一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

文档序号:667761 发布日期:2021-04-30 浏览:33次 >En<

阅读说明:本技术 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 (Hydrocracking catalyst, and preparation method and application thereof ) 是由 郭蓉 柳伟 杜艳泽 秦波 高杭 张晓萍 于 2019-10-28 设计创作,主要内容包括:本发明公开一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用,所述方法包括如下过程:(1)将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝成型,经干燥、焙烧制得催化剂载体;所述改性Y分子筛中钠含量为1~8wt%;(2)采用非极性有机溶剂饱和浸渍步骤(1)制备的催化剂载体,然后进行干燥处理,干燥至催化剂载体中非极性有机溶剂的含量为催化剂载体饱和吸附量的20-90%。(3)对步骤(2)获得的物料进行铵盐离子交换、干燥、焙烧处理;(4)在步骤(3)获得的物料上引入活性金属,经干燥、焙烧得到最终催化剂。所述方法制备的催化剂能够减少高附加值润滑油基础油裂化生成其它低价值产品,特别是减少润滑油基础油中直链烷烃高粘度指数组分的过度裂化。(The invention discloses a hydrocracking catalyst and a preparation method and application thereof, wherein the method comprises the following steps: (1) forming the modified Y molecular sieve and amorphous silicon-aluminum and/or aluminum oxide, drying and roasting to obtain a catalyst carrier; the sodium content in the modified Y molecular sieve is 1-8 wt%; (2) and (2) saturating and dipping the catalyst carrier prepared in the step (1) by adopting a non-polar organic solvent, and then drying until the content of the non-polar organic solvent in the catalyst carrier is 20-90% of the saturated adsorption amount of the catalyst carrier. (3) Performing ammonium salt ion exchange, drying and roasting treatment on the material obtained in the step (2); (4) and (4) introducing active metal into the material obtained in the step (3), and drying and roasting to obtain the final catalyst. The catalyst prepared by the method can reduce the cracking of the high value-added lubricant base oil to generate other low-value products, and particularly reduce the excessive cracking of the high-viscosity index component of the straight-chain alkane in the lubricant base oil.)

一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用,具体说涉及一种多产优质润滑油基础油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

加氢裂化过程包括裂化和加氢两个过程,一方面对重质原料油进行裂化转化为轻质馏分油组分,另一方面在裂化的同时进行加氢,以提高产品质量。对于加氢裂化催化剂,加氢活性和裂化活性调配方式,决定了催化剂的反应特点和性能。

目前,加氢裂化催化剂制备方法主要分为两大类:混捏法和浸渍法。混捏法是将活性金属组分与分子筛、氧化铝、无定形硅铝载体材料混合、碾压后直接挤条成型;浸渍法首先制备载体,然后,再浸渍活性金属组分。无论采用混捏法还是浸渍法制备催化剂,催化剂内外不同部位加氢活性与裂化活性均是均匀分布的,目前的制备方法无法实现催化剂内、外加氢活性与裂化活性的差异化匹配。

美国专利US5,229,347给出了一种缓和加氢裂化催化剂的制备方法,该制备催化剂以VIB与VIII组合为活性金属组分,采用浸渍法引入金属组分,制备成品催化剂催化活性内外均一,无法实现催化剂内、外加氢活性与裂化活性的差异化匹配。

专利CN96109702.7描述了一种加氢裂化催化剂制备方法,首先制备含有Y型分子筛、耐熔无机氧化物的催化剂载体,然后,将由偏钨酸铵、硝酸镍组成的共浸液浸渍所制备的载体得到加氢裂化催化剂,该制备方法制备得到的催化剂内外加氢与裂化活性均匀,二次裂化反应较多。

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂能够减少高附加值润滑油基础油裂化生成其它低价值产品,特别是减少润滑油基础油中直链烷烃高粘度指数组分的过度裂化。

一种加氢裂化催化剂的制备方法,所述方法包括如下过程:

