具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

本发明第一个方面提供了一种含氟吡菌酰胺的组合物，所述组合物的制备原料包括氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇。在一种优选的实施方式中，本发明所述氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇的重量比为(0.5～5)：(20～30)：(1～5)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇的重量比为(0.5～3)：(20～25)：(1～5)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇的重量比为1:21:2。

氟吡菌酰胺

氟吡菌酰胺(ISO通用名：Fluopyram)，商品名称：路富达；CAS No：658066-35-4，化学名称：N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-α，α，α-邻三氟甲基苯甲酰胺。氟吡菌酰胺是拜耳作物科学公司开发的SDHI(琥珀酸脱氢酶抑制剂)类杀菌、杀线虫剂，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以在多种作物上登记用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。氟吡菌酰胺不仅是新一代优秀杀线虫剂，而且还是广谱杀菌剂、种子处理剂、农产品仓储保鲜剂等，具有多功能性。氟吡菌酰胺通过抑制靶标琥珀酸脱氢酶活性，从而干扰其呼吸作用。当线虫经氟吡菌酰胺处理后，虫体僵直成针状，活动力急剧下降。氟吡菌酰胺有选择地抑制线虫线粒体中的呼吸链的复合体Ⅱ。线粒体是线虫的能量工厂，其受到抑制后会导致线虫细胞中能量(ATP)很快耗尽。它是作用于此靶标的第一个杀线虫剂，代表了一类新的作用机理的杀线虫剂，亦是第一个对使用者和环境低毒的杀线虫剂。在一种实施方式中，本发明所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

噻虫嗪

噻虫嗪是一种第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，化学式为C8H10ClN5O3S，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效。噻虫嗪也为烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂。其对大多数害虫的防治效果优于或等同于已登记的其它新烟碱类杀虫剂，它不仅具有触杀、胃毒和内吸作用，能被植物的根、茎、叶快速吸收，并在木质部向顶传导，而且具有更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点。水溶性为4.1g/L，有较大的水中溶解度。在一种实施方式中，本发明所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

戊唑醇

戊唑醇是一种有机化合物，分子式为C16H22ClN3O，是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。与所有的三唑类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾,杀菌谱广,不仅活性高,而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高粱等作物上的多种真菌病害,其在全球50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。该品用于防治油菜菌核病，不仅防效好，而且具有抗倒伏，增产作用明显等特点对病菌的作用机制为抑制其细胞膜上麦角甾醇的去甲基化，使得病菌无法形成细胞膜，从而杀死病菌，溶解度(20℃)：水32mg/L。在一种实施方式中，本发明所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

在一种实施方式中，本发明所述组合物的剂型为种子处理液体制剂或种子处理固体制剂。在一种优选的实施方式中，本发明所述种子处理液体制剂选自种子处理液剂、种子处理乳剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂中的一种或多种；在一种优选的实施方式中，本发明所述种子处理固体制剂选自种子处理干粉剂、种子处理可分散剂、种子处理可溶粉剂中的一种或多种；在一种更优选的实施方式中，本发明所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

在一种实施方式中，本发明所述氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇的总重量占组合物的20～30wt％。

在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料还包括至少一种润湿分散剂、至少一种增稠剂和至少一种成膜剂。

增稠剂

在一种实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物的0.1～1wt％；在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物的0.2～0.6wt％；在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物的0.3～0.5wt％。

申请人发现，氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇共同作用时，可起到好的杀菌作用，尤其是对玉米丝黑穗病和金针虫病等具有高的防治效果，但是申请人在制备氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇的农药制剂时发现，氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇具有大的溶解度差异，尤其是噻虫嗪在水中具有高的溶解性，在水中电离程度和吸附的水分增加，当添加较多噻虫嗪含量时，体系的粘度和噻虫嗪之间聚集明显增加，造成加工困难，在贮存过程中容易沉降析出。申请人发现，当采用硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮共同作为增稠剂，其中粘土质的硅酸镁铝可以和聚乙烯吡咯烷酮分子链链接在一起，形成密集的交叉网络，而噻虫嗪等原药可以容纳在立体骨架之间，减少重力沉降和聚集，增加贮存稳定性。优选地，本发明所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、壳聚糖、海藻酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯基吡咯烷酮。

