具体实施方式

为使本领域具有普通知识的人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及申请专利范围中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，皆具有本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。

在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其他任何类似用语均属于开放性连接词(open-ended transitional phrase)，其意欲涵盖非排他性的包括物。举例而言，含有复数要素的一组合物或制品并不仅限于本文所列出的这些要素而已，而是还可包括未明确列出但却是该组合物或制品通常固有的其他要素。除此之外，除非有相反的明确说明，否则用语“或”是指涵盖性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件“A或B”：A为真(或存在)且B为伪(或不存在)、A为伪(或不存在)且B为真(或存在)、A和B均为真(或存在)。此外，在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”的解读应视为已具体公开并同时涵盖“由…所组成”及“实质上由…所组成”等封闭式或半封闭式连接词。

在本文中，所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征或条件仅是为了简洁及方便。据此，数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值，特别是整数数值。举例而言，“1至8”的范围描述应视为已经具体公开如1至7、2至8、2至6、3至6、4至8、3至8等等所有次级范围，特别是由所有整数数值所界定的次级范围，且应视为已经具体公开范围内如1、2、3、4、5、6、7、8等个别数值。除非另有指明，否则前述解释方法适用于本发明全文的所有内容，不论范围广泛与否。

若数量或其他数值或参数是以范围、较佳范围或一系列上限与下限表示，则其应理解成是本文已特定公开了由任一对该范围的上限或较佳值与该范围的下限或较佳值构成的所有范围，不论这些范围是否有分别公开。此外，本文中若提到数值的范围时，除非另有说明，否则该范围应包括其端点以及范围内的所有整数与分数。

在本文中，在可实现发明目的的前提下，数值应理解成具有该数值有效位数的精确度。举例来说，数字40.0则应理解成涵盖从39.50至40.49的范围。

在本文中，对于使用马库什群组(Markush group)或选项式用语以描述本发明特征或实例的情形，本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或任何个别要素亦可用于描述本发明。举例而言，若X描述成“选自于由X₁、X₂及X₃所组成的群组”，亦表示已经完全描述出X为X₁的主张与X为X₁及/或X₂的主张。再者，对于使用马库什群组或选项式用语以描述本发明的特征或实例的情况，本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或个别要素的任何组合亦可用于描述本发明。据此，举例而言，若X描述成“选自于由X₁、X₂及X₃所组成的群组”，且Y描述成“选自于由Y₁、Y₂及Y₃所组成的群组”，则表示已经完全描述出X为X₁或X₂或X₃而Y为Y₁或Y₂或Y₃的主张。

以下具体实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本发明及其用途。此外，本文并不受前述现有技术或发明内容或以下具体实施方式或实施例中所描述的任何理论的限制。

根据本公开的一个实施方式，如图1所示，其提供了一种义齿贴面的制备方法，该方法包括以下步骤：

S1：获得患者的口腔数据文件，

S2：根据所述口腔数据文件生成代型数据文件和贴面数据文件，

S3：根据所述代型数据文件和贴面数据文件，使用3D打印机得到代型和贴面的生坯，

S4：将所述代型和贴面的生坯放入80-120℃的保温箱内保温0.5-3h，

S5：将保温后的代型和贴面的生坯分别置于800-1000℃的炉内烧结10-100分钟，以分别得到初次烧结的代型和贴面，

S6：将初次烧结的贴面置于初次烧结的代型上，在900-1000℃下进行二次烧结5-30分钟，以得到所需的义齿贴面。

根据上述方法，可以以简单的方式制备出高精度的义齿贴面，所制备的贴面与患者的牙齿贴合时精度更高。由于贴面结构较薄，在烧结时容易产生一定的变形，从而导致精度降低，上述方法通过在代型上进行二次烧结，使二次烧结时，代型起到了支撑作用，从而使最后制备的义齿贴面和设计的精度更高。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S1中，获得患者的口腔数据文件可通过以下方式进行：包括但不限于口腔内部扫描、口腔石膏模型扫描、三维软件直接建模、硅胶翻模后通过扫描硅胶膜得到。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S2中，所述贴面数据文件被设置为：在贴面的与牙齿贴合侧设计有平行的凹槽。