(1)将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝成型,经干燥、焙烧制得催化剂载体;所述改性Y分子筛中钠含量为1~8wt%,优选1.5~6wt%,进一步优选3~5wt%;所述改性Y分子筛的性质如下SiO2/Al2O3摩尔比12-50,孔容0.38-0.50ml/g,比表面积650-850m2/g,结晶度70%-90%;

(2)采用非极性有机溶剂饱和浸渍步骤(1)制备的催化剂载体,然后进行干燥处理,干燥至催化剂载体中非极性有机溶剂的含量为催化剂载体饱和吸附量的20-90% ,优选30-80%,进一步优选40-70%;

(3)对步骤(2)获得的物料进行铵盐离子交换、干燥、焙烧处理;

(4)在步骤(3)获得的物料上引入活性金属,经干燥、焙烧得到最终催化剂。

上述方法,步骤(1)中将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀、碾压、成型。

上述方法,步骤(1)中所述催化剂载体的形状为球形、条形、三叶草或四叶草。

上述方法,步骤(1)中成型后的催化剂载体在80~120℃干燥1~5h,500~600℃下焙烧1~5h。

上述方法,步骤(1)中所述改性Y分子筛的制备过程如下:1)以NaY沸石为原粉进行铵盐交换;2)对步骤1)经铵盐交换后的物料进行处理,所述处理包括水热处理、化学处理中的一种或几种;3)对步骤2)处理后的物料进行碱金属离子,优选钠离子交换,经干燥、焙烧后得到改性Y分子筛。

本发明一个或多个实施例中,采用的改性Y分子筛的具体制备过程如下:

1)以NaY沸石为原粉在铵盐溶液中进行铵盐离子交换至Na2O重量含量小于3%;

2)对步骤1)中得到的铵交换样品水热处理;

3)对步骤2)水热处理后的Y分子筛用硝酸水溶液处理;

4)对步骤(3)得到的水热处理Y分子筛在钠盐溶液中进行钠离子交换;

5)步骤(4)钠离子交换分子筛经干燥、焙烧后得到改性分子筛。

步骤1)中所述铵盐离子交换过程如下:以NaY沸石为原料在铵盐水溶液中,50~110℃下,优选60~80℃下,交换1~2小时,交换次数为1~3次,得到交换后的NaY沸石,Na2O含量小于3.0%;其中NaY沸石原料的SiO2/Al2O3摩尔比为3~6,氧化钠质量百分含量8%~12%;铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L,优选1.0~3.0 mol/L。

步骤2)水热处理条件为:温度为590~700℃,压力为0.05~0.4MPa,处理时间为3.0~5.0小时,水热处理次数2~4次。

步骤3)硝酸水溶液处理条件:以H+离子浓度计,溶液中酸浓度为0.6~2.0mol/L,处理温度为60~100℃,处理时间为2~4h,液固比5:1~15:1。

步骤4)钠盐溶液离子交换过程使用Na(NO3)水溶液,将步骤(3)稀硝酸处理后的Y分子筛加入浓度为1.0mol/L~3.0 mol/L(以钠离子计)的Na(NO3)水溶液中,加热至40~80℃恒温反应1~4h;

步骤5)干燥条件为100-150℃,时间为2~6h;焙烧条件为400-600℃,时间为2~6h。

上述方法,步骤(2)中所述非极性有机溶剂包括链烷烃、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯中的一种或几种;非极性有机溶剂饱和浸渍步骤(1)制备的催化剂载体时间为1~5h,将浸渍非极性有机溶剂后的载体在50~300℃干燥,干燥时间为1~60分钟,优选3~20分钟。非极性有机溶剂浸渍后的载体干燥除去载体外部的有机溶剂,而载体内部充满了有机溶剂,这样在氨交换步骤只对表面的钠离子进行交换,使得催化剂载体外部具有裂化活性,内部只具有加氢活性。

上述方法,步骤(3)中铵盐离子交换过程使用Na(NO3)水溶液,将步骤(2)的Y分子筛加入浓度为1.0mol/L~3.0 mol/L(以钠离子计)的Na(NO3)水溶液中,加热至40~80℃恒温反应1~4h。

