交联型aie聚合物纳米粒子及其制备和在水相硝基芳香化合物检测中的应用
阅读说明：本技术 交联型aie聚合物纳米粒子及其制备和在水相硝基芳香化合物检测中的应用 (Cross-linked AIE polymer nano-particle, preparation thereof and application thereof in detection of aqueous phase nitroaromatic compound ) 是由 曹志海 梁小琴 赵路通 陶萌 秘一芳 于 2021-01-07 设计创作，主要内容包括：本发明公开了交联型AIE聚合物纳米粒子及其制备和在水相硝基芳香化合物检测中的应用。所述交联型AIE聚合物纳米粒子通过如下方法制备：配制乳化剂水溶液,再将AIE单体、常规单乙烯基单体、交联单体和共稳定剂混溶成油相溶液,经预乳化和超声乳化处理制得单体细乳液,在单体液滴内,经自由基聚合反应,将AIE单体通过共聚的方式引入交联的聚合物基体,制得交联型AIE聚合物纳米粒子。本发明提供了所述交联型AIE聚合物纳米粒子作为荧光探针检测水相硝基芳香化合物的应用,其具有灵敏度高、检测下限低、稳定性好等优点。(The invention discloses a cross-linked AIE polymer nano particle, a preparation method thereof and application thereof in detection of a water-phase nitroaromatic compound. The cross-linked AIE polymer nano-particles are prepared by the following method: preparing an emulsifier aqueous solution, mixing AIE monomers, conventional monovinyl monomers, crosslinking monomers and co-stabilizers into an oil phase solution, pre-emulsifying and ultrasonically emulsifying to prepare a monomer miniemulsion, and introducing the AIE monomers into a crosslinked polymer matrix in a monomer droplet in a copolymerization mode through free radical polymerization reaction to prepare the crosslinked AIE polymer nanoparticles. The invention provides application of the cross-linked AIE polymer nano particles as a fluorescent probe to detection of aqueous-phase nitroaromatic compounds, and the cross-linked AIE polymer nano particles have the advantages of high sensitivity, low detection lower limit, good stability and the like.)
(一)技术领域
本发明涉及一种交联型聚集诱导发光(AIE)型聚合物纳米粒子及其制备和在水相硝基芳香化合物检测中的应用。
(二)背景技术
硝基芳香化合物是一类常见化学品，在军事、工农业的建设和生产中有着广泛的应用，但因其毒性高，在生产、使用和运输过程中往往会对水体造成严重污染【Chemosphere,2009,75,435-41.】。因此，开发水相硝基芳香化合物的快速定量检测新材料，对保障人类安全、健康以及生态平衡具有重要意义。
目前，常用的水相硝基芳香化合物检测方法主要包括离子迁移法【Talanta 2003,59,327-333.】、气相-质谱联用法【Talanta 2001,54,427-438】和拉曼光谱【Anal.Chem.2000,72,5834-5840】等，上述检测方法虽然可以实现硝基芳香化合物的高灵敏度检测，但其存在需使用高值专用设备、耗时长、成本高等问题。基于荧光的检测方法具有低消耗、快响应、超便捷等优点，受到了越来越多的关注，其中具有AIE特性的荧光分子能克服传统荧光分子的聚集诱导猝灭问题，是理想的硝基芳香化合物荧光检测材料【Chem.Commun.2020,56,2562-2565；Chin.J.Polym.Sci.2016,35,141-154.】。
四苯基乙烯(TPE)及其衍生物为代表的AIE分子凭借其高的发光能力、好的光稳定性以及强的供电能力，已被用于水相硝基芳香化合物的检测。但是，疏水的AIE小分子在使用时存在水分散性差，胶体稳定性低等问题，相对而言，AIE聚合物纳米粒子具有更好的水分散性和胶体稳定性，更适用于水相硝基芳香化合物的检测。但须指出的是，非交联的AIE聚合物纳米粒子在检测水相硝基芳香化合物时，易被硝基芳香化合物溶胀，导致纳米粒子尺寸变大，甚至出现体系失稳等现象，因此无法实现对硝基芳香化合物精准、定量的检测【Sens.Actuators B Chem.2020,302,127201】。
基于此，本发明以含乙烯基的AIE分子(以下简称：AIE单体)为荧光功能组分，在细乳液聚合体系下，与常规单乙烯基单体和交联单体共聚反应，制备交联型AIE聚合物纳米粒子，并将其用于水相硝基芳香化合物的检测。