根据这样的方法，可以增加义齿贴面贴合时的粘合力。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S2中，凹槽间的宽度为10-100μm，凹槽的深度为1-30μm。

在这样的特定宽度和深度下，还可以使二次烧结之后代型和贴面之间的配合和分离更顺利。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S3中，使用的3D打印机选自光固化陶瓷3D打印机、挤出型陶瓷3D打印机、铺粉粘结剂喷射陶瓷3D打印机、或墨水喷射陶瓷3D打印机，在获得代型生坯时，3D打印的每层分层厚度不大于100μm；在获得贴面生坯时，3D打印的每层分层厚度不大于50μm。

使用这样的设置，可以更好地获得合适的代型和贴面的生坯，并有助于提高烧结后的贴面的精度。

根据本公开的一个实施方式，在该制备方法中，在步骤S6后还可进一步包括：

S7：将所述贴面进行一次或多次染色，之后，在700-900℃下进行三次烧结5-10分钟。

根据这样的步骤，可以得到外形更为美观的贴面，而且，经过两次烧结之后，三次烧结时的贴面不会发生形变。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S3中，用于制作代型的3D打印陶瓷浆料包括以下组分：

氧化硅10-70重量份、氧化铝10-50重量份、氧化钾5-15重量份、氧化钠5-15重量份、氧化镁1-10重量份、氧化钇1-5重量份、氧化钙5-20重量份、氧化锆10-200重量份，以上组分的粒径各自独立地为0.5至100μm；

交联剂30-90重量份，溶剂10-60重量份，分散剂1-10重量份，催化剂0.5-5重量份；

用于制作贴面的3D打印陶瓷浆料包括以下组分：

氧化硅10-70重量份、氧化铝10-50重量份、氧化钾5-15重量份、氧化钠5-15重量份、氧化镁1-10重量份、氧化钇1-5重量份、氧化钙5-20重量份、氧化锆10-200重量份，染色助剂0.1-10重量份，以上组分的粒径各自独立地为0.5至100μm；

交联剂30-90重量份，溶剂10-60重量份，分散剂1-10重量份，催化剂0.5-5重量份。

在使用这样的组分的3D打印陶瓷浆料的情况下，特别地，由于选择特定的组分的组合，可以更好地控制烧结后的陶瓷的体积收缩率，从而提高本申请的贴面与牙齿贴合时的精度。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S3中，用于制作代型和贴面的3D打印陶瓷浆料还各自独立地进一步包括：0.1-50重量份的粒径为1-40nm的氧化锆；

所述纳米级(1-40nm粒径)的氧化锆可以更好地调节烧结后的陶瓷的体积收缩率，从而提高本申请的贴面与牙齿贴合时的精度。

根据本公开的一个实施方式，在步骤S3中，用于制作贴面的3D打印陶瓷浆料还进一步包括0.1-10重量份的抗菌材料，且所述抗菌材料的粒径是0.5-10μm，

其中，所述染色助剂选自Fe、Mn、Zn、Ce、V、In、Er、Dy、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb的氧化物中的一种或几种，

所述抗菌材料选自含银和铜的抗菌材料、TiO₂、稀土元素和锆、锰、铁、钴、镍、铬及其氧化物中的一种或几种。

所述含银和铜的抗菌材料是本领域已知的抗菌材料，如含有银离子、铜离子的无机或有机抗菌材料，如硫酸银、硝酸银、硫酸铜等。

所述抗菌材料由于其粒径低(0.5-10μm)，也可以在一定程度上调节烧结后的陶瓷的体积收缩率，从而提高本申请的贴面与牙齿贴合时的精度，

此外，发明人还发现，当使用上述的用于制作代型的3D打印陶瓷浆料和用于制作贴面的3D打印陶瓷浆料时，可以防止在二次烧结时，代型和贴面被烧结在一起，

当用于制作贴面的3D打印陶瓷浆料包括上述组分，且满足上述粒径时，其可以更有利地进行染色和多次烧结。

根据本公开的一个实施方式，其中，

所述交联剂选自丙烯酸树脂、环氧树脂、聚甲基纤维素、硅溶胶、铝溶胶、丙烯酰胺中的一种或几种混合，

所述溶剂选自水、乙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、辛醇、乙二醇中的一种或几种混合，

所述分散剂选自油酸、羧甲基纤维素、乙酸、硬酯酰胺、硅氧偶联剂中的一种或几种混合，

所述催化剂选自樟脑醌、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、二苯基乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦、二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、米蚩酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2’-偶氮二(异丁腈)、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丙苯、1,1-二叔丁基过氧化环己烷中的一种或多种的混合。