上述方法,步骤(3)中所述干燥温度为100-150℃,干燥时间为2-6h,焙烧温度为400-600℃,焙烧时间为 2-6h。

上述方法,步骤(4)中所述活性金属的引入采用浸渍法,过体积浸渍、等体积浸渍、喷淋浸渍均可以,可以一次浸渍或者进行多次浸渍。

上述方法,步骤(4)中所述活性金属可以是元素周期表中的第Ⅷ族和/或第Ⅵ族金属元素;所述第Ⅷ族活性金属可以是Ni和/或Co,第Ⅵ族活性金属可以是W和/或Mo。

上述方法,步骤(4)中所述干燥温度为 100-150℃,干燥时间为2-6h,焙烧温度为400-500℃,焙烧时间为2-6h。

一种采用上述方法制备的加氢裂化催化剂,所述催化剂含有含Y分子筛的硅铝载体和活性金属,以最终催化剂的质量为基准,按照质量百分比计算,含Y分子筛的硅铝载体和活性金属的含量分别为60~85%和15~40%;其中,活性金属的质量百分含量以氧化物金属计量。

上述的加氢裂化催化剂中,所述催化剂的比表面积为200~400m2/g,孔容为0.2~0.5ml/g,Na2O含量0.2%~2%。所述加氢活性金属可以是元素周期表中的第Ⅷ族和/或第Ⅵ族金属元素,所述第Ⅷ族活性金属可以是Ni和/或Co,第Ⅵ族活性金属以是W和/或Mo,所述第Ⅷ族活性金属以氧化物计含量一般为3~15%,第Ⅵ族活性金属以氧化物计含量一般为10~40%。所述的Y分子筛在载体中的质量含量一般为1~40%,优选3~20%,其余部分为无定形硅铝和/或氧化铝。

本发明加氢裂化催化剂用于单段串联加氢裂化工艺流程生产润滑油基础油时,蜡油反应原料首先经过预精制反应器完成精制反应,然后,预精制反应器反应流出物进入裂化反应器反应。

上述应用中,所述反应过程工艺条件如下:预精制反应器反应工艺条件:反应压力10.0~20.0Mpa;体积空速0.5~2.0h-1;反应温度350℃~420℃;氢油体积比500~2000;裂化反应器操作条件通常为:反应压力10.0~20.0Mpa;体积空速0.1~0.5h-1;反应温度350℃~420℃;氢油体积比500~2000。

本发明方法制备的加氢裂化催化剂裂化活性中心分布于催化剂外表面,在该催化剂上进行的裂化反应主要在催化剂外表面进行,而催化剂内部只进行加氢饱和反应,这样在保证催化剂加氢饱和能力的情况下,可大幅降低二次裂化反应发生。对于加氢裂化生产润滑油基础油的反应过程,反应物分子首先在催化剂外表面完成开环反应,然后进入催化剂内部深度饱和,一方面二次裂化反应的降低可以减少高附加值润滑油基础油裂化生成其他低价值产品;另一方面,二次裂化反应的降低可以减少润滑油基础油中直链烷烃高粘度指数组分的过度裂化,在未转化油中富集高粘度指数烃类组分。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步说明本发明的作用及效果,但以下实施例不构成对本发明方法的限制。

实施例1

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.6%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛620℃,0.1Mpa下水热处理2小时,重复此过程两次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1mol/L),然后升温至90℃恒温反应3小时。

(4)取步骤(3)稀硝酸溶液处理后的Y分子筛,与浓度为1.2mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换2小时,重复此过程2次;

(5)步骤(4)酸处理后分子筛进行钠离子交换,交换条件为Na(NO3)水溶液与分子筛液固比6:1, Na(NO3)水溶液浓度 1.5mol/L(以钠离子计),交换温度60℃,交换时间3h;

