。该方法可产生可具有浓度比另一个料流更高的区域的制品，从而产生可类似于带状物、波纹、大理石或条纹的效果。产生如上所述的流动不稳定性的另一种方法可以是致动销，从而使其在喷嘴中从打开位置连续地移动到闭合位置。这可基本上影响系统中的压力，从而产生可转化为流动扰动的压力和体积脉冲。这些扰动将产生流动不规则性或不稳定性，这将产生我们所期望的视觉外观。

为了在注塑期间在预成型件以及随后吹塑制品中产生可包括带状物、波纹和/或条纹的图案，第一组合物和/或第二组合物的流量可停止(部分地或完全地)或断续。当系统将熔融材料进料到喷嘴构型中时，可存在导致系统中的正压的流动阻力。如果改变螺杆速度、压头速度或喷嘴位置，则可导致流量波动，从而产生视觉效果。在一个示例中，脉冲可在注塑注射和方法期间利用压力变化来完成。

料流流量和/或压力变化的这种变化产生带状物、波纹或条纹，其呈现为主要水平于预成型件的纵向轴线的图案。在最终制品上，当第一组合物和第二组合物之间存在高水平的对比度时，不均匀图案可以是最可见的。

实现该压力差的一种这样的方式可为脉冲材料注射螺杆的非常快速的向前移动和停止，使得主要材料能够克服压力并且用第一组合物完全“填充”预成型件，而不含或基本上不含第二组合物。当脉冲注射螺杆再次继续时，可重新产生多层结构(例如三层结构)直至螺杆再次停止。根据所需的带状物、波纹或条纹的数量，该方法可在产生预成型件时重复。快速连续地打开然后完全闭合螺杆可产生多个细带状物。较慢连续地打开然后完全闭合螺杆可产生几个或若干较粗带状物。在其他示例中，螺杆可缓慢打开和/或缓慢闭合，从而产生颜色梯度。在其他示例中，可进行打开图案和闭合图案的组合以产生图案的组合。可能难以将此控制到严格的制造公差，这可导致每个预成型件和随后制品具有独特的外观。

可调整用于单层和/或多层的方法以将螺杆进料速率控制为0％-100％。在一个示例中，第二材料的螺杆进料速率总是大于0％。在一些示例中，将螺杆进料速率从0％缓慢调整到100％以产生具有陡峭梯度的较宽区域，并且在其他示例中，将螺杆进料速率从0％快速调整到100％以产生窄带。

在一些示例中，可仅调整第二组合物的螺杆进料速率，并且在其他示例中，基于最终制品上需要的颜料和/或图案的数量来调整第一组合物的螺杆进料速率。还可以添加附加组合物以产生更复杂的图案和/或更多色彩的瓶。

用于产生单层或多层预成型件的另一种方法可以是将对第二组合物进行的断续组合并将其与喷嘴中的销定位相结合。该方法将利用第二组合物停止和阀喷嘴杆向前移动之间的协调定时来密封将次要材料注入喷嘴中的通道，从而完全停止脉冲材料的流动，并且还可防止主要材料进入脉冲材料通道。这可以对带而不是其中脉冲材料在开始/停止位置处缓慢渐缩的软线产生更大的清晰度。

最典型地，由于机器构型和设置，第二组合物将被脉冲(例如，打开/关闭)。然而，第一组合物或两种组合物可被脉冲，并且在一些情况下，可提供类似的外观/感觉。

改变所述至少两种树脂的温度可在形成预成型件时导致流动不稳定性，这可对瓶造成不规则的视觉效果，因为温度可影响热塑性材料的粘度。在一个示例中，当形成多层预成型件时，可在比用于表层的材料(料流II)更低的温度下注射用于芯层的材料(料流I)。在另一个示例中，组合物可全部包含相同的热塑性塑料材料并且为大约相同的温度。

在预成型件的共注射期间可控制的另一个工艺参数是沿着供应注射喷嘴的歧管管线测量的树脂料流的压力。包含用于表层的材料的一个或多个料流(料流II)可保持在介于约25巴和约400巴之间，以及另选地介于约150巴和约400巴之间的范围内，而芯层的较低温度/较高粘度料流(料流I)可保持在介于约1000巴和约1600巴之间，另选地介于约1000巴和1400巴之间的范围内。

测试方法

当制品为容器或瓶时，临界标称载荷、光泽度20°和表面粗糙度测量均在从制品取下的样品面板上进行。从制品壁的主要部分并且远离肩部/颈部和基部区域至少50mm切下具有100mm长度和约50mm宽度尺寸的样品。