硅酸镁铝，具有独特的三维空间链式结构及特殊的针、棒状晶体结构，因而有不同寻常的胶体和吸附性能。以其优异的增稠性、悬浮性、胶体摇融性能被广泛应用于油漆涂料行业。在水介质中形成“卡片宫”式的缔合网络结构。能在水中立即扩散而不需浸泡。高剪切和低剪切混合器都能用于制备它的水分散体，热水冷水也都能使用。是非移动的粘合剂，和其他有机粘合剂不同，在干燥过程中不会移动至片剂或棒状体的表面。作为硅酸镁铝的实例，包括但不限于，固德源环球科技(北京)有限公司的MA21(5％水溶液中的表观粘度为800mPa·s)、MA28(5％水溶液中的表观粘度为300mPa·s)、MA28T(5％水溶液中的表观粘度为200mPa·s)、MA28A(5％水溶液中的表观粘度为200mPa·s)。

表观黏度，是指在一定速度梯度下，用相应的剪切应力除以剪切速率所得的商。表观粘度有可能大于真实粘度也有可能小于真实粘度。表观粘度测试方法为NDJ粘度计转子4在5％水分散体系中老化24小时后，在60rpm下测得的粘度读数。

聚乙烯基吡咯烷酮，简称PVP，是一种非离子型高分子化合物，是N-乙烯基酰胺类聚合物中最具特色，被研究得最深、最广泛的精细化学品。PVP按其平均分子量大小分为四级，习惯上常以K值表示，不同的K值分别代表相应的PVP平均分子量范围。K值实际上是与PVP水溶液的相对粘度有关的特征值，而粘度又是与高聚物分子量有关的物理量，因此可以用K值来表征PVP的平均分子量。通常K值越大，其粘度越大，粘接性越强。作为聚乙烯基吡咯烷酮的实例，包括但不限于，连云港荣禾新材料科技有限公司的K15(K值为13～17)、K17(K值为15～19)、K25(K值为22～28)、K30(K值为27～32)、K60(K值为58～68)、K90(K值为85～97)。

且申请人发现，硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮的量应该在合适比例，当硅酸镁铝较多时，因为硅酸镁铝本身的无机质结构，长时间贮存容易析出甚至结块，而通过添加聚乙烯吡咯烷酮，尤其是一定粘度的聚乙烯吡咯烷酮和硅酸镁铝作用，可促进支撑硅酸镁铝的结构，且因为聚乙烯吡咯烷酮中的柔性环状结构和杂原子作用，可进一步和硅酸镁铝作用促进其在水体系中的稳定。更优选地，本发明所述硅酸镁铝和聚乙烯基吡咯烷酮的重量比为1：(3～4)。

此外，申请人发现，因为噻虫嗪本身较高含量和较大溶解性，造成体系粘度较高，故需要控制增稠剂的粘度，避免增稠剂粘度过大导致体系粘度过大，影响流动性和稳定性。且因为增稠剂粘度过小时，聚乙烯吡咯烷酮的分子链果断，也不利于交叉网络的密度以及和硅酸镁铝之间的相互作用。进一步优选地，本发明所述硅酸镁铝在5％水溶液中的表观粘度为100～400mPa·s；可列举的有，100mPa·s、150mPa·s、200mPa·s、250mPa·s、300mPa·s、350mPa·s、400mPa·s；进一步优选地，本发明所述聚乙烯基吡咯烷酮的K值为13～32；可列举的有，13、15、18、20、25、28、30、32；进一步优选地，本发明所述聚乙烯基吡咯烷酮的K值为20～32。

成膜剂

目前的成膜剂如聚乙烯醇等虽然具有好的成膜性能，但对水的亲和性也较高，制剂形成的种衣膜不耐水长时间浸泡和冲刷，申请人发现，通过使用亲油性的丙烯酸烷基酯作为成膜剂分子链主要成分，和亲水性较强的N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠等共聚，得到的成膜剂乳液用于本发明所述组合物中，制得的种衣膜具有好的耐水性，这可能是因为种衣膜交联网络中丙烯酸烷基酯等结构降低了水接触角的同时，成膜剂分子链中的乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮等和组合物其他成分作用，增加成膜密度以及对种子的吸附性，从而获得好的耐水性能。在一种实施方式中，本发明所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮。在一种优选的实施方式中，本发明所述成膜剂占组合物的2～8wt％，可列举的有，2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％。

