具体实施方式

在下文中，将参照实例和附图进一步详细地描述本发明的配置和效果。然而，应当理解提供这些实例用于更具体地举例说明本发明并且不被解释为限制本发明的范围。

在附图中，为清楚起见，可以放大层、区域等的厚度。在整个说明书中，相同的附图标记通常表示相同的要素。应理解，当诸如层、膜、区域或基底的要素被称为在另一要素“上”时，其可以直接在另一要素上，或者还可以存在中间要素。相反，当要素被称为“直接在”另一要素“上”时，不存在中间要素。

除非另有定义，否则本文中所使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。在冲突的情况下，以本说明书(包括本文中的任何定义)为准。虽然与本文中描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料都可以用于本发明的实施方案的实践或测试中，但是在本文中描述了优选的方法和材料。

在下文中，将进一步详细地描述本发明。

根据本发明的一个实施方案的聚酯膜包括由共聚的聚酯树脂形成的膜和形成在膜的至少一个表面上的底涂层，其中在纵向方向(MD)和横向方向(TD)上在550nm波长下的光损失率为10％或更小，以及光轴角度的偏差为±5°或更小。

在根据本发明的一个实施方案的聚酯膜中，使用共聚的聚酯树脂作为膜的主要材料。更具体地，用于生产聚酯膜的共聚的聚酯树脂是由二羧酸或用于形成其酯的衍生物与包含乙二醇的二醇组分共聚的树脂。在这种情况下，包含乙二醇的二醇组分包含乙二醇(第一二醇)以及选自新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种二醇(第二二醇)。在这种情况下，二醇组分中除乙二醇之外的组分优选为新戊二醇。

此外，二羧酸优选地选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸。在这种情况下，二羧酸优选为对苯二甲酸。

通过采用以上配置并改变制造过程的条件，可以提供适用于光学指纹识别并且能够防止弯曲显示器的边缘抬起的聚酯膜。

更具体地，通过在缩聚催化剂和热稳定剂的存在下使对苯二甲酸或用于形成其酯的衍生物与包含乙二醇的二醇组分的缩聚反应来制备共聚的聚酯树脂。

在这种情况下，在包含乙二醇的二醇组分中，除了乙二醇(第一二醇)之外，选自新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种二醇(第二二醇)优选地以1mol％至30mol％的量包含在内。即，优选的是，二醇组分包含70mol％至99mol％的乙二醇(第一二醇)以及1mol％至30mol％的其他二醇组分(第二二醇)。

在下文中，将参照示出了根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的制造方法的流程图的图1进一步详细地描述本发明。

参照图1，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的制造方法包括：通过加热制备对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物的步骤(S101)；通过缩聚反应制备共聚的聚酯树脂的步骤(S102)；将共聚的聚酯树脂在纵向方向上单轴拉伸的步骤(S103)；在经单轴拉伸的膜的一个表面上形成底涂层的步骤(S104)；将膜在横向方向上双轴拉伸的步骤(S105)；以及进行热处理的步骤(S106)。

首先，在通过加热制备对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物的步骤(S101)中，将二羧酸或用于形成其酯的衍生物和包含乙二醇的二醇组分在260℃至300℃下加热以制备对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物。

在这种情况下，二醇组分包含70mol％至99mol％的乙二醇(第一二醇)以及1mol％至30mol％的选自新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种二醇(第二二醇)。如果第二二醇的量小于1mol％，则膜的柔性增加，使得当将所述膜附接至具有弯曲显示器的智能手机时，存在膜的边缘可能抬起的担忧；而如果第二二醇的量大于30mol％，则表面硬度降低使得耐刮擦性降低。

然后，在通过缩聚制备共聚的聚酯树脂的步骤(S102)中，通过在各种添加剂，例如缩聚催化剂、基于磷酸酯的热稳定剂等和分散在乙二醇中的颗粒的存在下在S101中制备的对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物在280℃至310℃下的缩聚反应来制备共聚的聚酯树脂。