使用上述特定的组分制备的代型和贴面，可以更好地实现本公开的技术效果：即精度高、加工简便、外观光泽美观的贴面材料。

根据本公开的另一个实施方式，如图2所示，其提供了一种根据所述制备方法制备的义齿贴面。其中，图2是义齿贴面位于代型上时的示意图。

实施例

实施例1：代型浆料和贴面浆料的制备

制备混合瓷粉A：将粒径为10μm的氧化硅70g、氧化铝10g、氧化钾5g、氧化钠5g、氧化镁1g、氧化钇1g、氧化钙5g、氧化锆10g用球磨机混合2h；

制备混合瓷粉B：将粒径为10μm的氧化硅70g、氧化铝10g、氧化钾5g、氧化钠5g、氧化镁1g、氧化钇1、5g氧化钙、氧化锆10g、氧化铁1g、TiO₂ 2g用球磨机混合2h；

制备预拌液：将50g的交联剂丙烯酸树脂，40g的溶剂乙二醇，8g的分散剂油酸和2g的催化剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮混合，并在室温下搅拌过夜；

将250g的混合瓷粉A和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡20min，得到分散均匀稳定的用于制备代型的浆料。

将250g的混合瓷粉B和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡20min，得到分散均匀稳定的用于制备贴面的浆料。

实施例2

制备混合瓷粉A：将粒径为2μm的氧化硅50g、氧化铝40g、氧化钾10g、氧化钠5g、氧化镁1g、氧化钇1g、氧化钙5g、氧化锆50g、粒径20nm的氧化锆5g用球磨机混合1.5h；

制备混合瓷粉B：将粒径为2μm的氧化硅50g、氧化铝40g、氧化钾10g、氧化钠5g、氧化镁1g、氧化钇1g、氧化钙5g、氧化锆50g、氧化铁1g、TiO₂2g、粒径20nm的氧化锆5g用球磨机混合1.5h；

制备预拌液：将60g的交联剂硅溶胶，30g的溶剂辛醇，5g的分散剂羧甲基纤维素和5g的催化剂过氧化二月桂酰混合，并在室温下搅拌过夜；

将250g的混合瓷粉A和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备代型的浆料。

将250g的混合瓷粉B和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备贴面的浆料。

实施例3

制备混合瓷粉A：将粒径为2μm的氧化硅50g、氧化铝40g、氧化钾10g、氧化钠5g、氧化镁5g、氧化钇3g、氧化钙5g、氧化锆100g、粒径40nm的氧化锆10g用球磨机混合2h；

制备混合瓷粉B：将粒径为2μm的氧化硅50g、氧化铝40g、氧化钾10g、氧化钠5g、氧化镁5g、氧化钇3g、氧化钙5g、氧化锆100g、氧化铁1g、TiO₂2g、粒径40nm的氧化锆10g用球磨机混合2h；

制备预拌液：将75g的交联剂聚甲基纤维素，15g的溶剂水，6g的分散剂乙酸和4g的催化剂2’-偶氮二(异丁腈)混合，并在室温下搅拌过夜；

将230g的混合瓷粉A和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备代型的浆料。

将230g的混合瓷粉B和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备贴面的浆料。

实施例4

制备混合瓷粉A：将粒径为0.5μm的氧化硅10g、氧化铝10g、氧化钾15g、氧化钠15g、氧化镁10g、氧化钇5g、氧化钙10g、氧化锆200g、粒径30nm的氧化锆50g用球磨机混合2h；