(6)步骤(5)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-1。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为23。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度83%。孔容0.43ml/g,比表面积712m2/g,氧化钠含量5.2wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-1与工业氧化铝按照质量比1:9混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 T-1;(2)取载体T-1按照液固比8:1浸渍于石油醚中3h,然后,将浸渍石油醚后的载体置于预先升温至130℃的加热器内,干燥时间为10分钟。(3)取步骤2干燥样品,用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,90℃交换1小时;(4)步骤(3)得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后过饱和浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号C-1。

实施例2

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,60℃交换1小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.5%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛640℃,0.1Mpa下水热处理2小时,重复此过程两次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1.4mol/L),然后升温至90℃恒温反应2小时。

(4)取步骤(3)稀硝酸溶液处理后的Y分子筛,与浓度为1.5mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换1小时,重复此过程2次;

(5)步骤(4)酸处理后分子筛进行钠离子交换,交换条件为Na(NO3)水溶液与分子筛液固比6:1, Na(NO3)水溶液浓度 1.2mol/L(以钠离子计),交换温度80℃,交换时间2h;

(6)步骤(5)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-2。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为38。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度80%。孔容0.46ml/g,比表面积715m2/g,氧化钠含量3.3wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-2与工业氧化铝按照质量比1:4混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 T-2;(2)取载体T-2按照液固比8:1浸渍于正庚烷中4h,然后,将浸渍石油醚后的载体置于预先升温至100℃的加热器内,干燥时间为15分钟。(3)取步骤2干燥样品,用浓度为1.5mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时;(4)步骤(3)得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后按照过饱和浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号C-2。

实施例3

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程1次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛660℃,0.1Mpa下水热处理3小时,重复此过程1次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1.6mol/L),然后升温至70℃恒温反应2小时。

(4)取步骤(3)稀硝酸溶液处理后的Y分子筛,与浓度为1.5mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换1小时,重复此过程2次;

(5)步骤(4)酸处理后分子筛进行钠离子交换,交换条件为Na(NO3)水溶液与分子筛液固比6:1, Na(NO3)水溶液浓度 1.6mol/L(以钠离子计),交换温度60℃,交换时间2h;

(6)步骤(5)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-3。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为36。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度82%。孔容0.44ml/g,比表面积722m2/g,氧化钠含量3.5wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-3与工业氧化铝按照质量比1:2混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 T-3;(2)取载体T-3按照液固比10:1浸渍于甲苯溶液中4h,然后,将浸渍石油醚后的载体置于预先升温至150℃的加热器内,干燥时间为8分钟。(3)取步骤2干燥样品,用浓度为1.1mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换2小时;(4)步骤(3)得到的载体120℃干燥4h、550℃焙烧4h后按照等体积浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号C-3。

实施例4

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.6%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛640℃,0.1Mpa下水热处理2小时,重复此过程两次;

(3)步骤(2)所得分子筛与氟硅酸铵水溶液按照液固比10:1混合(氟硅酸铵浓度1.3mol/L),然后升温至90℃恒温反应3小时。

(4)取步骤(3)氟硅酸铵处理后的Y分子筛,与浓度为1.1mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换2小时,重复此过程2次;

(5)步骤(4)酸处理后分子筛进行钠离子交换,交换条件为Na(NO3)水溶液与分子筛液固比6:1, Na(NO3)水溶液浓度 1.5mol/L(以钠离子计),交换温度60℃,交换时间3h;

(6)步骤(5)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-4。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为26。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度88%。孔容0.40ml/g,比表面积735m2/g,氧化钠含量4.8wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-4与工业氧化铝按照质量比1:9混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 T-1;(2)取载体T-1按照液固比8:1浸渍于石油醚中3h,然后,将浸渍石油醚后的载体置于预先升温至130℃的加热器内,干燥时间为12分钟。(3)取步骤2干燥样品,用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,90℃交换1小时;(4)步骤(3)得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后采用等体积浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号C-4。

实施例5

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程1次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛660℃,0.1Mpa下水热处理3小时,重复此过程2次;

(3)步骤(2)所得分子筛与硫酸铝溶液按照液固比10:1混合(以Al3+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1.5mol/L),然后升温至90℃恒温反应2小时。