此外，S102中使用的缩聚催化剂优选为选自锑化合物、钛化合物和锗化合物中的至少一者。在这些化合物中，可二醇溶解的锑化合物例如锑氧化物、乙酸锑等是进一步优选的。

在这种情况下，相对于共聚的聚酯树脂，缩聚催化剂的量优选地在150ppm至350ppm的范围内。如果缩聚催化剂的量小于150ppm，则需要更长的聚合时间，并且增加特性粘度(IV)的速度显著降低，使得难以获得具有期望的分子量的聚合物。此外，为了克服该缺点，缩聚温度应保持在高水平，使得由于副反应产物而出现着色现象。在这种情况下，改善了膜生产期间的雾度，但是减小了膜生产期间与辊的摩擦系数，从而使膜的可运行性劣化。此外，如果缩聚催化剂的量大于350ppm，则缩聚反应时间减少，但是分子量不均匀并且获得了有色聚合物，降低了膜生产期间的雾度，并且导致形成粗颗粒。

此外，S102中使用的热稳定剂优选为基于磷酸酯的热稳定剂，并且可以为例如磷酸三甲酯、膦酰基乙酸三乙酯或磷酸。

在这种情况下，相对于共聚的聚酯树脂，热稳定剂的量优选为100ppm至300ppm。如果热稳定剂的量小于100ppm，则因为副反应产物增加，而导致有色聚合物并且降低耐热性，因此这是不期望的；相比之下，如果热稳定剂的量大于300ppm，则因为缩聚反应被延迟，并且副反应产物增加，从而在膜生产期间导致着色并且降低聚合物过滤器的寿命周期和LIP清洗的周期，因此这是不期望的。

此外，可以在S102中添加颗粒以实现膜的可运行性。在这种情况下，颗粒可以优选为二氧化硅颗粒。基于100重量％的共聚的聚酯树脂，颗粒的量优选为2重量％至20重量％。如果颗粒的量小于2重量％，则可能无法实现膜的足够的可运行性；相比之下，如果颗粒的量大于20重量％，则可能导致膜表面上的粗糙度，从而使成型产品的外观劣化，并且由于颗粒而导致在膜拉伸期间膜破裂。

此外，颗粒的平均直径优选为1μm至10μm。如果颗粒的平均直径小于1μm，则可能发生颗粒的团聚，并且难以获得均匀的颗粒以及膜的可运行性；相比之下，如果颗粒的平均直径大于10μm，则膜的表面粗糙度增加，因此使成型产品的外观劣化。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的制造方法还可以包括通过使用真空干燥器将所制备的共聚的聚酯树脂在150℃至170℃下充分干燥6小时至9小时的步骤。在这种情况下，可以根据需要进行预结晶。

随后，在将共聚的聚酯树脂在纵向方向上单轴拉伸的步骤(S103)中，通过挤出机使在S102中制备的在真空干燥之后的共聚的聚酯树脂熔融，以通过使用T型模经由进料段(feed block)挤出为片材状，然后通过静电施加法压在流延鼓上，并且通过冷却辊冷却和凝固以获得未经拉伸的片材。其后，利用加热至等于或高于未经拉伸的片材的玻璃化转变温度的温度的辊之间的尖端速度比的差将未经拉伸的片材在纵向方向(MD方向)上单轴拉伸，以生产经单轴拉伸的膜。

然后，在经单轴拉伸的膜的一个表面上形成底涂层的步骤(S104)中，可以通过各种涂覆方法，例如棒型涂覆、凹版涂覆、狭缝模涂覆等形成底涂层。

在这种情况下，通过使用基于聚氨酯的粘结剂或丙烯酸类粘结剂作为主要组分来形成底涂层，并且底涂层可以包含选自唑啉化合物、碳二亚胺化合物和三聚氰胺化合物中的一种或更多种交联剂。

此外，底涂层的厚度优选地在5nm至200nm的范围内。如果底涂层的厚度小于5nm，则与涂覆在底涂层上的涂层的粘合性降低；而如果底涂层的厚度大于200nm，则由于折射率的差异而可见彩虹现象。因此，底涂层的厚度优选地在以上范围内。