制备混合瓷粉B：将粒径为0.5μm的氧化硅10g、氧化铝10g、氧化钾15g、氧化钠15g、氧化镁10g、氧化钇5g、氧化钙10g、氧化锆200g、氧化锰1g、硫酸银2g、粒径30nm的氧化锆50g用球磨机混合2h；

制备预拌液：将80g的交联剂聚甲基纤维素，10g的溶剂水，9g的分散剂乙酸和1g的催化剂樟脑醌混合，并在室温下搅拌过夜；

将200g的混合瓷粉A和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备代型的浆料。

将200g的混合瓷粉B和100g的预拌液混合，置于球磨机中球磨3h，静置24h后用脱泡机真空除泡15min，得到分散均匀稳定的用于制备贴面的浆料。

实施例5：代型和贴面的制备

通过三维扫描仪仪器进行口腔扫描以得到患者口腔数据文件，然后通过该口腔数据文件生成与患者的牙齿模型一致的代型数据文件，再根据代型数据文件设计贴面，贴面的设计要求内侧完全贴合需要修复的牙齿外表面，厚度为0.2mm，内侧与牙齿贴合面上设计花纹用于增大粘贴后的粘附力。其中贴面内侧花纹结构设计为平行横纹，横纹宽度为25μm，横纹的槽深为30μm。

图5为扫描后生成的代型的三维模型。

图4为根据代型设计的贴面的三维模型。

然后使用实施例1中制备的用于代型/贴面的浆料，使用北京十维科技有限责任公司AutoCera-M型号3D打印机，在25μm切片厚度、30mW/cm²曝光功率、单层固化时间10s的参数下分别制得代型和贴面的生坯。之后，将打印出的贴面和代型的生坯表面残余浆料清洗干净后，放入紫外灯箱中杀菌，再放入100℃的保温箱内保温1h。

然后，将保温后的生坯分别放入烤瓷炉中初次烧结后取出；其中初次烧结温度为800℃，烧结60min。

再将初次烧结后获得的贴面置于初次烧结后的代型上，在1000℃的温度下进行二次烧结5min。

二次烧结后抛光即可得到本发明制备的义齿贴面。

图3即为制备的多颗代型和贴面的整体示意图。

实施例6-8

除了使用实施例2-4中制备的用于代型/贴面的浆料，并使用湖南源创高科的高精度挤出式3D打印机代替北京十维科技有限责任公司AutoCera-M型号3D打印机(其为光固化型3D打印机)，并且贴面内侧花纹结构设计为平行横纹，横纹宽度为100μm，横纹的槽深为10μm以外，以与实施例5相同的方式制备义齿贴面。

图6为该贴面的粘结侧的表面的显微镜照片。

对比实施例1

除了不进行二次烧结的步骤，直接抛光以外，以与实施例5相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例2

除了将烧结步骤(包括初次烧结和二次烧结)修改为：将保温后的贴面生坯直接放置在代型生坯上，并在1000℃的温度下进行烧结30分钟(然后继续抛光)以外，以与实施例5的相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例3

除了将贴面内侧花纹结构设计为平行横纹，横纹宽度为50μm，横纹的槽深为50μm以外，以与实施例5的相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例4：

除了在制备混合瓷粉A时和B时不加入粒径为10μm氧化锆10g，在制备预拌液时采用50g的羧甲基纤维素代替50g的丙烯酸树脂以外，以与实施例1相同的方式制备制备代型/贴面的浆料，然后使用该浆料代替实施例1的浆料，以与实施例6-8的相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例5：

除了在制备混合瓷粉A时和B时不加入氧化钾，在制备预拌液时采用50g的聚乙烯醇代替50g的丙烯酸树脂以外，以与实施例1相同的方式制备制备代型/贴面的浆料，然后使用该浆料代替实施例1的浆料，以与实施例6-8的相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例6：

除了在制备混合瓷粉A时和B时不加入氧化钠以外，以与实施例1相同的方式制备制备代型/贴面的浆料，然后使用该浆料代替实施例1的浆料，以与实施例5的相同的方法制备义齿贴面。