(三)
发明内容
本发明的第一个目的是提供一类交联型AIE聚合物纳米粒子。
本发明的第二个目的是提供一种基于细乳液聚合技术的制备交联型AIE聚合物纳米粒子的方法，在细乳液聚合体系的单体液滴内，经自由基聚合反应，将AIE单体通过共聚的方式引入交联的聚合物基体中，制得交联型AIE聚合物纳米粒子。
本发明的第三个目的是提供一种交联型AIE聚合物纳米粒子作为荧光探针检测水相硝基芳香化合物的应用。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
第一方面，本发明提供了一类交联型AIE聚合物纳米粒子，所述交联型AIE聚合物纳米粒子通过如下方法制备：配制乳化剂水溶液，再将AIE单体、常规单乙烯基单体、交联单体和共稳定剂混溶成油相溶液，经预乳化和超声乳化处理制得单体细乳液，在单体液滴内，经自由基聚合反应，将AIE单体通过共聚的方式引入交联的聚合物基体，制得交联型AIE聚合物纳米粒子；
所述的AIE单体为含可聚合乙烯基的AIE分子；所述AIE单体选自AIE-1至AIE-17分子中的至少一种；
所述交联单体选自下列化合物中的一种或多种的组合：式(I)、式(II)、式(III)所示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类交联单体、二乙烯基苯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯；
式(I)中，R1、R2各自独立为H或CH3，R3为C1～C10的脂肪直链或支链亚烷基；
式(II)中，R4、R5各自独立为H或CH3，n＝2或3；
式(III)中，R6、R7和R8各自独立为H或CH3，R9为C1～C3的脂肪直链或支链烷基；
所述常规单乙烯基单体选自下列至少一种：式(Ⅳ)所示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类单体、醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸羟烷基酯(烷基的碳原子个数优选为1～6)、丙烯酸羟烷基酯(烷基的碳原子个数优选为1～6)、N-羟烷基丙烯酰胺(烷基的碳原子个数优选为1～6)、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯；
式(Ⅳ)中，R10为H或CH3，R11为C1～C20的脂肪直链或支链烷基或环状烷基或苯基或苄基；
其中AIE单体的质量用量为单体总质量用量的0.01％～30％，常规单乙烯基单体的质量用量为单体总质量用量的0％～98.99％，交联单体的质量用量至少占单体总质量用量的1％～99.99％。
为使AIE分子与硝基芳香化合物之间能有效的发生电荷转移，达到有效猝灭荧光的目的，所述的AIE单体的发射团应具有较强供电性；作为优选，所述AIE单体选自AIE-1至AIE-13中的一种或多种。
作为优选，所述交联单体选自二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
作为优选，所述常规单乙烯基单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。
作为优选，所述的自由基聚合的反应条件为：在油溶性引发剂或水溶性引发剂的作用下，在氮气保护下于25℃～95℃反应0.5h～24h。
作为优选，所述交联型AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为30～100nm。
第二方面，本发明提供了一种交联型AIE聚合物纳米粒子的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将乳化剂溶于去离子水中，得到乳化剂水溶液，其中乳化剂的质量用量为水质量用量的0.1％～10％；所述乳化剂选自下列至少一种：阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、两性乳化剂和非离子乳化剂；
(2)将AIE单体、常规单乙烯基单体、交联单体和共稳定剂混溶得到油相溶液，所述单体总质量用量为步骤(1)中去离子水质量用量的1％～50％，所述AIE单体的质量用量为单体总质量用量的0.01％～30％，常规单乙烯基单体的质量用量为单体总质量用量的0％～98.99％，交联单体的质量用量至少占单体总质量用量的1％～99.99％，共稳定剂的质量用量为单体总质量用量的3％～12％；
所述共稳定剂选自下列至少一种：C14～C22的脂肪烃、C14～C22的脂肪醇；
(3)将按步骤(1)所制的乳化剂水溶液加至步骤(2)所制的油相溶液中，经搅拌预乳化，得到粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，在25W～950W的功率下超声处理0.5min～60min，制得单体细乳液；通氮除氧，在25℃～90℃的温度和氮气保护下，反应0.5h～24h，制得交联型AIE聚合物纳米粒子乳液；
并且通过下列方式a或b引入引发剂：
方式a:步骤(2)中，往油相溶液中加入油溶性引发剂，其中油溶性引发剂的质量用量为单体总质量用量的0.05％～5％；
方式b：步骤(3)中，在单体细乳液中添加水溶性引发剂，其中水溶性引发剂的质量用量为单体总质量用量的0.05％～5％。
本发明步骤(1)中，所述阴离子乳化剂，可选自下列至少一种：烷基磺酸盐乳化剂R12-SO3M、烷基硫酸盐乳化剂R13-OSO3M和烷基苯磺酸盐乳化剂R14-C6H4-SO3M，其中R12和R13各自独立为C10～C20的脂肪链，R14为C10～C18的脂肪链，M为Na+或K+。