且申请人发现，需控制成膜剂制备原料的比例和种类，当丙烯酸烷基酯的量相比于乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠等的量过多时，因为丙烯酸烷基酯差的亲水性，会造成制剂粘度明显增加甚至产生析出或膏状等现象，而当丙烯酸烷基酯量较少时，耐水性较差。且申请人发现，丙烯酸烷基酯中烷基酯取代基的链不能太长，否则会造成和增稠剂等组合物原料的相容性较差，影响贮存稳定性和成膜均匀性。优选地，本发明所述丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1：(0.05～0.1)：(0.05～0.1)；更优选地，本发明所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸C3～C6烷基酯，可列举的有，丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯。

且申请人发现，通过使用含有苯磺酸盐和吡咯烷酮取代的乙烯基化合物作为成膜剂中的亲水组分，在促进成膜剂在水体系中稳定的同时，还可进一步促进增稠剂和氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇等原药在热贮过程中的稳定性，其中在较高温度下大的熵值，会促进氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇等原药溶解以及聚集，以及硅酸镁铝等运动加剧，这使得成膜剂的交叉网络稳定性变差，相比于常温更容易造成粒子析出，而申请人发现，当使用本发明所述成膜剂乳液，成膜剂长链中相似结构的吡咯烷酮可以和增稠剂中聚乙烯基吡咯烷酮分子间相互作用，来进一步支撑交叉网络，且成膜剂末端的苯乙烯磺酸根离子的结构和氟吡菌酰胺、噻虫嗪和戊唑醇等具有好的吸附和相容性，形成吸附膜，且亲油性的丙烯酸烷基酯覆盖在吸附膜上，促进吸附膜的厚度，使得在高温下，也减少原药分子的聚集，增加较高温度下的制剂的稳定性。更优选地，本发明所述成膜剂的制备方法包括以下步骤：

将丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、乳化剂加入水中，并加入引发剂，在10～15℃反应2～3h后，加入乙烯基苯磺酸钠，继续反应0.5～1h，得到成膜剂乳液。在一种优选的实施方式中，本发明所述丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠的总重量，占水的重量百分数为10～15wt％。

进一步优选地，本发明所述引发剂占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数为0.005～0.03％，可列举的有，0.005％、0.01％、0.02％、0.03％。本发明不对引发剂做具体限定，为乳液聚合常用的引发剂，包括但不限于，偶氮类引发剂，如偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐(V-50引发剂)、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-044引发剂)、偶氮二异丁咪唑啉(VA061引发剂)、偶氮二氰基戊酸引发剂，过氧类引发剂，如过硫酸盐、氧化还原引发体系，如过硫酸盐-硫醇氧化还原引发体系、过硫酸盐-亚硫酸氢盐氧化还原引发体系、氯酸盐-亚硫酸氢盐氧化还原引发体系、过氧化氢-亚铁盐氧化还原引发体系、有机过氧化氢-亚铁盐氧化还原体系，优选自过氧化氢-亚铁盐氧化还原引发体系。

更进一步优选地，本发明所述乳化剂占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数的1～5％，可列举的有，1％、2％、3％、4％、5％。本发明不对乳化剂做具体限定，为乳液聚合常用的引发剂，包括但不限于，十四烷基苯磺酸钠、十二烷基三甲基氯化铵、聚氧乙烯十二醇醚、十二烷基硫酸钠、聚氧化乙烯基醚或聚氧化乙烯基胺。

润湿分散剂

申请人发现，当添加本发明提供的成膜剂时，因为成膜剂主要由亲油的丙烯酸烷基酯构成，且成膜剂中磺酸盐强的亲水性造成吸附膜附近的结合水和束缚水增多，自由水减少，使得本发明制备得到的组合物粘度明显增加，尤其是在贮存较长时间时，因为吡咯烷酮等取代基的作用，使得成膜剂和增稠剂发生缠结，当受到运动或剪切时，体系内部的交叉网络无法快速拆解，自由水不能快速释放，造成流动性下降。在一种实施方式中，本发明所述润湿分散剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物、蓖麻油-环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、聚乙二醇、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的一种或多种。在一种实施方式中，本发明所述润湿分散剂占组合物的4～8wt％，可列举的有，4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％。