(4)取步骤(3)硫酸铝溶液处理后的Y分子筛,与浓度为1.5mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换1小时,重复此过程2次;

(5)步骤(4)酸处理后分子筛进行钠离子交换,交换条件为Na(NO3)水溶液与分子筛液固比6:1, Na(NO3)水溶液浓度 1.6mol/L(以钠离子计),交换温度60℃,交换时间2h;

(6)步骤(5)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-5。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为45。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度80%。孔容0.48ml/g,比表面积684m2/g,氧化钠含量2.5 wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-3与工业氧化铝按照质量比1:2混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 T-3;(2)取载体T-3按照液固比10:1浸渍于甲苯溶液中4h,然后,将浸渍石油醚后的载体置于预先升温至150℃的加热器内,干燥时间为8分钟。(3)取步骤2干燥样品,用浓度为1.1mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换2小时;(4)步骤(3)得到的载体120℃干燥4h、550℃焙烧4h后按照常规等体积浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号C-5。

比较例1~3分子筛改性及催化剂制备方法

比较例1

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.6%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛620℃,0.1Mpa下水热处理2小时,重复此过程两次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1mol/L),然后升温至90℃恒温反应3小时。

(4)步骤(3)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛BY-1。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为23。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度83%。孔容0.44ml/g,比表面积735m2/g,氧化钠含量0.05wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛BY-1与工业氧化铝按照质量比1:9混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号BT-1;(2)步骤(1)得到的载体按照常规浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号BC-1。

比较例2

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,60℃交换1小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.5%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛640℃,0.1Mpa下水热处理2小时,重复此过程两次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1.4mol/L),然后升温至90℃恒温反应2小时。

(4)取步骤(3)稀硝酸溶液处理后的Y分子筛,与浓度为1.5mol/L的硝酸钠按照液固比10:1混合,70℃交换1小时,重复此过程2次;

(4)步骤(3)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛BY-2。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为38。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度80%。孔容0.47ml/g,比表面积722m2/g,氧化钠含量0.0 6wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛BY-2与工业氧化铝按照质量比1:4混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号BT-2;(2)步骤(1)按照常规浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号BC-2。

比较例3

分子筛制备方法:

(1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合,80℃交换1小时,重复此过程1次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%;

(2)对步骤(1)得到的Y分子筛660℃,0.1Mpa下水热处理3小时,重复此过程1次;

(3)步骤(2)所得分子筛与稀硝酸按照液固比10:1混合(以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度1.6mol/L),然后升温至70℃恒温反应2小时。

(4)步骤(3)处理后的分子筛120℃干燥4h,550℃焙烧2h得到最终改性分子筛BY-3。

所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为36。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度82%。孔容0.46ml/g,比表面积732m2/g,氧化钠含量0.08wt%。

催化剂制备方法:

(1)取改性Y分子筛Y-3与工业氧化铝按照质量比1:2混合,碾压、挤条成型后经120℃干燥4h,550℃焙烧3h后获得催化剂载体,编号 BT-3;(2)步骤(1)得到的载体按照常规浸渍方法浸渍活性金属,然后,120℃干燥4h、500℃焙烧4h,得到最终催化剂,编号BC-3。

为了考察实施例1~5与比较例1~3制备催化剂的反应性能,对催化剂在小型装置上进行了评价试验,评价装置采用单段串联工艺流程,一反装填常规精制催化剂,二反分别装填按照实施例1~3和比较例1~3方法制备的催化剂,催化剂物化性质分析结果及评价结果列于表1至表6。

表1 实施例催化剂物化性质

表2 比较例催化剂物化性质分析结果

表3 原料油性质

表4 实施例1~3和比较例1~3所采用操作条件

表5 实施例1~3和比较例1~3评价结果(切割方案1)

表6 实施例1~3和比较例1~3评价结果(切割方案2)

12页详细技术资料下载
上一篇:一种医用注射器针头装配设备
下一篇:一种馏分油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

网友询问留言

已有0条留言

还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!

精彩留言,会给你点赞!