一种1,4;3,6-二缩水己六醇改性pet聚酯及其半连续制备方法
阅读说明：本技术 一种1,4;3,6-二缩水己六醇改性pet聚酯及其半连续制备方法 (1,4, 3, 6-diglycidyl hexaol modified PET polyester and semi-continuous preparation method thereof ) 是由 刘佳健 李春成 孟现明 张栋 于 2019-11-12 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯及其半连续制备方法,改性PET聚酯的单体包括：(a)对苯二甲酸(b)乙二醇(c)1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物(d)脂肪族和/或脂环族二元醇。该方法是在第一酯化釜内制备一定量的对苯二甲酸乙二醇酯化物,然后将混合好的对苯二甲酸和乙二醇浆料以一定的流量连续加入第一酯化釜内使之反应,而反应产物间歇部分排入第二酯化釜,第二酯化釜中加入改性单体/酯交换催化剂进行酯化/酯交换反应得到预聚物,再全部排入缩聚釜并加入缩聚催化剂进行熔融缩聚得到最终聚合物。本发明的方法克服了生物基单体反应活性低、转化率低和生产成本高的难题,避免了金属残留问题,有利于实现工业化生产。(The invention discloses a 1,4;3, 6-diglycidyl hexaol modified PET polyester and its semi-continuous preparation method, the monomer of the modified PET polyester includes: (a) terephthalic acid (b) ethylene glycol (c)1, 4;3, 6-dianhydrohexitol or a mixture thereof (d) aliphatic and/or cycloaliphatic diols. Preparing a certain amount of ethylene glycol terephthalate in a first esterification kettle, continuously adding mixed terephthalic acid and ethylene glycol slurry into the first esterification kettle at a certain flow rate to react, discharging intermittent parts of reaction products into a second esterification kettle, adding a modified monomer/ester exchange catalyst into the second esterification kettle to perform esterification/ester exchange reaction to obtain a prepolymer, completely discharging the prepolymer into a polycondensation kettle, and adding a polycondensation catalyst to perform melt polycondensation to obtain a final polymer. The method of the invention overcomes the problems of low reaction activity, low conversion rate and high production cost of the bio-based monomer, avoids the problem of metal residue and is beneficial to realizing industrial production.)
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯及其半连续制备方法，尤其涉及一种半连续方式高效高转化率制备高性能1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET共聚酯的方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)有着良好的强度和韧性，无毒，耐弱酸和有机溶剂等优点，因此它被广泛应用于包装材料、饮料瓶和纺织服装产品等领域。但是产能过剩以及附加值偏低的问题也限制了PET的发展，差别化、功能化改性成为PET发展的新方向。PET耐热性较差，在较高温度下使用会出现严重的变形且性能大幅度下降的问题，因此研制高模量高耐热新型改性PET聚酯成为一个备受关注且亟待解决的问题。
1,4；3,6-二缩水己六醇是由谷类中的淀粉经过催化分解、氢化以及进一步的脱水得到的刚性生物基二醇单体。它存在三种异构体，即异山梨醇、异甘露醇和异艾杜醇。其中，异山梨醇是目前唯一实现大批量工业化生产的糖类二醇。异山梨醇具有刚性结构，且是手性分子，使其成为合成具有高玻璃化转变温度(高耐热)或优良机械性能的聚合物的理想原料，同时异山梨醇还有着无毒、绿色环保的优点。近年来异山梨醇已被广泛用于合成聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯碳酸酯、聚碳酸酯等缩聚高分子。文献[Journal of Applied PolymerScience,1996，7，1199-1202]报道了用异山梨醇、乙二醇和对苯二酰氯反应制备得到了耐热型异山梨醇共聚酯。文献[Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry,2011,10,2252-2260]则报道了将异山梨醇添加到聚对苯二甲酸(乙二醇-1,4-环己烷二甲醇)酯共聚体系中，通过熔融缩聚制备得到了三组分异山梨醇共聚酯。以上聚合物呈现分子结构刚性大，Tg和热稳定性较高等特点。但由于异山梨醇反应活性较低，造成以上所制备的异山梨醇型聚合物存在分子量不足和使用毒性较高酰氯作为原料的问题，且异山梨醇转化率偏低，造成原料浪费以及后处理等生产成本的提高，这也是一个关注度高且亟待解决的问题。
综上所述，针对PET玻璃化温度较低不耐热以及异山梨醇反应活性差转化率低的问题，如何高效高转化率的制备高强度高耐热改性PET聚酯，提高其附加值拓展其应用范围，是一个亟待解决的问题。