申请人发现，当使用聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯作为润湿分散剂时，因为其中脂肪酸酯结构和丙烯酸烷基酯的结构有较好相容性，可相互贯穿，促进多元醇的失水山梨醇结构和苯磺酸盐接触，和水发生竞争吸附，增加体系中自由水的体积，降低体系粘度，增加流动性。优选地，本发明所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。

此外，申请人发现，通过添加苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，一方面因为苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物中苯乙烯基苯酚和原药的吸附性，使得原药表面的吸附层中苯乙烯基苯酚的芳基平面和原药接触，进一步减少了原药周围结合水和束缚水的结合程度，当体系受到外力作用的过程中，可较容易释放空隙处的结合水和束缚水中，降低原药粒子间的阻力，从而减少粘度，增加流动性。另一方面，因为亲水的环氧乙烷缩合物，提高分子间缠结的阻力，减少缠结对外力作用时交叉网络结构的破坏，从而增加流动性。更优选地，本发明所述润湿分散剂包括苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物。

且申请人发现，需要控制润湿分散剂的用量，当聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯过多时，较高的竞争吸附导致吸附膜外侧结合水较少，且因为聚氧乙烯是谁山梨醇脂肪酸酯和成膜剂等较强的相互作用，也不利于受外力时交叉网络崩解，对稳定性和流动性造成影响，而当苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物过多时，较高的亲水性会对形成的种衣膜的耐水性产生影响。进一步优选地，本发明所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物的重量比为(2～3)：1。

聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是由失水山梨醇脂肪酸酯与环氧乙烷反应生成的亲水性化合物，作为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的实例，包括但不限于，江苏省海安石油化工厂的T-20(羟值为90～110mgKOH/g)、T-40(羟值为85～100mgKOH/g)、T-60(羟值为80～105mgKOH/g)、T-80(羟值为65～82mgKOH/g)。在一种优选的实施方式中，本发明所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的羟值为85～110mgKOH/g。

苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物是苯乙烯基苯酚与环氧乙烷反应生成的亲水性化合物，作为苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物的实例，包括但不限于，江苏省海安石油化工厂的600#(HLB值为12～16)、600-1#(HLB值为12～16)、600-2#(HLB值为12～16)、600-3#(HLB值为12～16)。在一种实施方式中，本发明所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物的HLB值为12～16。HLB值：表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子，表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量，定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。

申请人发现，通过添加和原料具有好的相容和吸附性的润湿分散剂和成膜剂，有利于形成较厚的吸附膜，并在吸附膜外围吸附较多的水形成水化膜，来进一步减少原药碰撞和粒径增加，且通过润湿分散剂、成膜剂和增稠剂的作用，将原药包覆在三维交叉网络中，可减少贮存过程中粒子沉降，保证体系长时间的流动性和粘度维持在一定范围，从而保证好的加工和贮存性能。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料包括余量的水。

在一种实施方式中，本发明所述组合物还包括稳定剂、抗冻剂、消泡剂、平H调节剂中的一种或多种。作为消泡剂的实例，包括但不限于，有机硅酮类、C8-C10的脂肪醇、C10-C20饱和脂肪族羧酸及其酯类和酯-醚型化合物，在一种实施方式中，本发明所述消泡剂占组合物的0～1wt％；作为防冻剂的实例，包括但不限于，乙二醇、丙二醇和甘油，在一种实施方式中，本发明所述防冻剂占组合物的1～10wt％；作为pH调节剂的实例，包括但不限于，选自醋酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵和铵盐及三乙醇胺，在一种实施方式中，本发明所述pH调节剂占组合物的0～2wt％。

本发明第二个方面提供一种如上所述的含氟吡菌酰胺的组合物的制备方法，包括以下步骤：

将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

本发明第二个方面提供一种如上所述的含氟吡菌酰胺的组合物的应用，用于防治作物病害。本发明提供的组合物可防治多种植物病害，如玉米的防治对象金针虫和丝黑穂病，当用于防治丝黑穂病时，组合物使用量为：300-500g/100kg种子，当用于防治金针虫时，组合物使用量为：400～600/100kg种子。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

