丁氟螨酯和二嗪磷的农药组合物
阅读说明：本技术 丁氟螨酯和二嗪磷的农药组合物 (Pesticide composition of cyflumetofen and diazinon ) 是由 厉建燕 吴春林 于 2021-01-15 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种用于农业害虫的杀虫杀螨组合物,该组合物含有两种活性成分,第一种活性成分为丁氟螨酯,第二种活性成分为二嗪磷,所述第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为1～30∶30～1以及其他助剂复配而成。本发明所述的杀虫杀螨组合物适合用于防治果树、蔬菜、水稻等作物上的螨类、蝇类、食叶害虫、二化螟及稻飞虱等害虫。速效性和持效性方面均优于单剂,弥补单剂农药的自身不足,延缓害虫抗药性的产生,提高药剂效果扩大防治谱,降低农药的使用剂量和用药成本,并能减轻对环境的污染,有益于环境保护和农业害虫的综合治理。(The invention discloses an insecticidal and acaricidal composition for agricultural pests, which comprises two active ingredients, wherein the first active ingredient is cyflumetofen, the second active ingredient is diazinon, the weight ratio of the first active ingredient to the second active ingredient is 1-30: 30-1, and the composition is compounded by other additives. The insecticidal and acaricidal composition is suitable for preventing and controlling mites, flies, leaf eating pests, chilo suppressalis, rice planthoppers and other pests on crops such as fruit trees, vegetables, rice and the like. The quick-acting property and the lasting effect are both superior to those of a single pesticide, the self-deficiency of the single pesticide is made up, the generation of the drug resistance of pests is delayed, the control spectrum is expanded by improving the pesticide effect, the using dose and the application cost of the pesticide are reduced, the pollution to the environment can be reduced, and the environment protection and the comprehensive control of agricultural pests are facilitated.)
技术领域
本发明属于农药领域，具体涉及一种以丁氟螨酯与二嗪磷复配而成的农药组合物及其配制方法，该制剂用于防治农业害虫。
背景技术
二十世纪九十年代开发上市的杀虫杀螨剂因长期的不科学使用，引起的农药残留、环境毒理和害虫抗药性等问题愈加严重，一些药剂甚至在害虫间产生了交互抗性，农药化学防治的3R(抗性、再猖獗、残留)问题是一个全球性问题。近年来，随着人们对环境生态、食品安全等方面的要求和重视程度的不断加大，一些传统的杀虫杀螨剂品种由于受毒性、残留、环境因素及抗性等方面的限制和影响，已在很多国家和地区被禁、限用。连续、大量、单一使用化学农药是导致害虫迅速产生抗药性的主要原因，同时引发害虫的再猖獗、农药的残留超标、环境污染和农民用药成本增加等一系列问题。因此，将农药进行复配，制成复配制剂使用是解决此问题有效和快捷的方式，对农业可持续发展具有积极的意义。
丁氟螨酯通用名称为cyflumetofen，是由日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂，化学名称为2-甲氧基乙基-(R，S)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-3-氧-3-(2-三氟邻甲基苯基)丙酸酯，分子式：C24H24F3NO4，相对分子质量：447.4。纯品为白色固体，没有气味，沸点：269.2℃(2.2kPa)，熔点：77.9-81.7℃。蒸气压(25℃)＜5.9×10-6Pa(25℃)。水溶解度：0.028mg/L(20℃，g/L)(pH7)，正己烷5.23，甲醇99.9，丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯＞500；密度(20℃)：1.229；Kow logP(pH 7，20℃)＝4.3；稳定性，在弱酸性介质中稳定，在碱性介质中不稳定；25℃时，水解DT50为9d(pH 4)，5h(pH 7)，12min(pH 9)；温度高达293℃时仍保持稳定。毒性：大鼠(雌)急性经口LD50＞2000mg/kg，大鼠急性经皮LD50＞5000mg/kg，大鼠急性吸入LC50(4h)＝2.65mg/L，对家兔眼睛和皮肤无刺激性，对豚鼠皮肤致敏。