本发明步骤(1)中，所述阳离子乳化剂，可选自下列至少一种：烷基三甲基卤化铵乳化剂R15N+(CH3)3X–，其中R15为C12～C20的脂肪链，X为Cl或Br。
本发明步骤(1)中，所述两性乳化剂，可选自下列至少一种：羧酸基甜菜碱R16N+(CH3)2CH2COO–、磺酸基甜菜碱R17N+(CH3)2CH2CH2SO3 –或R18N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3 –，其中R16、R17和R18各自独立为C12～C18的脂肪链。
本发明步骤(1)中，所述非离子型乳化剂，可选自下列至少一种：OP系列乳化剂、O系列乳化剂、MOA系列乳化剂、吐温系列乳化剂和SG系列乳化剂。其中，OP系列乳化剂可以是OP-9、OP-10和OP-15中的至少一种；O系列乳化剂可以是O-10、O-20、O-30和O-50中的至少一种；MOA系列乳化剂可以是MOA-7、MOA-9、MOA-15和MOA-23中的至少一种；吐温系列乳化剂可以是吐温-20、吐温-40、吐温-60、吐温-80和吐温-85中的至少一种；SG系列乳化剂可以是SG-40、SG-100中的至少一种。
本发明步骤(2)中，考虑到交联型AIE聚合物纳米粒子的发光性能以及聚合体系的稳定性，AIE单体的质量用量优选为单体总质量用量的0.05％～20％。
本发明步骤(2)中，考虑到AIE聚合物纳米粒子用于水相硝基芳香化合物检测时的结构稳定性，交联单体的质量用量优选为单体总质量用量的5％～99.95％。
本发明步骤(2)中，考虑到细乳液液滴的稳定性，共稳定剂优选C16～C22烷烃，如正十六烷。
本发明引发剂添加方式a中，所述油溶性引发剂选自下列至少一种：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯。作为优选，所述油溶性引发剂选自下列至少一种：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异戊腈。
本发明引发剂添加方式b中，所述水溶性引发剂选自下列至少一种：2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、偶氮二氰基戊酸、过硫酸盐、氧化剂与还原剂构成的氧化还原体系。作为优选，所述还原剂为亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸氢盐、抗坏血酸盐或草酸，更优选为抗坏血酸盐；作为优选，所述的氧化剂为过硫酸盐，所述过硫酸盐优选为过硫酸铵或过硫酸钾。
本发明步骤(3)中，超声功率优选50W～600W，超声时间优选1min～30min，聚合反应温度优选为30℃～85℃，反应时间优选1h～24h。
第三方面，本发明提供了所述交联型AIE聚合物纳米粒子作为荧光探针检测水相硝基芳香化合物的应用。
作为优选，所述的硝基芳香化合物为2,4,6-三硝基苯酚(PA)或2,4-二硝基甲苯(DNT)。
作为优选，所述的检测为定量检测。
所述应用具体为：
(1)取20μL交联型AIE聚合物纳米粒子乳液于比色皿中，用2mL水稀释，摇匀，置于荧光光谱仪中扫描荧光光谱，作为空白参比样；
(2)配制浓度为0.001mM～5mM的硝基芳香化合物的水溶液；
(3)取2mL步骤(2)中不同浓度的硝基芳香化合物水溶液于比色皿中，加入与步骤(1)相同用量的AIE聚合物纳米粒子乳液，摇匀，在荧光光谱仪中扫描荧光光谱，并计算得到检测下限(LOD)；
(4)重复步骤(2)和(3)的过程3次以上，根据荧光强度值的变化与硝基芳香化合物浓度间的对应关系，拟合得到Stern-Volmer曲线，并根据拟合曲线得到荧光猝灭常数；
(5)取2mL待测硝基芳香化合物水溶液于比色皿中，加入与步骤(1)相同用量的AIE聚合物纳米粒子乳液，摇匀，在荧光光谱仪中扫描荧光光谱；利用步骤(4)得到的荧光猝灭常数计算得到待测硝基芳香化合物水溶液的浓度。
步骤(1)中所述的硝基芳香化合物的水溶液为2,4,6-三硝基苯酚(PA)或2,4-二硝基甲苯(DNT)的水溶液。
步骤(2)和步骤(3)中所述的比色皿为石英比色皿。
步骤(3)中所述的检测下限计算公式为：
LOD＝3σ/k
其中，σ是步骤(1)中交联型AIE聚合物纳米粒子水分散液扫描11次后计算得到的荧光强度的标准偏差；k为荧光强度与低浓度范围下硝基芳香化合物浓度间对应关系拟合直线的斜率。
步骤(4)中所述的Stern-Volmer方程公式为：
I0/I＝1+KSV[Q]
其中，KSV是Stern-Volmer常数，即荧光猝灭常数(M-1),[Q]是硝基芳香化合物浓度，I0为AIE聚合物纳米粒子乳液未加硝基芳香化合物时的原始荧光强度，I为添加硝基芳香化合物浓度为[Q]时AIE聚合物纳米粒子水分散液的荧光强度。
与现有产品和技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明在细乳液聚合体系中，通过添加一定量交联单体，构建交联型聚合物网络结构，并利用AIE单体参与共聚合反应，将AIE组分通过化学交联的方式引入交联的聚合物基体中，高效、简便地制备交联型AIE聚合物纳米粒子。得益于细乳液聚合的水基体系，该方法具有绿色、环保的特点。
(2)本发明所述的交联型AIE聚合物纳米粒子与硝基芳香化合物间能发生电荷转移，使能量以非辐射方式耗散，进而减弱或猝灭荧光，通过监测荧光强度的变化，可达到定性、定量检测硝基芳香化合物的目的。并且，得益于AIE聚合物纳米粒子粒径小、比表面积大的特点，其能快速地捕获硝基芳香化合物分子，具有灵敏度高、检测下限低等优点。此外，纳米粒子具有交联的聚合物网络结构，具有极佳的耐溶剂性，即使在高浓度硝基芳香化合物存在下，纳米粒子的形态结构仍不受影响，稳定性好。本发明制得的交联型AIE聚合物纳米粒子在水相硝基芳香化合物检测中具有重要应用价值。