实施例1

本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括1wt％氟吡菌酰胺、21wt％噻虫嗪、2wt％戊唑醇、0.4wt％增稠剂、6wt％成膜剂、5wt％润湿分散剂和余量的水；所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：3；所述成膜剂为聚乙烯醇；所述润湿分散剂包括苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物；所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA28。

所述聚乙烯醇购自日本可乐丽的PVA-217。

所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K25。

所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物购自江苏省海安石油化工厂的600-3#。

本例还提供如上所述组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

实施例2

本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括1wt％氟吡菌酰胺、21wt％噻虫嗪、2wt％戊唑醇、0.4wt％增稠剂、6wt％成膜剂、5wt％润湿分散剂和余量的水；所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：3；所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.08：0.08，所述丙烯酸烷基酯包括丙烯酸丙酯和丙烯酸己酯，摩尔比为1：0.5，所述成膜剂的制备方法包括以下步骤：将丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基三甲基氯化铵加入水中，并加入过硫酸钠，在13℃反应2.5h后，加入乙烯基苯磺酸钠，继续反应1h，得到成膜剂乳液，所述丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠的总重量，占水的重量百分数为12wt％，所述过硫酸钠占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数为0.01％，所述十二烷基三甲基氯化铵占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数的4％；所述润湿分散剂包括苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物；所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA28。

所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K25。

所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物购自江苏省海安石油化工厂的600-3#。

本例还提供如上所述组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

实施例3

本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括0.5wt％氟吡菌酰胺、20wt％噻虫嗪、1wt％戊唑醇、0.2wt％增稠剂、4wt％成膜剂、4wt％润湿分散剂和余量的水；所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：3；所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.05：0.1，所述丙烯酸烷基酯包括丙烯酸丁酯，所述成膜剂的制备方法包括以下步骤：将丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基三甲基氯化铵加入水中，并加入过硫酸钠，在13℃反应2.5h后，加入乙烯基苯磺酸钠，继续反应1h，得到成膜剂乳液，所述丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠的总重量，占水的重量百分数为10wt％，所述过硫酸钠占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数为0.01％，所述十二烷基三甲基氯化铵占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数的4％；所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，重量比为2：1；所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA28T。

所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K15。

所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的T-20。

所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物购自江苏省海安石油化工厂的600#。

本例还提供如上所述组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

实施例4

本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括2wt％氟吡菌酰胺、24wt％噻虫嗪、4wt％戊唑醇、0.5wt％增稠剂、8wt％成膜剂、7wt％润湿分散剂和余量的水；所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：4；所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.1：0.05，所述丙烯酸烷基酯包括丙烯酸丁酯和丙烯酸丙酯，摩尔比为1：1，所述成膜剂的制备方法包括以下步骤：将丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基三甲基氯化铵加入水中，并加入过硫酸钠，在13℃反应2.5h后，加入乙烯基苯磺酸钠，继续反应1h，得到成膜剂乳液，所述丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠的总重量，占水的重量百分数为12wt％，所述过硫酸钠占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数为0.01％，所述十二烷基三甲基氯化铵占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数的4％；所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，重量比为3：1；所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA28。

所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K30。

所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的T-40。

所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物购自江苏省海安石油化工厂的600-3#。

本例还提供如上所述组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

实施例5

本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括1wt％氟吡菌酰胺、21wt％噻虫嗪、2wt％戊唑醇、0.4wt％增稠剂、6wt％成膜剂、5wt％润湿分散剂和余量的水；所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：3；所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.08：0.08，所述丙烯酸烷基酯包括丙烯酸丙酯和丙烯酸己酯，摩尔比为1：0.5，所述成膜剂的制备方法包括以下步骤：将丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基三甲基氯化铵加入水中，并加入过硫酸钠，在13℃反应2.5h后，加入乙烯基苯磺酸钠，继续反应1h，得到成膜剂乳液，所述丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基苯磺酸钠的总重量，占水的重量百分数为12wt％，所述过硫酸钠占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数为0.01％，所述十二烷基三甲基氯化铵占丙烯酸烷基酯的摩尔百分数的4％；所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，重量比为2.5：1；所述组合物的剂型为种子处理悬浮剂。