当制品不允许取下这样大的样品时，可使用宽度:长度比例为1:2的较短样品，如下文进一步详述。就容器和瓶而言，优选地远离肩部/颈部或基部区域至少50mm从瓶的贴标面板上取下样品。用合适的剃刀刀片或实用刀进行切割，以便移除较大区域，然后用新的单刃剃刀刀片将其进一步切至合适大小。

如果可能，样品应为平坦的，或通过使用至少在进行测试的区域中保持样品平坦的框架使样品平坦。样品是平坦的对于确定临界标称载荷、光泽度20°和表面粗糙度很重要。

临界标称载荷(N)和损坏区域处的划痕深度

如果样品在从瓶取下时易于分层，则对于“临界标称载荷”给予样品0N的分数。对于保持完整的样品，根据划痕测试程序(ASTM D7027-13/ISO19252:08)，使用购自SurfaceMachine Systems,LLC的Scratch 5采用以下设置使它们经受划痕引起的损坏：1mm直径球形尖端，初始载荷：1N，结束载荷：125N，划痕速率：10mm/s，以及划痕长度100mm。对于小于100mm的样品，可减小划痕长度，同时保持初始载荷和结束载荷相同。这提供了临界标称载荷的估计值。使用该估计值，可以在较窄的载荷范围内运行附加的样品，以便更准确地测定临界标称载荷。

在对应于瓶的内表面和外表面的样品的两侧上进行划痕引起的损坏。通过在样品的下侧上使用泡沫型双面胶带(诸如3M的永久性安装带)(含丙烯酸粘合剂的聚氨酯双面高密度泡沫带，其总厚度为约62密耳或1.6mm，UPC#021200013393)将样品粘附到样品载台上至关重要。在划痕测试之前用压缩空气清洁所有样品。

在完成划痕测试之后，从视觉上确定损坏点为在划痕长度上的距离，可见分层在该距离处开始发生。分层在层与层之间引入肉眼可见的或本领域技术人员借助于立体显微镜可见的气隙。这基于样品每一侧上标准偏差为10％或更小的三个最小划痕(被定义为上瓶中的切口)来验证。具有较低临界标称载荷的一侧被记录为该方法的结果。在开始发生分层的点处的划痕位置上，根据ASTM D7027测量损坏区域处的划痕深度。临界标称载荷(N)被定义为在经确定为损坏点的位置处记录的标称载荷。使用激光扫描共焦显微镜(KEYENCEVK-9700K)和VK-X200分析仪软件来分析划痕引起的损坏，包括损坏点、划痕宽度和划痕深度。

光泽度20°方法

光泽度20°是根据ASTM D 2457/D523在20°微型三角度光泽计(BYK-GardnerGmbH)下用光泽计测量的。将每个点测量三次，并且计算平均值以确定光泽度20°。所有光泽度测量均在黑色背景下进行，该黑色背景被称为“基黑色”。基黑色是X-Rite灰度平衡卡(45as45 L*a*b*21.0770.15-0.29)中的黑色区域。由微型三角度光泽计提供的测量具有代表“光泽度单位”的单位“GU”。

局部壁厚

使用1/8”直径目标球，使用Olympus8600来测量在特定位置处的壁厚。在每个位置处进行三次测量，并且计算其平均值以确定局部壁厚。

通过在制品或面板的整个长度上确定如上所述的局部壁厚，然后计算其平均值来确定平均局部壁厚。将肩部附近和基部附近的厚度排除在平均局部壁厚之外。

表面粗糙度测量方法

使用便携式表面粗糙度测试仪诸如Surftest SJ-210(Mitutoyo美国公司)，将其置于瓶的相等高度处来分析样品面板的Ra(算术平均高度)。粗糙度以μm为单位测量。

粘结层厚度(界面层厚度)：

将独特的添加剂、着色剂或树脂放置在层中的至少一个层内，这允许方法A或方法B在垂直于界面的距离上绘制组成，在该界面上独特的添加剂、着色剂或树脂的组成在最大浓度和最小浓度之间变化。

方法A：借助树脂(例如，PET/尼龙)或着色剂/添加剂对具有独特元素组成的相邻层进行能量色散X射线光谱(EDS)绘制方法。

如果瓶样品(瓶样品的制备如下所述)将包含等于或大于2重量％的着色剂和/或添加剂，该着色剂和/或添加剂的元素组成可通过EDS适当绘制(例如，高于原子序数3的元素，不包括碳或氧)，则可使用方法A。这些着色剂/添加剂可以是分子物质或颗粒。如果它们为颗粒形式，则应将它们充分分散，使得5μm×5μm×200nm体积内存在约10个或更多个颗粒。一般来讲，颗粒的最大尺寸应小于500nm。

