具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，参考附图描述的实施例是示例性的，下面详细描述本发明的实施例。

下面参考附图描述根据本发明实施例的钨冶炼的钨钼解析方法。

如图1所示，根据本发明实施例的钨冶炼的钨钼解析方法，包括以下步骤：

S1、将具有钨酸铵和钼酸铵的第一混合溶液硫化处理，得到硫化后的第二混合溶液；

S2、将硫化后的所述第二混合溶液导入离子交换柱，以吸附钼离子，钨离子进入交后液；

S3、配置解析剂，向分离出钨离子的所述交后液中导入第一体积的所述解析剂形成解钨液，以解析出三氧化钨，并导入无盐水洗涤至出柱三氧化钨小于等于第一阈值，解析后的所述解钨液和洗涤水进行脱氨处理；

S4、对吸附有钼离子的所述离子交换柱进行预处理；

S5、向预处理后的所述离子交换柱导入第二体积的所述解析剂形成解钼液，以解析出钼，并导入无盐水洗涤至出柱钼小于等于第二阈值，解析后的所述解钼液和洗涤水进行脱氨处理。

其中，所述解析剂为氯化钠和氢氧化钠的混合溶液。

也就是说，参见图1，在本发明的钨冶炼的钨钼解析方法中，首先，可以将具有钨酸铵和钼酸铵的第一混合溶液进行硫化处理，得到硫化后的第二混合溶液。其中，钨酸铵和钼酸铵的第一混合溶液可以称为料液。然后，可以将硫化后的第二混合溶液装入离子交换柱，通过利用硫化后的钨离子和钼离子的性质的差异，钼离子吸附上柱，钨离子进入交后液。需要说明的是，在第二混合溶液装入离子交换柱之间，可以对离子交换柱进行洗涤，洗涤的过程中，可以进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤。

接着，配置一定浓度的氯化钠和氢氧化钠溶液的解析剂，向具有钨离子的交后液中导入第一体积的解析剂形成解钨液，以解析出三氧化钨，之后进无盐水洗涤至出柱三氧化钨小于等于第一阈值时停止，并将解析后的解钨液和洗涤水(也称为洗水)进行脱氨处理。

此后，可以对吸附有钼离子的离子交换柱进行预处理，对吸附有钼离子的离子交换柱进行氧化处理和酸碱处理，待满足工艺要求后，可以向预处理后的离子交换柱进第二体积的解析剂形成解钼液，以解析出钼，之后进无盐水洗涤至出柱钼小于等于第二阈值时停止，并将解析后的解钼液和洗涤水进行脱氨处理。

在本发明的钨冶炼的钨钼解析方法中，以氯化钠和氢氧化钠作为解析剂，解析剂本申请不含氨气，解析后洗涤至三氧化钨和钼满足第一阈值和第二阈值时，解钨液、解钼液以及洗水中的氨气含量可以直接满足三级排放标准，无需进无盐水继续洗涤解钨液、解钼液以及洗水中的氨气，解决了无盐水耗量大的问题，缩短作业周期，降低企业成本。

在本申请中，脱氨处理的方法可以利用蒸汽汽提法，蒸汽汽提法是一种利用蒸汽将废水中的游离氨转变为氨气逸出的方法，即在高pH值时，使废水与气体密切接触，从而降低废水中氨浓度，传质过程的推动力是气体中氨的分压与废水中氨的浓度相当的平衡分压之间的差。脱氨处理条件可以为：PH值为10.5-12.5，负压控制值为-0.02MPa～-0.06MPa，进料流量值为5m³/H～28m³/H，预热温度值为40℃～70℃。当然，对于脱氨处理的具体条件可以根据实际工艺需要进行具体设定，在本申请中不再详细赘述。

由此，根据本发明实施例的钨冶炼的钨钼解析方法，以氯化钠和氢氧化钠作为解析剂，解钨和解钼后洗水中含氨氮量低，并且在钨钼洗完后，出柱排水中的氨气量可以满足排放标准，不需要在解钨和解钼后还需要继续洗涤大量无盐水，以确保解钨和解钼后洗水中氨氮量满足排放标准，有效节约水资源，缩短作业周期，降低脱氨治理成本。