随后，在将膜在横向方向上双轴拉伸的步骤(S105)中，将在S104中获得的具有底涂层的经单轴拉伸的膜再拉伸以生产经双轴拉伸的膜。在这种情况下，在垂直于单轴拉伸方向的方向(TD)上进行拉伸；在初始阶段时拉幅机的拉伸区域中的拉伸温度为100℃至130℃；以及在最后阶段时拉幅机的拉伸区域中的拉伸温度为130℃至160℃。

根据本公开内容的一个实施方案，在步骤S103和S105中，纵向方向(MD)与横向方向(TD)上的拉伸比满足以下式1和式2。

(式1)

0.3≤在纵向方向(MD)上的拉伸比/在横向方向上的拉伸比≤0.6

(式2)

2倍≤在纵向方向(MD)上的拉伸比≤4倍

关于式1，如果减小在横向方向(TD)上的拉伸比使得式1的值超过0.6，则弯曲现象增加，导致光轴的偏差；而如果拉伸比增加至大于特定值使得式1的值小于0.3，则膜破裂的风险增加，并且由于过度拉伸引起应变诱导结晶的增加而导致膜的差的柔性，从而导致回弹现象(spring back phenomenon)并且限制设备。

此外，如果在纵向方向(MD)上的拉伸比小于2倍，则由于非均匀拉伸而发生拉伸的不均匀性；而如果在纵向方向(MD)上的拉伸比大于4倍，则由于弯曲现象而导致光轴的偏差增加。

其后，在经双轴拉伸的膜的热处理的步骤(S106)中，在190℃至220℃下对经双轴拉伸的膜进行热处理以生产经双轴拉伸的聚酯膜。特别地，如果在低于190℃的温度下进行热处理，则发生大的热收缩，使得在客户公司中加工期间可能发生卷曲；而如果在高于220℃的温度下进行热处理，则弯曲现象增加，导致光轴的偏差增加，使得其不适用于光学指纹识别。

在根据本发明的一个实施方案的聚酯膜中，光轴的偏差优选为±5°或更小。如上所述，可以使用本发明的聚酯膜作为不使用单独指纹识别模块而具有其自己的光学指纹识别功能的显示器用保护膜，使得如果光轴的偏差超过±5°，则指纹可能无法被识别或需要更长时间用于指纹识别。

此外，在根据本发明的一个实施方案的聚酯膜中，在纵向方向(MD)和横向方向(TD)上在550nm波长下的光损失率优选为10％或更小。如果光损失率超过10％，则可能无法正确地识别显示器上的指纹，使得指纹识别需要更长时间。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜在纵向方向(MD)和横向方向(TD)上的柔度优选为15gr或更小。如果柔度超过15gr，则发生回弹现象。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的厚度优选为25μm至100μm。如果聚酯膜的厚度小于25μm，则保护特性降低；而如果聚酯膜的厚度超过100μm，则可成型性劣化。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的雾度优选为1.5％或更小。如果雾度超过1.5％，则可能在光学指纹识别类型上的指纹识别期间由于高雾度水平而无法正确地识别指纹。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜的透射率优选为90％或更大。如果透射率小于90％，则可能无法正确地识别显示器上的指纹。

此外，根据本发明的一个实施方案的聚酯膜在光学指纹识别类型中的指纹识别率优选为98％或更大。如果指纹识别率小于98％，则可能无法识别或者可能错误地识别用户的指纹，并且指纹识别需要更长时间。

在下文中，将参照以下实施例进一步详细地描述本发明。然而，应当理解提供这些实施例为了更具体地举例说明本发明并且不解释为限制本发明的范围。

[实施例]

[实施例1]

通过如下来生产共聚的聚酯树脂：通过在270℃下加热对苯二甲酸和包含乙二醇的二醇组分来制备对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物的第一步骤；以及通过在各种添加剂，例如锑化合物催化剂、基于磷酸酯的热稳定剂等和分散在乙二醇中的颗粒的存在下所制备的对苯二甲酸双(羟基亚乙基)酯或其低聚物在290℃下的常规缩聚反应来制备液体PET的第二步骤。在这种情况下，可以通过添加99mol％的乙二醇和1mol％的新戊二醇来制备包含乙二醇的二醇组分。