样品制备：

使用加热的刀片提取距离肩部/颈部或基部区域至少50mm的一块瓶标签面板壁，测量为约3cm×3cm。加热的刀片可将瓶切成片，而无需施加可能导致过早分层的大量力。这是通过熔融而不是切割面板壁材料来实现的。用剪刀移除这一块的熔融边缘，然后使用新的锋利的单刃剃刀刀片将约3cm×3cm的块进一步切成若干块，测量为大约1cm×0.5cm。平行于层/界面而不是垂直于界面，沿着块的长度施加切割力，以防止在整个界面上产生污点。

然后，对约1cm×0.5cm的块进行边缘手工抛光，从而产生抛光的表面，该表面显示出瓶壁和分层结构的横截面。初始抛光包括使用磨料粒度逐渐减小(400、600、800，然后1200)的SiC纸，同时使用蒸馏水作为润滑剂/冷却剂。然后，使用0.3μm Al₂O₃抛光介质进一步抛光1200磨料抛光的表面，其中蒸馏水用作润滑剂。然后将经过抛光的样品在洗涤剂+蒸馏水的溶液中超声清洁1分钟，然后在新鲜蒸馏水中再进行三轮超声清洁，以从样品中漂洗洗涤剂。最后的超声清洁在乙醇中进行2分钟。将经过抛光和清洁的样品边缘朝上安装在带有双面碳带的SEM短柱上，然后用大约1020nm的碳进行涂覆，如通过碳蒸发器(诸如LeicaEM ACE600(Leica Microsystems))所沉积的。

通过SEM识别大致界面：

识别A/C或C/B层之间的大致界面是必要的，以便允许在双束FIB中找到界面。为了识别大致界面，通过现代场发射SEM(诸如FEI(Thermo)Apreo SEM，其配备有硅漂移EDS检测器(SDD)(诸如EDAX Octane Elect 30mm² SDD(EDAX Inc.))来进行SEM成像和EDS绘制。在整个横截面平面上收集约500至1000倍放大的初步EDS绘制图，以通过识别每层中存在的独特元素来确认分层结构的存在。适当设置加速电压，以便使感兴趣的元素的最理想的电子壳电离，从而生成X射线信号。USP<1181>(USP29-NF24)为选择最佳操作条件以收集EDS信号提供了有用的参考。

EDS绘制图用于显示层之间界面的大致位置，之后使用气体注射系统(GIS)经由电子束沉积来沉积铂基准标记，以标记界面的位置。收集另一个具有Pt基准标记的EDS绘制图，以确认它们相对于界面的位置。

双束FIB样品制备：

需要薄箔样品(100nm-200nm厚)来以适当的高分辨率绘制界面。使用现代双束FIB(诸如FEI(Thermo)Helios 600)来制备薄片。借助于铂基准标记将界面定位在FIB中。然后在FIB中的界面处的感兴趣的区域上沉积保护性铂盖，测量为大约30μm×2μm×2μm。这样做是为了保护将成为薄片样品的材料免受离子束造成的不必要损坏。30μm尺寸垂直于界面取向，使得大约15μm覆盖界面的一侧，而15μm覆盖另一侧。然后从铂盖的每一侧移除材料，留下加盖的区域作为薄片，测量为大约30μm宽×2μm厚×10μm深，其中界面平行于10μm方向取向。然后借助于Omniprobe纳米操纵装置(Oxford Instruments)提取薄片，并将其附接到铜Omniprobe网格。然后使用30kV镓离子薄化薄片状样品，直到其足够薄(约500nm-200nm)。然后用5kV镓离子清洁新薄化的薄片状样品，以移除由30kV薄化工艺引起的过度损坏。

STEM数据收集：

使用现代场发射TEM(诸如FEI Tecnai TF-20(Thermo)，其配备有现代硅漂移EDS检测器(SDD)(诸如EDAX Apollo XLT230mm² SDD检测器(EDAX Inc.)，该检测器具有收集和分析软件(诸如Apex^TM(EDAX Inc.)))收集扫描透射电子显微镜(STEM)能量色散X射线光谱(EDS)数据。用EDS绘制如上所述产生的箔内的界面区域，以显示两个聚合物层中元素成分的存在和位置。EDS绘制图的大小为约20μm×10μm，其中界面垂直于20μm方向(“Y”方向)并平行于10μm方向(“X”方向)。“Y”和“X”方向彼此垂直或几乎垂直。

通过使用介于200kV至300kV之间的加速电压以及等于100pA和1nA或介于100pA和1nA之间的束电流来收集绘制图，以实现每秒至少3,000个计数的SDD计数速率。绘制图分辨率为至少256×160像素，每个像素的停留时间为约200μs。收集约200帧，总绘制图时间为约30分钟。选择感兴趣的元素，并且选择无标自动ZAF分析方法(诸如P/B-ZAF基本参数分析)来实现定量绘制。