丁氟螨酯是苯酰乙腈类新型杀螨剂，作用机理新颖，与现有杀虫剂无交互抗性，对已经产生抗性的螨虫有效，具高度选择性，属触杀非内吸型杀螨剂，对害螨各生长阶段皆有很高的活性，对若螨活性更高，对卵、成螨、幼螨、第一阶段若螨、第二阶段若螨的LC50值分别为30mg/L、4.8mg/L、0.9mg/L、1.0mg/L、1.9mg/L，对卵孵化前后的幼螨的LC50值为2.5mg/L，可用于室外和保护地园艺作物控制所有生长期螨虫，能与生物防治技术配合使用；其次作用快，持效期较长，对环境危害小，在土壤和水中迅速代谢、分解，对作物安全，对哺乳动物及水生生物、有益生物、天敌等非靶标生物均十分安全，对环境友好，是一个很好的抗性管理工具，同时对各种植物均无药害。
丁氟螨酯主要用于果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉等观赏作物的主要寄生螨类的防治，尤其是对已产生抗性的害螨的防治效果更为显著，例如柑橘红蜘蛛、棉红蜘蛛和瘤皮红蜘蛛、红叶螨和全爪叶螨都有效，对小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻飞虱、桃蚜等害虫，一药多治，节省成本。丁氟螨酯在我国的应用时间不长，与现有杀虫剂无交互抗性，为了延缓和避免抗药性的产生，建议与其他不同作用机制的药剂混配或者轮用。可以预见，丁氟螨酯作为一个崭新的杀螨剂，有长远开发价值，前景突出。
二嗪磷又称二嗪农、地亚农、敌匹硫磷，是有机磷类杀虫剂，纯品二嗪磷为无色油状液体，有淡酯香味，沸点83～84℃(266.6×10-4Pa)，密度1.116～1.118，蒸气压186.7×10-4Pa。50℃以上不稳定，120℃以上分解。对光照稳定，易被氧化。常温下水中溶解度为40mg/kg，可与乙醇、丙酮、二甲苯混溶，在水或稀酸中逐渐分解，在稀碱中稳定，在强酸或强碱中很快分解，挥发性强。
二嗪磷是广谱有机磷类杀虫、杀螨剂，作用机理是通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰害虫神经系统正常传导，使害虫麻痹而死，对害虫和螨类具有很强的触杀、胃毒作用和较好的熏蒸作用及较弱的内吸作用，对一些害虫有杀卵作用，对各种螨类、蝇、虱、蜱均有良好杀灭效果，喷洒后在皮肤、背毛上的附着力很强，能维持较长时期的杀虫作用，一次用药的有效期可达6～8周。除猫、禽和蜜蜂外，二嗪磷可用于驱杀所有的在家畜体表寄生的疥螨、痒螨、蜱和虱等。渗透作用较强，速效，叶面喷雾药效期较短，但在土壤内，药效期长，可应用于水稻、甘蔗、玉米、棉花、蔬菜、果树、烟草、花卉等，防治食叶害虫、钻蛀性害虫、刺吸式口器害虫及地下害虫。二嗪磷属中等毒性杀虫剂，对鱼类及高等动物较低毒，对蚯蚓微毒，在试验剂量以下对动物无致突变、致畸、致癌作用，原药大鼠急性经口LD50为1250mg/kg，小鼠急性经口LD50为80～135mg/kg，豚鼠250～355mg/kg。大鼠急性经皮LD50为2150mg/kg，兔急性经皮LD50为540～650mg/kg，对雌性白色家兔的皮肤和眼睛有轻微刺激作用，在试验动物体内易于被降解与排泄，被吸收的药物在3天内从尿中排出体外。
不同农药品种的复配，是扩大防治范围，防治抗性害虫的主要方法。通过配方筛选，筛选出合理的配比，有效提高实际防治效果，以减少农药使用量降低成本。
近些年，由于农田耕作制度、气候条件的变化以及常年药物的选择作用，在部分地区，原本处于次要防治对象的害螨等“微小害虫”也在一些作物上转变成为主要防治对象，危害不断呈上升趋势。由于螨类是极易产生抗性的害虫，需要不断有新作用机制的杀虫杀螨剂予以取代或交替使用。为了克服和弥补上述不足，国内外研究部门多将一种农药与其他农药混配来提高药效、避免抗性的产生、延长持效期、扩大杀虫谱和降低成本。经查阅，目前国内外尚无丁氟螨酯与二嗪磷组合的新农药及该组合物的专利报道。
发明内容
本发明的目的在于根据上述情况，提供一种以丁氟螨酯与二嗪磷复配而成的农业杀虫杀螨组合物。
本发明的另一目的是提供所述杀虫杀螨组合物的制备方法。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
一种用于农业害虫的杀虫杀螨组合物，含有两种活性成分，第一种活性成分为丁氟螨酯，第二种活性成分为二嗪磷，所述第一种活性成分与第二种活性成分的重量比为1～30∶30～1，进一步优选为1～10∶10～1，特别优选为1～5∶10～1。
本发明还提供了一种用于农业害虫的杀虫杀螨组合物，以重量计含有5～80％上述杀虫杀螨组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂。
上述杀虫杀螨组合物，特别优选为以重量计含有5～60％的杀虫杀螨组合物。