通过使用真空干燥器将生产的共聚的聚酯树脂在160℃下干燥7小时。其后，通过挤出机使经干燥的共聚的聚酯树脂熔融，然后经由进料段和T型模，通过静电施加法压在流延鼓(冷却鼓)上以获得无定形的未经拉伸的片材。随后，将未经拉伸的片材再次加热并在95℃下在纵向方向(膜运行方向)上拉伸至2.5倍，然后通过凹版涂覆用折射率为1.5的底涂层涂覆溶液将片材的聚酯树脂层的一个表面涂覆至100nm的厚度。在这种情况下，使用30重量％的基于氨基甲酸酯的粘结剂、15重量％的唑啉固化剂、1重量％的二氧化硅颗粒、5重量％的基于氟的表面活性剂和49重量％的水来制备用于底涂层涂覆的涂覆溶液。然后，将所得片材在膜运行方向的横向方向(垂直方向)上在130℃下拉伸至5倍并且在200℃下进行热处理以生产膜。在这种情况下，将膜生产为具有50μm的厚度。

[实施例2]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于向二醇组分中添加70mol％的乙二醇和30mol％的新戊二醇。

[实施例3]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至2倍并且在横向方向上拉伸至6.5倍。

[实施例4]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至2倍并且在横向方向上拉伸至3.4倍。

[实施例5]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至4倍并且在横向方向上拉伸至13倍。

[实施例6]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至4倍并且在横向方向上拉伸至6.8倍。

[实施例7]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于在横向方向上拉伸之后，在190℃下进行热处理。

[实施例8]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于在横向方向上拉伸之后，在220℃下进行热处理。

[比较例1]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于在聚酯树脂的制造期间未添加新戊二醇。

[比较例2]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于99.5mol％的乙二醇和0.5mol％的新戊二醇在包含乙二醇的二醇组分中。

[比较例3]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于68mol％的乙二醇和32mol％的新戊二醇在包含乙二醇的二醇组分中。

[比较例4]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至1.5倍并且在横向方向上拉伸至3倍。

[比较例5]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至4.5倍并且在横向方向上拉伸至7.5倍。

[比较例6]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至2.5倍并且在横向方向上拉伸至3.9倍。

[比较例7]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于将膜在纵向方向上拉伸至2.5倍并且在横向方向上拉伸至9倍。

[比较例8]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于在横向方向上拉伸之后，在180℃下进行热处理。

[比较例9]

以与实施例1相同的方式生产膜，不同之处在于在横向方向上拉伸之后，在230℃下进行热处理。

基于以下实验例评估实施例1至8和比较例1至9中生产的膜的物理特性，并且结果示于下表1中。

[实验例]

(1)回弹特性

在A4尺寸的膜中，在用有机硅粘合剂将氨基甲酸酯涂层的一个表面涂覆至约20μm的厚度之后，将所得层附接至具有10R的弯曲表面的玻璃，然后观察分离或起泡。

良好：不发生分离或起泡

差：发生分离或起泡

(2)光损失率

在将膜切割成5cm宽且5cm长的片之后，将两片偏振膜制成100％的透射率状态(非正交尼科耳，uncrossed nicol)，并且将膜放置在两片偏振膜之间同时旋转至相对于横向方向(TD)为45度的方向。然后，从下方透射550nm波长的光，并使用在相对侧上的光透射量计测量通过光的量。然后，基于所测量的光的量通过使用以下式3计算光损失率。

(式3)