所述氟吡菌酰胺购自江苏富润生化科技有限公司。

所述噻虫嗪购自江苏苏滨生物农化有限公司。

所述戊唑醇购自江苏丰登农药有限公司。

所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA28。

所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K25。

所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的T-20。

所述苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物购自江苏省海安石油化工厂的600-3#。

本例还提供如上所述组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。

实施例6

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述硅酸镁铝购自固德源环球科技(北京)有限公司的MA21。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。

实施例7

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚乙烯基吡咯烷酮购自连云港荣禾新材料科技有限公司的K90。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。

实施例8

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：0.05。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。

实施例9

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和聚乙烯吡咯烷酮，重量比为1：6。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。

实施例10

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.13：0.03。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。

实施例11

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述成膜剂的制备原料包括丙烯酸烷基酯、乙烯基苯磺酸钠和N-乙烯基吡咯烷酮，摩尔比为1：0.03：0.13。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。

实施例12

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸月桂酯。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。

实施例13

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述乙烯基苯磺酸钠替换成乙烯基磺酸钠。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。

实施例14

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，重量比为0.5：1。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。

实施例15

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述润湿分散剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物，重量比为5：1。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。

实施例16

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的T-8。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。

实施例17

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯替换成失水山梨醇脂肪酸酯，购自江苏省海安石油化工厂的S-80。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。

实施例18

本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，苯乙烯基苯酚-环氧乙烷缩合物替换成蓖麻油-环氧乙烷缩合物，购自江苏省海安石油化工厂的BY112(HLB值为10～16)。

本例还提供如上所述的组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。

性能评价

1、田间试验：对本发明实施例5提供的24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂分别在湖南禾益作物科学有限公司进行防治玉米金针虫，和石河子大学农学院进行防治玉米丝黑穗病田间药效试验，具体实验方法和结果如下：

一、24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂防治玉米金针虫田间药效试验

(1)供试药剂，将本发明提供的24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂作为实验药剂，并设置对照药剂，对照药剂为沈阳化工研究院(南通)化工科技发展有限公司的30％噻虫嗪悬浮种衣剂。

(2)施药方法：种子包衣，药种比1：50，于播种前1天(2020年4月13日)施药一次。

(3)调查时间和次数：于玉米播种20天后(2020年5月4日)及收获时(2020年7月25日)调查1次，共调查2次。

(4)产量调查：收获时(2020年7月25日)调查全小区所有果穗，折合公顷产量。

(5)安全性调查：玉米出苗后7天调查出苗率(2020年4月27日)、14天(2020年5月3日)目测安全性调查一次，共调查2次

(6)试验结果见表1：

表1 24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂防治玉米金针虫结果

注：表中的防效(％)为各重复平均值；同列数据后字母有相同者为差异不显著。方差分析方法：采用DPS邓肯氏新复极差法(DMRT)。

从表1可知，施用24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂防治玉米金针虫时，于玉米播种前种子包衣，有效成分推荐用量在120-144克/100千克种子之间具有好的防效，实验药剂制剂相同用量的种子处理防效显著性高于对照药剂处理。且各试验区玉米生长正常，未发现药害症状或其他不良影响。

二、24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂防治玉米丝黑穗病田间药效试验

(1)试验药剂：使用本发明提供的24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂作为被试物，拜耳股份公司的41.7％氟吡菌酰胺悬浮剂作为对照物1，沈阳化工研究院(南通)化工科技发展有限公司的60克/升戊唑醇悬浮种衣剂作为对照物2，进行田间药效试验。

(2)施药方法及用水量：称取每小区所需的药剂量，用蒸馏水充分稀释后定容至10mL，然后与每小区所需的150克玉米种子进行充分混匀拌种。

(3)调查时间和次数：记录出苗时间和出苗率(2020年5月17日)；在果穗出齐后、症状明显时进行调查(2020年8月24日)。共调查2次。

(4)试验结果见表2

表2 24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂防治玉米丝黑穗病结果

注：表中不同大小写字母表示差异显著性达1％和5％水平。

从表2可知，24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇种子处理悬浮剂对玉米丝黑穗病有较好的防治效果，当使用玉米种子包衣，悬浮剂的剂量为有效成分用量96～120g/100kg种子，制剂用量400～500g/100kg种子时可获得好的防效和出苗率。且在试验剂量范围内，对玉米安全无药害。