根据本发明的一个实施例，在解析剂中，氯化钠的浓度可以为140g/l-200g/l，氢氧化钠的浓度可以为5g/l-100g/l。

在本发明的一些具体实施方式中，在步骤S1中，第一混合溶液通过硫化铵进行硫化处理，得到形成硫代钼酸根离子的第二混合溶液。

换句话说，在钨酸铵和钼酸铵的混合溶液中，钼与硫可以形成硫代钼酸根离子(MoS₄ ^2-)，而钨可以继续保持为无酸根离子(WO₄ ^2-)。因此，通过利用两者性质的差异，可以将MoS₄ ^2-吸附上柱，而钨可以进入交后液，从而实现钨钼分离的效果。

根据本发明的一个实施例，离子交换柱内设置有弱碱丙烯酸系阴离子交换树脂，离子交换柱吸附硫化处理后形成的硫代钼酸根离子。

也就是说，离子交换柱内可以填充有弱碱丙烯酸系阴离子交换树脂(D314)，可选地，离子交换柱可以装有201*7规格的D314，硫化后形成的硫代钼酸根离子可以被离子交换柱吸附，而钨酸根离子可以被分离出去进入交后液，有效实现钨钼分离。

在本发明的一些具体实施方式中，离子交换柱的解析流量可以为1m³/h-8m³/h。第一体积可以为3m³-8m³，第二体积可以为6m³-12m³。第一阈值和第二阈值可以分别为0.1g/l。

具体来说，在本发明的钨钼解析方法，可以将钨酸铵与钼酸铵溶液加入硫化铵硫化，钼与S^2-形成MoS₄ ^2-，而钨仍保持为WO₄ ^2-离子。利用两者性质的差异，通过装有201×7树脂的柱子，MoS₄ ^2-吸附上柱，钨进入交后液，从而实现钨钼分离的效果。配置解析剂(NaCl+NaOH)，柱子吸附饱和后洗涤一定体积进入解钨步骤，进第一体积(3m³-8m³)的解析剂，之后进无盐水洗涤至出柱WO₃≤0.1g/l，此时出柱NH₃≤35mg/l，满足三级排放标准。解钨液与洗水经D314树脂吸附之后进入脱氨治理步骤。之后对离子交换柱进行预处理，预处理后继续使用解析剂(NaCl+NaOH)进行解钼，解完钼后，继续利用无盐水进行洗涤至出柱Mo≤0.1g/l，此时NH₃≤35mg/l，满足三级排放标准。然后进入正拉反冲步骤，洗水利用D314树脂吸附后进行脱氨处理。

根据本发明的一个实施例，步骤S4包括：

S41、配置双氧水溶液，对离子交换柱进行反冲；

42、配置碱溶液，并调节碱溶液出柱时的PH值。

换句话说，在对吸附有硫代钼酸根离子的交换柱进行预处理的过程中，首先，可以配置一定浓度的双氧水料液对柱子进行反冲至出柱呈酸性。然后，再配置一定浓度的稀碱调PH≥8。可选地，配置的双氧水溶液的浓度可以为0.8％-1.5％。配置碱溶液的浓度可以为5g/l-15g/l，碱溶液出柱时的PH值为8-9。

本发明的钨冶炼的钨钼解析方法的原理是以氯化钠和氢氧化钠溶液作为解析剂，不含NH₃，解析后洗涤至WO₃≤0.1g/l后，出柱NH₃≤35mg/l，之后经双氧水氧化调PH步骤进入解钼工序，解析后洗涤至出柱Mo≤0.1g/l时，NH₃≤35mg/l，直接进入正拉反冲步骤，不需要在解钨和解钼后还需要继续洗涤大量无盐水，以确保解钨和解钼后洗水中氨氮量满足排放标准，有效节约水资源，缩短作业周期，降低脱氨治理成本。

总而言之，根据本发明实施例的钨冶炼的钨钼解析方法，以氯化钠和氢氧化钠作为解析剂，解钨和解钼后洗水中含氨氮量低，并且在钨钼洗完后，出柱排水中的氨气量可以满足排放标准，不需要在解钨和解钼后还需要继续洗涤大量无盐水，以确保解钨和解钼后洗水中氨氮量满足排放标准，有效节约水资源，缩短作业周期，降低脱氨治理成本。