对比实施例7：

除了在制备预拌液中加入5g乙二醇溶剂代替40g的乙二醇溶剂以外，以与实施例1相同的方式制备制备代型/贴面的浆料，然后使用该浆料代替实施例1的浆料，以与实施例5的相同的方法制备义齿贴面。

实验实施例1：贴面结构缺陷测试

采用超声探伤仪对实施例5-8和对比实施例1-7中制备的贴面进行扫描，其结果列于表1中。利用该测试来评价贴面的强度。评价标准为：

优：裂纹缺陷小于1个

中等：裂纹缺陷为1-2个

差：裂纹缺陷大于3个

实验实施例2：贴面精度测试

采用三维扫描仪器对实施例5-8和对比实施例1-7中制备的贴面进行3D数据扫描，将其结果与原始贴面设计的数据对比，其结果列于表1中。利用该测试来评价贴面的精度。评价标准为：

优：尺寸差异小于20μm

中等：尺寸差异为50μm

差：尺寸差异大于50μm

实验实施例3：贴面脱模性测试

将实施例5-8和对比实施例2-7中制备的贴面用常规方法从代型上取下以测试其脱模性。利用该测试评价贴面的脱模性，即烧结后贴面是否容易从代型上取下。其结果列于表1中。评价标准为：

优：用手可以轻易取下贴面

中等：用镊子可以取下贴面，且不会造成贴面外观侧和粘合侧的肉眼可见的损伤

差：取下后，在贴面的外观侧或者粘合侧有肉眼可见的损伤，或者无法取下贴面。

实验实施例4：贴面粘合性测试

使用牙科用光固化粘合剂，将贴面与代型粘合，之后再使用剥离试验方法检测粘合性。利用该测试评价贴面结构对贴面的粘合性的影响。即，当贴面从代型上取下后，与患者牙齿的粘合性如何。在此，以代型代替患者的牙齿。其结果列于表1中。评价标准为：

优：剥离强度大于50N/cm，或者无法剥离(即，在剥离前已损坏)

中等：剥离强度大于40N/cm小于等于50N/cm

差：剥离力小于40N/cm

实验实施例5：贴面外观和染色性测试

将实施例5-8和对比实施例1-7中制备的贴面用深圳市尼柯光学精密技术有限公司的BNOT透光度检测仪通过说明书记载的方法进行透度测试，以表征其外观和染色性，其结果列于表1中。利用该测试评价贴面的外观。评价标准为：

优：透度30～60％；

中等：小于30％；

差：大于60％。

表1

由上表1可以看出，根据本公开的实施方式可以制备出高精度且没有内部缺陷的义齿贴面。

在不进行二次烧结的对比实施例1中，义齿贴面的精度差且变形严重，即使经过后续加工也很难用作贴面产品，而且，贴面的力学强度也略差。

在不进行初次烧结的对比实施例2中，代型和贴面烧结后无法分离，产品无法使用。

在对比实施例3中，二次烧结后，贴面的脱模性略差，且粘合性差。

在对比实施例4中，制成的贴面的强度差，且脱模性也差。

在对比实施例5中，制成的贴面的透度差，导致外观不合格。

在对比实施例6中，贴面的内部气孔多，且贴面的着色性差。

在对比实施例7中，贴面的裂纹多。

以上实施方式本质上仅为辅助说明，且并不欲用以限制申请目标的实施例或这些实施例的应用或用途。在本文中，用语“例示性”代表“作为一个实例、范例或说明”。本文中任一种例示性的实施形态并不必然可解读为相对于其他实施形态而言为优选或较有利者。

此外，尽管已于前述实施方式中提出至少一例示性实施例或比较例，但应了解本发明仍可存在大量的变化。同样应了解的是，本文所述的实施例并不欲用以通过任何方式限制所请求的申请目标的范围、用途或组态。相反的，前述实施方式将可提供本领域具有普通知识人员一种简便的指引以实施所述的一种或多种实施例。再者，可对要素的功能与排列进行各种变化而不脱离申请专利范围所界定的范围，且申请专利范围包含已知的均等物及在本专利申请案提出申请时的所有可预见均等物。