(四)附图说明
图1为实施例1所制交联型AIE聚合物纳米粒子的透射电镜图。
图2为以实施例1所制交联型AIE聚合物纳米粒子在不同浓度DNT存在下的荧光光谱。
(五)
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不限于此：
实施例1：
称取0.075g乳化剂十二烷基硫酸钠和0.1g吐温-20溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.0005gAIE-13分子溶于0.04g正十六烷和0.5g二乙烯基苯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为400W的超声波超声9min，制得稳定的单体细乳液；向单体细乳液添加0.025g过硫酸钾，通氮除氧，温度升至70℃,在氮气保护下，反应5h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得交联型AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为50nm，PDI为0.079。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为100％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联的结构。
依次取2mLDNT水溶液(浓度从0～0.5mM逐渐递增)于石英比色皿中，加入20μLAIE聚合物纳米粒子乳液，摇匀，用动态光散射纳米粒度仪测得不同浓度DNT存在下，AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径均维持在50nm，说明所制交联型AIE聚合物纳米粒子具有好的胶体稳定性和结构稳定性。
用荧光光谱仪扫描上述溶液的荧光光谱，计算出所制交联型AIE聚合物纳米粒子的检测下限为2.89ppm，并根据荧光强度值的变化与DNT浓度的对应关系拟合得到Stern-Volmer曲线，曲线的拟合指数为0.998，检测水相中DNT溶液时的KSV为5.24×103M-1，说明交联型AIE聚合物纳米粒子具有精准、定量检测水相硝基芳香化合物的能力。
对比例1：
称取0.075g乳化剂十二烷基硫酸钠和0.1g吐温-20溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.0005gAIE-13分子溶于0.04g正十六烷，0.3g苯乙烯和0.2g丙烯酸丁酯的混合溶液中，得到油相溶液；采用与实施例1相同的制备条件，制得AIE聚合物纳米粒子。
用动态光散射纳米粒度仪测得AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为52nm，PDI为0.115。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为1％，说明所制AIE聚合物纳米粒子只因丙烯酸丁酯自交联形成了极轻度的交联结构。
采用与实施例1相同的技术方案检测DNT水溶液，发现随着DNT浓度升高，AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径增大，当DNT浓度达到0.25mM后，纳米粒子的粒径出现多峰分布，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数仅为0.905。说明该AIE聚合物纳米粒子不具有耐溶剂性，在高浓度硝基芳香化合物存在下，纳米粒子的结构稳定性差，进一步降低对硝基芳香化合物检测的精准度。
实施例2：
称取0.15g乳化剂十二烷基苯磺酸钠溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.003gAIE-1分子和0.03g偶氮二异庚腈溶于0.2g正十六烷、1.75g乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.75g苯乙烯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为200W的超声波超声15min，制得稳定的单体细乳液；通氮除氧，温度升至65℃,在氮气保护下，反应10h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为70nm，PDI为0.091。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为98％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联结构。将上述交联型AIE聚合物纳米粒子用于PA水溶液的检测，检测下限为1.52ppm，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数为0.997，检测水相中PA溶液时的KSV＝2.34×104M-1。
实施例3：