数据处理：

可以将EDS绘制图数据显示为颜色编码的图像，其中独特颜色对应于每个元素。颜色的强度与元素物质的浓度成比例。通过对每个元素在“Y”方向(平行于界面)上出现的X射线计数求和，来对EDS绘制图数据进行处理，以显示归一化原子％的线轮廓，并且将求和的强度绘制为在整个界面上在“X”方向(垂直于界面)上的距离的函数。将至少一种元素的最大归一化原子％与最小归一化原子％之间的距离(两者在约2微米-4微米范围内的斜率均为约零)定义为界面层厚度。

方法B：借助于树脂(例如，PET/COC)或着色剂/添加剂，对具有独特光谱特性的相邻层进行共焦拉曼光谱绘制方法。

使用配备有连续激光束、电动x-y样品扫描台、视频CCD相机、LED白光源、488nm至785nm的二极管泵浦的激光激发以及50倍至100倍(Zeiss EC Epiplan-Neofluar，NA＝0.8或更好)显微镜物镜的共焦拉曼显微镜(Witec A300R共焦拉曼光谱仪)在层界面上收集2D化学绘制图或线扫描。

以与方法A–样品制备部分中所述的类似方式制备样品，但是样品是未涂覆的。

将样品边缘朝上安装在玻璃显微镜载玻片上。使用白光源借助于视频CCD相机定位层界面附近感兴趣的区域。在感兴趣的区域中，通过将激光束聚焦在表面处或表面以下并在X-Y方向上以1μm或更小的步长在整个层界面上进行扫描来获取经由光谱采集的2D化学绘制图，其中每个步长处的积分时间均小于1s。应调整积分时间以防止检测器饱和。使用合适的软件(诸如WItec^TMProject Five(版本5.0)软件)，使用每个聚合物层特有的光谱特征(诸如峰强度、积分面积、峰宽度和/或荧光)来生成拉曼图像。在图像生成之前，对数据集中每个像素处的完整拉曼光谱数据进行宇宙射线校正和基线校正。为了确定聚合物层之间相互混合，进行横截面分析，其中沿着在整个界面上绘出的线追踪用于生成化学绘制图的光谱特征，该界面在覆盖感兴趣的聚合物层的区域内包括至少10微米。将定义的光谱特征相对于距离(以微米为单位)绘图。将层间混合距离(即，粘结层)定义为光谱特征的最大值与最小值之间的距离。

不透明度测试方法

用具有3mm直径孔的便携式密度计诸如X-rite 341C(X-Rite,Inc.)在瓶的切口部分上测量不透明度。测量绝对光密度(D)，然后通过D＝-log₁₀T转换成透射率(T)，其中不透明度％为100-％T。5.00的光密度(D)＝100％不透明，并且0.00＝0％不透明度。将每个点测量三次，并且计算平均值以确定不透明度％。

附加实施例

1.一种吹塑单层制品，包括：

a.中空主体，该中空主体由包括内表面和外表面的壁限定，该壁由一个层形成，该层包括：

i.包含第一组合物的一个或多个第一区域，其中第一区域从内表面延伸到外表面；

ii.包含第二组合物的一个或多个第二区域，其中第二区域从内表面延伸到外表面，并且其中第二区域包含轴向颜色梯度；

其中一个或多个第一区域和一个或多个第二区域在制品的表面上形成不规则图案。

2.根据段落A所述的吹塑制品，其中壁包括多个第一区域和多个第二区域。

3.根据段落B所述的吹塑制品，其中第一区域和第二区域相互渗透。

4.根据段落A所述的吹塑制品，其中第一组合物和第二组合物包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。

5.根据段落D所述的吹塑制品，其中第一组合物和第二组合物为不同的颜色。

6.根据段落E所述的吹塑制品，其中第二组合物包含效应颜料。

7.根据段落F所述的吹塑制品，其中第一组合物基本上不含效应颜料。

8.根据段落F所述的吹塑制品，其中一个或多个第二区域的位置具有大于25μin的表面粗糙度。

9.根据段落A所述的吹塑制品，其中一个或多个第一区域的位置具有小于8μin的表面粗糙度。

10.根据段落A所述的吹塑制品，其中制品的至少一部分是透明的。

11.根据段落A所述的吹塑制品，其中制品的至少一部分是不透明的。

12.根据段落A所述的吹塑单层制品，其中制品为瓶。

13.根据段落A所述的吹塑单层制品，其中制品具有大于50N的临界标称载荷。

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虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。