本发明所述的载体可以是固体或者液体，通常用于配置杀虫杀螨组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括矿物类、植物类、合成填料类和无机盐类。液体载体包括水和有机溶剂。合适的有机溶剂包括：芳烃、醇类、醚类、酮类等；特种溶剂还有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇等；植物油等。前述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与其他溶剂一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
本发明所述的杀虫杀螨剂可以根据本领域通用的方法配置成悬浮剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂等。
本发明所述的用于农业害虫的杀虫杀螨组合物，适合用于防治农业害虫，尤其适合于防治果树、蔬菜、水稻等作物上的螨类、蝇类、食叶害虫、二化螟及稻飞虱等害虫的防治。
本发明所述的杀虫杀螨组合物和单剂相比现有技术具有如下优势：速效性和持效性方面均优于单剂，弥补单剂农药的自身不足；利用两种活性成分对害虫不同的作用方式、不同的作用机理进行合理的混配，既延缓害虫抗药性的产生，提高药剂效果扩大防治谱，又降低农药的使用剂量和用药成本，延长了农药使用寿命并能减轻对环境的污染，有益于环境保护和农业害虫的综合治理。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不限于下述实施例。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
下述实施例中材料配方选择可因地制宜，对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
本发明对该杀虫杀螨组合物的混合物进行室内外毒力测定试验。
根据调查数据，采用DPS软件进行数据处理，计算各药剂的EC50、r值等，并根据孙云沛和Johuson(1960)方法计算混剂的共毒系数(CTC值)。复配组合的共毒系数(CTC值)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
实施例1：丁氟螨酯与二嗪磷复配的杀虫杀螨组合物
表1丁氟螨酯与二嗪磷组合物对朱砂叶螨的室内测定结果
从表1试验结果可以看出，丁氟螨酯与二嗪磷复配的杀虫杀螨组合物，在1～30∶30～1(按重量比)的范围内，共毒系数均大于120，对朱砂叶满表现为增效作用。两者混配具有合理性和可行性。
制剂实施例2：
上述配方按比例混合剪切、气流粉碎制得10％丁氟螨酯与二嗪磷可湿性粉剂。
该实施例2应用于防治柑橘红蜘蛛，药后3天、7天防效分别为84.87％、90.97％。对照单剂丁氟螨酯SC按同样方法施药，药后3天、7天防效分别为78.23％、82.68％。丁氟螨酯与二嗪磷复配后增效作用明显，防效优于单剂。
制剂实施例3：
上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制得15％丁氟螨酯与二嗪磷水分散粒剂。
该实施例3应用于防治苹果叶螨，药后3天、7天防效分别为85.16％、92.66％。对照单剂丁氟螨酯SC按同样方法施药，药后3天、7天防效分别为73.25％、80.64％。丁氟螨酯与二嗪磷复配后增效作用明显，防效优于单剂。
制剂实施例4：
上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得20％丁氟螨酯与二嗪磷悬浮剂。
该实施例4应用于二化螟，药后7天、15天防效分别为82.76％、89.46％。对照单剂二嗪磷乳油按同样方法施药，药后7天、15天防效分别为72.65％、80.64％。丁氟螨酯与二嗪磷复配后增效作用明显，防效优于单剂。
以上列举的仅为本发明的具体实施例，显然，本发明不限于以上的实施例。本领域技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应属于本发明的保护范围。
本发明的复配农药可加工成水乳剂、微乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂等常规剂型。制剂用已知的方式制备，通常是将有效成分与表面活性剂、溶剂或固体载体充分混合或研磨。
本发明为了增强该组合物的分散性、乳化性、润湿性、稳定性和渗透性等，添加不同重量的溶剂或助溶剂、乳化剂、分散剂、共乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂或粘结剂，按照本技术领域技术人员公知的加工方法加工成不同剂型。这些制剂可以加水稀释成水分散性溶液的形式，采用喷雾、弥雾、喷粉、撒施或灌溉等方式施于不同作物和场合防治农业害虫。
本发明采用丁氟螨酯与二嗪磷作为有效成分，以特定配比和含量复配而成的复配农药，丁氟螨酯与二嗪磷按本发明所述的不同配比进行室内毒力测定，其结果共毒系数均明显大于120，说明两药剂复配具有显著增效作用。
经田间药效试验发现，两药剂复配对果树和蔬菜上的害虫有较好的防治效果，综合防效达80％以上，不仅具有较好的速效性，而且有较长的持效期，弥补了丁氟螨酯与二嗪磷两单剂的不足，而且两者复配可以降低成本，延缓害虫抗药性的产生，试验期间未见药害及不良影响产生。
上述结果充分说明丁氟螨酯与二嗪磷是以科学的方法复配的，不仅提高了防治效果，增加持效期，而且可以延缓害虫抗药性的产生，降低用药成本，且对作物安全，有实践应用价值。
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