2、毒力测试：使用本发明提供的氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇作为试验组，2％戊唑醇和1％氟吡菌酰胺分别作为对照组，使用孢子萌发法对玉米丝黑穂病进行毒力测试：

(1)试验选取

玉米丝黑穗病菌：从采集的玉米丝黑穗病菌组织获取冬孢子，制成冬孢子悬浮液(约7×106个冬孢子/mL)。

(2)试验药剂

试验药剂：1％氟吡菌酰胺、6％戊唑醇、24％噻虫嗪·氟吡菌酰胺·戊唑醇以上药剂均购自吉林金秋农药有限公司。

(3)对玉米丝黑穗病病原菌的毒力测定

母液配制：氟吡菌酰胺母液浓度为1％，戊唑醇母液浓度为2％，噻虫嗪、氟吡菌酰胺和戊唑醇三者复配药剂(三者比例为21：1：2)母液浓度为24％，将三种药剂浓度分别稀释至10-1、10-2、10-3、10-4和10-5倍，备用。

药剂处理：按实验设计，分别取药剂不同系列浓度药液20μL放入含有20mL菌液的50mL灭菌三角瓶中，以不加药剂的菌液为对照。将各处理的孢子悬浮液置于25℃，90r/min旋转式振荡培养箱中培养。

调查方法：当空白对照孢子萌发率达到90％以上时，镜检各处理的冬孢子萌发情况，没重复随机观察3个视野，调查孢子总数不少于100个，分别记录萌发数和孢子总数，孢子芽管长度大于孢子短半径视为萌发。

计算方法：孢子萌发率(％)＝孢子萌发数/调查孢子总数×100

处理校正孢子萌发率(％)＝处理孢子萌发率/空白对照孢子萌发率×100

孢子萌发相对抑制率(％)＝(空白对照孢子萌发率-处理校正孢子萌发率)/空白对照孢子萌发率×100

数据统计：以药剂浓度(mg/L)对数值为自变量x，以孢子萌发相对抑制率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出不同试验药剂共毒系数，比较不同浓度下相同剂量活性成份制剂对玉米丝黑穗病菌的孢子萌发抑制效果。

(4)毒力测定结果

毒力测定结果见表3。

表3 24％氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇对玉米丝黑穗病毒力测试结果

从表3可知，本发明提供的氟吡菌酰胺·噻虫嗪·戊唑醇复配，具有高的增效作用，且将2％戊唑醇与1％氟吡菌酰胺混配药剂的EC50值为0.012mg/L，共毒系数值为188，表明戊唑醇和氟吡菌酰胺混配有明显的增效作用。

2、常温贮存稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(23±2)℃贮存6个月、9个月、12个月，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表4。

表4性能表征测试

3、热贮稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存7天、14天、28天、35天后，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表5。

表5性能表征测试

4、热贮流动性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存28天后，摇动容器，观察流动状态，其中1级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部无结块；2级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；3级为用力晃动容器，组合物才可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；4级为用力晃动容器，组合物无法恢复流动，呈絮凝状态。结果见表6。

表6性能表征测试

5、耐水性：取定量玉米种子放在培养皿中，用注射器分别吸取等量实施例提供的组合物注入到培养皿中，加盖摇振，将包衣种子平展开，放置得到玉米种子表面包覆种衣膜的样品，将样品浸入(23±2)℃的水中，每隔5天观察一次种衣膜是否存在损坏，如脱落、破损等，持续观察60天，记录发生脱落和破损的时间。结果见表7。

表7性能表征测试

由表4～表7测试结果可知，本发明提供的组合物可防治多种植物病害，如玉米的防治对象金针虫和丝黑穂病等，且本发明提供的组合物具有高的贮存稳定性和流动性，可提高使用寿命，当用于种子处理时，得到的种衣膜具有高的耐雨水冲刷和耐水浸泡性能。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。