下面结合具体实施例描述本发明实施例的钨冶炼的钨钼解析方法。

实施例1：

1号除钼柱(即离子交换柱)吸附饱和，进行解析作业，进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤，开始进入解钨步骤，进5m³解析剂，之后洗涤42m³后，取样分析WO₃＝0.06g/l，NH₃＝26mg/l，解钨液及洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱之后进入氧化步骤，进1％的双氧水反冲柱子，至出柱含H₂O₂％＝0.12％，反冲结束，上进9g/l的稀碱至出柱PH＝8，进入解钼步骤，进解析剂体积9m³，进无盐水洗涤40m³后Mo＝0.08g/l，NH₃＝8mg/l，出柱洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱进入正拉反冲步骤，之后柱子待用。

实施例2：

2号除钼柱吸附饱和，进行解析作业，进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤，开始进入解钨步骤，进5m³解析剂，之后进无盐水洗涤46m³后，取样分析WO₃＝0.04g/l，NH₃＝23mg/l，解钨液及洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱之后进入氧化步骤，进1％的双氧水反冲柱子，至出柱含H₂O₂％＝0.11％，反冲结束，上进8g/l的稀碱至出柱PH＝8，进入解钼步骤，进解析剂体积9m³，进无盐水洗涤42m³后Mo＝0.07g/l，NH₃＝14mg/l，出柱洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱进入正拉反冲步骤，之后柱子待用。

实施例3：

1号除钼柱吸附饱和，进行解析作业，进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤，开始进入解钨步骤，进5m³解析剂，之后进无盐水洗涤46m³后，取样分析WO₃＝0.04g/l，NH₃＝23mg/l，解钨液及洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱之后进入氧化步骤，进1.2％的双氧水反冲柱子，至出柱含H₂O₂％＝0.12％，反冲结束，上进10g/l的稀碱至出柱PH＝8.3，进入解钼步骤，进解析剂体积9.5m³，进无盐水洗涤35m³后Mo＝0.05g/l，NH₃＝24mg/l，出柱洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱进入正拉反冲步骤，之后柱子待用。

实施例4：

2号除钼柱吸附饱和，进行解析作业，进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤，开始进入解钨步骤，进5m³解析剂，之后进无盐水洗涤41m³后，取样分析WO₃＝0.04g/l，NH₃＝31mg/l，解钨液及洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。之后除钼柱进入氧化步骤，进1.1％的双氧水反冲柱子，至出柱含H₂O₂％＝0.11％，反冲结束，上进8g/l的稀碱至出柱PH＝8，进入解钼步骤，进解析剂体积8.8m³，进无盐水洗涤44m³后Mo＝0.04g/l，NH₃＝23mg/l，出柱洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱进入正拉反冲步骤，之后柱子待用。

对比例：

2号除钼柱吸附饱和，进行解析作业，进无盐水23m³串洗至新柱子，之后进18m³无盐水单柱洗涤，开始进入解钨步骤，进5m³解析剂1，之后进无盐水洗涤41m³后，取样分析WO₃＝0.04g/l，NH₃＝435mg/l，继续进51m³无盐水洗涤，取样分析NH₃＝32mg/l，解钨液及洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱之后进入氧化步骤，进1.1％的双氧水反冲柱子，至出柱含H₂O₂％＝0.11％，反冲结束，上进8g/l的稀碱至出柱PH＝8，进入解钼步骤，进解析剂，1体积9.2m³，进无盐水洗涤44m³后Mo＝0.04g/l，NH₃＝620mg/l，继续进65m³无盐水洗涤，取样分析NH₃＝34mg/l，出柱洗水调酸后过D314树脂吸附，交后液进行脱氨治理。除钼柱进入正拉反冲步骤，之后柱子待用。

需要说明的是，在本申请中，正拉是指离交柱(离子交换柱的简称)上部开排空，下部排水的过程。反冲是指离交柱上部开排空，下部进水，上部出水的过程。反冲柱子是指离交柱开启上部排空阀，下部进无盐水阀，进水流量可以控制在20m³/h-30m³/h，反冲至上部出水后，继续进水20min-30min即可，反冲柱子起到疏松树脂的目的。上进指的是从柱子上部进料，正拉反冲步骤是指开启上部排空阀，下部排水阀，拉水10min-20min，之后，关闭排水阀，开启下部进无盐水阀门进入反冲，进水流量控制在20m³/h-30m³/h，反冲至上部出水后，继续进水20min-30min结束。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。