光损失率＝(在放置膜之前光的量-在放置膜之后光的量)/在放置膜之前光的量×100％

在光损失率的测量中，考虑到光损失特性，在横向方向和纵向方向上的光损失率与在45度、90度、180度、270度和360度的角度下的光损失率均相等。

(3)光轴的测量

在实验例2中的光损失率的测量期间，当将膜在两片偏振膜之间旋转时，测量光损失率最小时的角度作为光轴。在这种情况下，将纵向方向(TD)定义为0度。

(4)拉伸的不均匀性

在切割成A4尺寸之后，将膜放置在两片偏振膜之间，并使用白色LED光源用肉眼观察。基于以下标准评估拉伸的不均匀性。

严重：观察到膜变形

中度：未观察到膜变形，但观察到色差

轻微：未观察到色差

(5)铅笔硬度

根据JIS K 5400、5600通过使用由Pencil Hardness Tester(Yuyu Corp.)制造的测试装置通过使用由Mitsubishi制造的用于硬度测试认证的铅笔中硬度范围为6B至6H的铅笔在室温下测量铅笔硬度。在用丙烯酸类硬涂层将膜至涂覆2μm的厚度之后，测量铅笔硬度5次，并观察膜的压痕和划痕。当五次中有三次出现压痕和划痕时，测试的膜不合格，当出现两次压痕和划痕时，确定膜为良好。当难以用肉眼确定破裂时，用显微镜检查膜。

(6)指纹识别率

在将膜层合在厚度为50μm的OCA上之后，以相对于横向方向(TD)的45度的角度切割成智能手机尺寸(appo Co.,Ltd.R17型号，具有光学指纹识别功能的智能手机)并附接至智能手机。然后，在进行100次指纹识别之后，通过使用以下式4计算指纹识别率。

(式4)

指纹识别率＝指纹识别成功的次数/100次×100％

(7)卷曲的发生

在用丙烯酸类硬涂层将膜的一个表面涂覆至2μm的厚度之后，将膜在120℃下干燥并UV固化1分钟，然后检查在膜制造时是否发生卷曲。

(8)柔度

在将膜切割成100mm长且3.81mm宽的片之后，使用柔度测量仪(T5000，Toyo SeikiCo.,Ltd.)测量膜的柔度。

[表1]

如上表1中所示，可以看出在实施例1至8中，当用1mol％至30mol％的新戊二醇进行共聚并且在纵向方向与横向方向上的拉伸比满足式1和式2时，可以提供回弹特性、光轴的偏差、光损失率、指纹识别率等全部优异的膜。

相比之下，关于比较例1，膜的柔性增加，从而导致差的回弹特性。此外，关于比较例2，如在比较例1中，膜的柔性增加，从而导致差的回弹特性。

此外，关于比较例3，添加了过量的新戊二醇使得铅笔硬度降低，并且耐刮擦性降低。

此外，关于比较例4，在纵向方向(MD)上的拉伸比低，从而引起拉伸的不均匀性。

此外，关于比较例5，由于在横向方向和纵向方向上的过度拉伸，使得膜的柔性随着应变诱导结晶而增加，从而导致差的回弹特性；同时，光轴的偏差显著增加，使得指纹识别率降低。

此外，关于比较例6，横向方向(TD)与纵向方向的拉伸比低使得式1的值超过0.6，从而使得膜的弯曲现象增加，导致光轴的偏差，增加了光损失率，并且降低了指纹识别率。

此外，关于比较例7，横向方向(TD)与纵向方向的拉伸比太高，使得式1的值小于0.3，从而导致差的回弹特性。这样结果的原因是由于在横向方向(TD)上过度拉伸而导致应变诱导结晶增加，从而导致膜的差的柔性。

此外，关于比较例8，在低温下进行热处理，使得由于大的热收缩而发生卷曲；相比之下，关于其中在高温下进行热处理的比较例9，弯曲现象增加，从而增加光轴的偏差和光学损失，并降低指纹识别率。

如上所述，可以使用根据本公开内容的一个实施方案的聚酯膜作为具有拥有指纹识别功能的显示器的智能手机用保护膜，其中在使用共聚的聚酯树脂的情况下，可以防止弯曲型显示器的弯曲边缘部的分离(回弹)，并且同时，通过满足以上式1和式2以控制光轴的偏差，可以提高光学指纹识别的指纹识别率。

虽然已经示出并描述了本发明的优选实施方案，但是本领域技术人员将理解，在不脱离如由所附权利要求所限定的本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种修改、添加和替换。