有鉴于此特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯及其半连续制备方法。该方法利用酯化物对单体的良好溶解性，以及酯交换催化剂与缩聚催化剂之间的协同作用，克服了生物基单体反应活性低、转化率低和生产成本高的难题，反应过程中催化剂用量极低，避免了复杂的催化剂分离工艺和聚合物中金属残留问题，且半连续的方式也更加有利于实现工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明采用技术方案的基本构思是：
本发明的第一目的是提供一种1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯，其具有式I所示重复单元结构:
上述式Ⅰ结构通式中，R为主链碳原子数为2-20的脂肪族或者脂环族烃基二元醇；
所述式Ⅰ中，1,4:3,6-二缩水己六醇结构单元选自式II所示的异山梨醇、式III所示的异甘露醇和式IV所示的异艾杜醇中的至少一种，
进一步的方案，所述式Ⅰ中，R为主链碳原子数为2-8的脂肪族或者脂环族烃基二元醇。
进一步的方案，以共聚酯二元醇总摩尔量计算，所述式I中1,4:3,6-二缩水己六醇结构单元的摩尔含量为8％～90％，乙二醇单元的摩尔含量为1％-90％，其他二元醇单元的摩尔含量为1％～90％。
进一步的方案，1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯的特性粘数为0.5～1.2dL/g，玻璃化温度为40～130℃；
优选的，特性粘数为0.5～0.9dL/g，玻璃化温度为65～110℃。
本发明的第二目的是针对1,4；3,6-二缩水己六醇反应活性低转化率差的问题，提供一种采用半连续方式高效高转化率制备高性能1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET的方法，且该制备方法绿色环保，有利于实现工业化应用。
本发明1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯的制备方法包括一酯化反应、二酯化反应和熔融缩聚反应三步，具体步骤如下：
(1)一酯化反应：在第一酯化釜中惰性气体气氛下，将对苯二甲酸和乙二醇在高温高压条件下制得酯化物，将大部分酯化物排入第二酯化釜内；同时将对苯二甲酸和乙二醇浆料连续加入第一酯化釜，与第一酯化釜中剩余酯化物继续进行酯化反应；
(2)二酯化反应：向第二酯化釜内酯化物中添加对苯二甲酸、1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物、二元醇和酯交换催化剂，在常压条件下进行第二步酯化反应，并除去酯化反应中产生的副产物，得到共聚酯的预聚物；
(3)熔融缩聚反应：将所述预聚物排入缩聚釜，并加入缩聚催化剂，逐步建立真空条件，进行缩聚反应，制备得到无规共聚酯；
优选的，步骤(2)中，向第二酯化釜内酯化物中添加对苯二甲酸、乙二醇、1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物、二元醇和酯交换催化剂进行第二步酯化反应。
制备方法中所述的1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物是指添加的1,4；3,6-二缩水己六醇可以为单一品种，或者是两种或者三种异构体的混合物。
上述制备方法的步骤(2)中，二元醇为碳原子数2-20的脂肪族和/或脂环族二元醇；
优选的，所述二元醇1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，2，2-二甲基-1，3丙二醇，1，6-己二醇，1，2-环己二醇，1，4-环己二醇，1，2-环己烷二甲醇，1，3-环己烷二甲醇，1，4-环己烷二甲醇中的至少一种，优选为1，3-环己烷二甲醇和1，4-环己烷二甲醇。
在所述步骤(1)制备酯化物中，对苯二甲酸与乙二醇的投料摩尔比为1：1～3，更优选为1：1.1～2。
步骤(1)的一酯化反应采用高温高压酯化反应，反应温度为200～260℃，优选为220～260℃；反应压力为200-400KPa，优选为200-300KPa；一酯化反应的总时间为2～20小时，优选为3～10小时。
所述步骤(2)制备预聚物中，补加反应单体后体系羧基和羟基摩尔比为1：1～3，更优选为1：1.1～2；所述1,4:3,6-二缩水己六醇的纯度为99.0％以上，优选为99.5％以上。
步骤(2)的二酯化反应采用高温高压酯化反应，反应温度为180～240℃，优选为180～220℃；二酯化反应的总时间为2～20小时，优选为3～10小时。
上述方法的步骤(2)中，加入的酯交换催化剂为镁、锌、锰、铝、钴、锡的金属氧化物、金属氢氧化物、烷氧基金属化合物、金属磷酸盐、金属硫酸盐、金属乙酰丙酮配合物、金属醋酸盐和金属卤化物中至少一种；
优选的，所述酯交换催化剂为氧化镁、氢氧化镁、硬脂酸镁、硫酸镁、乙酸镁、六水合氯化镁、氧化锌、氢氧化锌、硬脂酸锌、磷酸锌、硫酸锌、乙酸锌、氧化锰、乙酰丙酮锰、硫酸锰、乙酸锰、氯化锰、氧化铝、氢氧化铝、磷酸铝、硫酸铝、乙酸铝、氧化钴、乙酰丙酮钴、乙酸钴、四水合乙酸钴、二丁基氧化锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、三丁基氯化锡、三甲基氯化锡中的至少一种。
上述方法的步骤(3)中，缩聚反应前加入的缩聚催化剂为钛、锑、硅、锗或锆的有机金属化物或氧化物或配合物中的至少一种；优选二氧化钛、二氧化硅/二氧化钛复合物、二氧化锆/二氧化钛复合物、钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、三氧化二锑、乙二醇锑、乙酸锑、二氧化锗、乙酸锗中的至少一种。
在所述的步骤(3)中，缩聚反应的温度为200～300℃，优选为240～280℃；缩聚反应的时间为1～48小时，优选为3～12小时。所述的缩聚反应时的反应体系的压强小于200Pa，优选小于80Pa。
采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明提供了半连续方式高效高转化率制备高性能生物基改性PET的方法以及基于半连续方法制备的1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯。预聚物对反应单体溶解性优良，催化剂协同作用明显，克服了生物基单体反应活性低、转化率低和生产成本高的难题。1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物转化率可达90％以上，反应过程中催化剂量极低，避免了复杂的催化剂分离工艺和聚合物中的金属残留。
利用本发明方法得到的共聚酯为透明无色固体，特性粘度为0.6-1.0，可直接作为塑料使用，且共聚酯主链中1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物含量高且准且可控，这也大大提高了PET的耐热性和力学性能。
下面结合附图对本发明的
具体实施方式
作进一步详细的描述。
附图说明
