凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂
阅读说明：本技术 凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂 (Diesel oil fraction isomeric pour point depressing catalyst with low freezing point ) 是由 陈彦霖 凌宇鑫 于 2021-09-03 设计创作，主要内容包括：本发明提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂,涉及异构降凝催化剂制备领域。该凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂,包括以下步骤：S1.溶液制备,将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；S2.搅拌,在金属盐溶液中加入晶种和硅源,充分搅拌,形成稳定凝胶；S3.混合,将贵金属以共晶化的过程引入,制成水溶液,然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液,边加入边搅拌使其混合均匀,得到混合物。本发明提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂,该凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂制备效率和活性更高,凝点和浊点更低,可以在柴油馏分过程中起到更好的催化作用。(The invention provides a diesel oil fraction isomerization pour point depressing catalyst with low pour point, and relates to the field of preparation of isomerization pour point depressing catalysts. The diesel oil fraction isomerization pour point depression catalyst with low freezing point comprises the following steps: s1, preparing a solution, namely preparing an aluminum source, an alkali metal source and a structure directing agent according to the weight ratio of 1: 1: dissolving 1 proportion of the mixture in water to prepare a metal salt solution; s2, stirring, namely adding seed crystals and a silicon source into a metal salt solution, and fully stirring to form stable gel; and S3, mixing, namely introducing the noble metal in a co-crystallizing process to prepare an aqueous solution, slowly adding the stable gel obtained in the step S2 into the aqueous solution of the noble metal, and stirring while adding to uniformly mix the stable gel and the aqueous solution of the noble metal to obtain a mixture. The invention provides a diesel fraction isomerization pour point depression catalyst with low freezing point, which has higher preparation efficiency and activity, lower freezing point and cloud point and can play a better catalysis role in the diesel fraction process.)
技术领域
本发明涉及异构降凝催化剂制备领域，具体为凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂。
背景技术
石油炼制前先要做原油的预处理，就是先脱盐和水,再进行常压蒸馏，就是利用原油中烃类沸点的差别，采用精馏的方法把原油分离成沸点范围为35-205摄氏度的汽油馏分，140-280摄氏度的煤油馏分，200-350摄氏度的柴油馏分，沸点低的上上到温度较低的蒸馏塔顶，较高的重馏分，蒸发困难，只能在温度较高的下部蒸发。也就是由轻到重依次为汽油馏分，煤油馏分，柴油馏分；在经过催化裂化，加氢裂化，依次生产出汽油煤油柴油，其中催化时需要用到一种催化剂。
现有(申请号为：201310291173.9)的专利公开了一种临氢异构化/裂化催化剂及其制备方法。所述催化剂由酸性异构裂化载体和负载于所述酸性异构裂化载体上的金属活性组分组成；所述酸性异构裂化载体由ZSM-22分子筛和无定形氧化物组成；所述酸性异构裂化载体与所述金属活性组分的质量比为70～99.9：0.1～30，其中，所述金属活性组分的质量以其氧化物和/或元素的质量计；其优点是能将高熔点长链正构烷烃裂化为轻质柴油，且产生少量气体与石脑油，有效降低产物凝点。
又有(申请号为：201510408501.8)的专利公开了一种用于F-T合成中间馏分油异构降凝的催化剂与其专用的核壳结构复合分子筛。所述复合分子筛以微孔ZSM-22分子筛为核介孔MCM-41分子筛为壳，两者的相对比例可调。制备方法为：首先制得ZSM-22分子筛，然后在含有ZSM-22分子筛的混合体系中加入碱及有机模板剂预晶化，再调节pH值到6.5-13.5，晶化处理，即得；其优点是以所述核壳结构ZSM-22/MCM-41复合分子筛为载体制备的催化剂应用于F-T合成中间馏分油临氢异构反应，表现出较高的异构选择性，特别是多支链烷烃选择性明显提高。
又有(申请号为：201611098923.0)的专利公开了一种用于临氢异构化的催化剂及其制备方法和应用。催化剂由含量为0.05-5wt％的第VIII族贵金属中的Pt、Pd、Ir中的一种或两种金属以及含有有机物或积碳的ZSM-22分子筛和无定形氧化物组成；其优点是与现有技术制得的催化剂相比，采用本发明方法制备的催化剂在烷烃临氢异构化反应中具有更高的异构烷烃选择性和收率。
上述三种专利均针对异构催化剂制备提出了各自解决方法，申请人在实际操作中发现不论哪种方法所制得催化剂的比表面积和孔容较低，且活性不够导致柴油馏分时催化效果不好，为此，我们提出凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，解决了现有技术中催化剂的比表面积和孔容较低，且活性不够的问题。
(二)技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
优选的，所述S1步骤的铝源是硫酸铝、偏铝酸钠、异丙醇铝中的一种或几种。
优选的，所述S1步骤的碱金属源是氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，所述S1步骤的结构导向剂是十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠的一种或多种。
优选的，所述S2步骤的硅源是水玻璃、硅溶胶、气相二氧化硅、正硅酸乙酯中的一种或多种。
优选的，所述S4步骤中晶化时的PH值为6.3-9.8。
优选的，所述S4步骤中干燥步骤进行前先用酸溶液进行调制成型。
优选的，所述S4步骤中晶化时的晶化温度150℃，晶化时间24h。
(三)有益效果
本发明提供了凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂。具备以下有益效果：
1、本发明提供了凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，通过铝源制备的分子筛与贵金属进行合成，从而使得贵金属能够在分子筛中均匀分布，达到提高催化剂表面面积和孔容积提高的目的，且制备原材料来源丰富，制备难度较小。
2、本发明提供了凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，该方法无需沉淀剂，直接将晶化物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、等多道工序成型后，再经过活化，使得到的催化剂活性和选择性更高。
3、本发明提供了凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，该方法制备过程中通过晶化制备初级产物，制备快速且有效，相比传统水热合成法，凝点和浊点更低。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：
本发明实施例提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
其中晶化时先调节PH值为6.3，晶化温度100℃，晶化时间12h再晶化处理。
实施例二：
本发明实施例提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，其特征在于：包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
其中晶化时先调节PH值为6.3，晶化温度200℃，晶化时间12h再晶化处理。
实施例三：
本发明实施例提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，其特征在于：包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
其中晶化时先调节PH值为6.3，晶化温度100℃，晶化时间72h再晶化处理。
实施例四：
本发明实施例提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，其特征在于：包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
其中晶化时先调节PH值为9.8，晶化温度100℃，晶化时间12h再晶化处理。
实施例五：
本发明实施例提供凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂，其特征在于：包括以下步骤：
S1.溶液制备，将铝源、碱金属源、结构导向剂按照1：1：1比列溶解于水中制成金属盐溶液；
S2.搅拌，在金属盐溶液中加入晶种和硅源，充分搅拌，形成稳定凝胶；
S3.混合，将贵金属以共晶化的过程引入，制成水溶液，然后将所述S2中得到的稳定凝胶缓慢加入贵金属水溶液，边加入边搅拌使其混合均匀，得到混合物；
S4.晶化，将所述S3中得到的混合物在晶化反应釜中进行沉淀晶化；
S5.制成，将晶化后的产物经过洗涤、干燥、焙烧、研磨、成型后再活化即可制备出异构降凝催化剂。
其中晶化时先调节PH值为9.8，晶化温度200℃，晶化时间72h再晶化处理。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。