称取0.06g乳化剂十六烷基三甲基溴化铵溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.004gAIE-2分子和0.04g偶氮二异丁腈溶于0.12g正十六烷、1g新戊二醇二甲基丙烯酸酯和1g甲基丙烯酸甲酯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为380W的超声波超声12min，制得稳定的单体细乳液；通氮除氧，温度升至65℃,在氮气保护下，反应10h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为80nm，PDI为0.051。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为96％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联结构。
将上述交联型AIE聚合物纳米粒子用于PA水溶液的检测，检测下限为1.63ppm，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数为0.998，检测水相中PA溶液时的KSV＝2.21×104M-1。
实施例4：
称取0.12g乳化剂十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.002gAIE-5分子和0.07g偶氮二异戊腈溶于0.15g正十六烷、1g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.5g甲基丙烯酸异冰片酯和0.6g甲基丙烯酸羟乙酯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为600W的超声波超声5min，制得稳定的单体细乳液；通氮除氧，温度升至65℃,在氮气保护下，反应3h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得交联型AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为75nm，PDI为0.084。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为94％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联结构。
将上述交联型AIE聚合物纳米粒子用于DNT水溶液的检测，检测下限为3.23ppm，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数为0.997，检测水相中DNT溶液时的KSV＝4.76×103M-1。
实施例5：
称取0.18g乳化剂十二烷基硫酸钠溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.016gAIE-9分子溶于0.28g正十六烷、0.8g季戊四醇四丙烯酸酯和1.9g苯乙烯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为500W的超声波超声10min，制得稳定的单体细乳液；向单体细乳液添加0.1g过硫酸钾和0.25g抗坏血酸钠，通氮除氧，温度升至40℃,在氮气保护下，反应5h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得交联型AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为45nm，PDI为0.071。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为91％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联结构。
将上述交联型AIE聚合物纳米粒子用于DNT水溶液的检测，检测下限为2.97ppm，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数为0.997，检测水相中DNT溶液时的KSV＝5.13×103M-1。
实施例6：
称取0.05g十二烷基硫酸钠和0.05g吐温-20溶于12.5g去离子水中，得到乳化剂水溶液；称取0.025gAIE-10分子溶于0.06g正十六烷、0.4g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.2g 1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯和0.3g甲基丙烯酸甲酯的混合溶液中，得到油相溶液；将乳化剂水溶液加至油相溶液中，经搅拌预乳化后制得粗乳液；将装有粗乳液的容器置于冰水浴中，用功率为450W的超声波超声8min，制得稳定的单体细乳液；向单体细乳液添加0.01g过硫酸铵，通氮除氧，温度升至70℃,在氮气保护下，反应6h，制得AIE聚合物纳米粒子乳液。
用动态光散射纳米粒度仪测得交联型AIE聚合物纳米粒子的Z均粒径为95nm，PDI为0.095。采用抽提法测得AIE聚合物纳米粒子的凝胶率为98％，说明所制AIE聚合物纳米粒子具有高度交联结构。
将上述交联型AIE聚合物纳米粒子用于DNT水溶液的检测，检测下限为3.63ppm，所得Stern-Volmer曲线的拟合指数为0.998，检测水相中DNT溶液时的KSV＝3.98×103M-1。
本发明的上述实施例是对本发明的说明而不能限制本发明，在于本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何变化，都应认为是包括在权利要求书的范围内。
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