附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图仅仅是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：
图1.本发明实施例1所制备得到的高耐热高性能异山梨醇改性PET的1H-NMR谱图。
需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
下述实施例中的特性粘数和热性能均按照如下方法进行测定；
特性粘数：将0.125g 1,4；3,6-二缩水己六醇改性的呋喃二甲酸基无规共聚物溶于25ml，质量比为1：1的1,1,2,2-四氯乙烷和苯酚的混合溶液中，于25℃下测得。
热性能：使用TA Instruments Q2000 DSC分析所述聚合物试样。称取5mg左右试样置于铝制坩埚中，在高纯氦气气氛中，以10℃/min的升温速率从室温升温至240℃，恒温5min，再以20℃/min降至室温，最后以10℃/min升温至220℃。
实施例1半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己烷二甲醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入24.9kg(150mol)对苯二甲酸、18.6kg(300mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：2)，充压至300kPa，在240℃下搅拌反应3小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将16.6kg(100mol)对苯二甲酸与12.4k g(200mol)乙二醇混合物以10kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加8.3kg(50mol)对苯二甲酸、10.22g(70mol)异山梨醇、4.32kg(30mol)1，4-环己烷二甲醇和8.5g醋酸锌，常压200℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应3.5小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入62.6g三氧化二锑，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为80Pa，反应终点温度为270℃，反应5小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己烷二甲醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.85dL/g。
(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己烷二甲醇)共聚酯的1H-NMR谱图如图1所示，表明该无规共聚酯的结构正确；由DSC测得该无规共聚酯的Tg为107℃，证明该无规共聚酯具有非常好的耐热性。
实施例2半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，3-环己烷二甲醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入24.9kg(150mol)对苯二甲酸、23.25k g(375mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：2.5)，充压至300kPa，在245℃下搅拌反应4小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将16.6kg(100mol)对苯二甲酸与15.5kg(250mol)乙二醇混合物以10kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加8.3k g(50mol)对苯二甲酸、3.41kg(55mol)乙二醇、6.48kg(45mol)异山梨醇、14.6kg(100mol)1，3-环己烷二甲醇和10g氢氧化镁，常压190℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应3小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入55.3g乙二醇锑，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为70Pa，反应终点温度为285℃，反应4.5小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，3-环己烷二甲醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.78dL/g。由DSC测得该无规共聚酯的Tg为100℃。
实施例3半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己二醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入24.9kg(150mol)对苯二甲酸、13.95kg(225mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：1.5)，充压至280kPa，在250℃下搅拌反应3.5小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将16.6kg(100mol)对苯二甲酸与9.3kg(150mol)乙二醇混合物以10kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加16.6kg(100mol)对苯二甲酸、14.4kg(100mol)异山梨醇、6.96kg(60mol)1，4-环己二醇和15g磷酸铝，常压220℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应3.5小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入1.6g钛酸四丁酯，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为60Pa，反应终点温度为273℃，反应3小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己二醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.67dL/g。由DSC测得该无规共聚酯的Tg为115℃。
实施例4半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，2-丙二醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入49.8kg(300mol)对苯二甲酸、19.53kg(315mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：1.05)，充压至280kPa，在255℃下搅拌反应4.5小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将33.2kg(200mol)对苯二甲酸与13.02kg(210mol)乙二醇混合物以10kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加16.6kg(100mol)对苯二甲酸、2.4kg(40mol)乙二醇、17.28kg(120mol)异山梨醇、0.76kg(10mol)1，2-丙二醇和12g乙酰丙酮钴，常压240℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应5小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入8.6g二氧化硅/二氧化钛复合物，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为80Pa，反应终点温度为275℃，反应6小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，2-丙二醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.57dL/g。由DSC测得该无规共聚酯的Tg为120℃。
实施例5半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己烷二甲醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入2490kg(15000mol)对苯二甲酸、2790kg(45000mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：3)，充压至260kPa，在250℃下搅拌反应3.8小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将1660kg(10000mol)对苯二甲酸与1860kg(30000mol)乙二醇混合物以1000kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加830k g(5000mol)对苯二甲酸、1296g(9000mol)异山梨醇、876kg(6000mol)1，4-环己烷二甲醇和920g三丁基乙酸锡，常压205℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应4小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入7450g乙二醇锑，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为50Pa，反应终点温度为275℃，反应4.8小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，4-环己烷二甲醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.81dL/g。由DSC测得该无规共聚酯的Tg为105℃。
实施例6半连续法高效制备高耐热高性能(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，3-环己烷二甲醇)共聚酯
(1)在氮气气氛保护下，于第一酯化釜中，加入2490kg(15000mol)对苯二甲酸、1860kg(30000mol)乙二醇(对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1：3)，充压至280kPa，在255℃下搅拌反应3.8小时，将反应产生的副产物水蒸出。待副产物水全部蒸出，即反应完全，得到对苯二甲酸与乙二醇酯化物；将2/3酯化物排入第二酯化釜中，将1660kg(10000mol)对苯二甲酸与1240kg(20000mol)乙二醇混合物以1000kg/min速度加入第一酯化釜中与剩余酯化物继续进行酯化反应。
(2)向步骤(1)中第二酯化釜内酯化物中添加830k g(5000mol)对苯二甲酸、124kg(2000mol)乙二醇、1440kg(10000mol)异山梨醇、1022kg(7000mol)1，3-环己烷二甲醇和890g氧化锌，常压200℃条件下进行第二步酯化反应/酯交换反应3.5小时，将反应产生的副产物水和乙二醇蒸出。待副产物水和乙二醇全部蒸出，即反应完全，得到共聚酯的预聚物。
(3)将步骤(2)得到的预聚物排入缩聚釜中，加入860g二氧化硅/二氧化钛复合物，并逐步减压升温，使反应体系中的压强为50Pa，反应终点温度为280℃，反应4小时得到高分子量的(对苯二甲酸-异山梨醇-乙二醇-1，3-环己烷二甲醇)共聚酯。
对共聚酯进行表征，其特性粘数为0.72dL/g。由DSC测得该无规共聚酯的Tg为110℃。
上述实施例制备得到的异山梨醇改性PET耐热性能优异，综合性能突出，可用于制备聚合物合金、耐热型容器、纤维、薄膜、片材和光学制品等材料，也可作于食品包装、电子元器件、汽车零部件或医用材料等领域。
对比例1
实验组：采用实施例1的方法制备聚酯
对照组：采用与实施例1中相同的对苯二甲酸和二元醇配比，催化剂只加入125g三氧化二锑，不加入醋酸锌，在350kPa和250℃的条件下加压酯化6h，然后在80Pa和280℃条件下进行熔融缩聚6h制备得到耐热型聚酯，该种方法只能进行间歇生产，无法实现连续化生产。结果如下表所示：
表1对比例1实验组与对照组参数对比
序号
异山梨醇转化率
金属残留量
玻璃化温度
特性粘数
实验组
92％
0.0056mol/kg
107℃
0.85dL/g
对照组
55％
0.0092mol/kg
96℃
0.76dL/g
如表1所示，实验组的异山梨醇转化率、金属残留量、玻璃化温度和特性粘数均优于对照组。
对比例2
实验组：采用实施例1的方法制备聚酯
对照组：采用实施例1的方法但不添加1,4:3,6-二缩水己六醇及其混合物，制备得到相应聚酯。结果如下表所示：
表2对比例2实验组与对照组性能对比
序号
拉伸强度
玻璃化温度
透光度
实验组
62MPa
107℃
91％
对照组
50MPa
79℃
82％
如表2所示，实验组在力学性能、热力学性能和光学性能上均优于对照组。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种醇酸树脂及其制备方法