包括具有改进的抗中毒特性的pH/ORP电极的系统

文档序号:875739 发布日期:2021-03-19 浏览:1次 >En<

阅读说明:本技术 包括具有改进的抗中毒特性的pH/ORP电极的系统 (System comprising a pH/ORP electrode with improved anti-poisoning properties ) 是由 B·卡尔 K·奈特 于 2020-09-18 设计创作,主要内容包括:本发明涉及包括具有改进的抗中毒特性的pH/ORP电极的系统,具体而言涉及pH传感器的领域。公开了参考电极系统、包括参考电极系统的pH传感器系统和用于制造pH传感器系统的方法。参考电极系统包括:第一联结部,其包括具有被密封侧的膜;和参考电极,其中除了参考电极的端部部分以外,参考电极和/或导电线完全地被套筒覆盖。参考电极系统进一步包括管,管至少部分地围绕参考电极、线以及套筒布置,其中管具有位于参考电极的端部部分附近的封闭端部。pH传感器系统进一步包括传感器包封件和测量电极。参考电极系统的第一联结部的被密封侧布置于第一联结部的膜与传感器包封件之间和/或膜与测量电极之间,因而使膜的正面从膜的背面密封。(The present invention relates to systems comprising a pH/ORP electrode with improved anti-poisoning properties, in particular to the field of pH sensors. Reference electrode systems, pH sensor systems including reference electrode systems, and methods for manufacturing pH sensor systems are disclosed. The reference electrode system includes: a first bond comprising a film having a sealed side; and a reference electrode, wherein the reference electrode and/or the conductive wire are completely covered by the sleeve except for an end portion of the reference electrode. The reference electrode system further includes a tube disposed at least partially around the reference electrode, the wire, and the sleeve, wherein the tube has a closed end located near an end portion of the reference electrode. The pH sensor system further includes a sensor enclosure and a measurement electrode. The sealed side of the first junction of the reference electrode system is arranged between the membrane of the first junction and the sensor enclosure and/or between the membrane and the measurement electrode, thus sealing the front side of the membrane from the back side of the membrane.)

包括具有改进的抗中毒特性的pH/ORP电极的系统

对相关专利申请的引用

本申请要求提交于2019年9月19日的欧洲专利申请19 19 8439.2的提交日的权益,该欧洲专利申请的公开内容特此通过引用而合并于本文中。

技术领域

本发明涉及特别地用于测量介质(诸如,流体)的pH值的pH传感器的领域。本发明涉及参考电极系统、包括该参考电极系统的pH传感器系统,并且涉及用于制造pH传感器系统的方法,并且涉及参考电极系统的使用。

背景技术

在许多情况下,pH传感器用于测量介质(例如,流体)的pH值。然而,许多类型的pH传感器可以被穿透到参考电极的离子危害,因而缩短这些pH传感器的寿命。这些离子通常被称为“中毒的”离子。

发明内容

因此,本发明的目标是提供改进的参考电极系统。

通过独立权利要求的主题而达到该目标。自从属专利权利要求和下文的描述显而易见另外的实施例。

一个方面涉及用于pH传感器系统的参考电极系统。参考电极系统包括:第一联结部,其包括具有被密封侧的膜;和参考电极,其至少部分地被套筒覆盖。

pH/ORP系统(ORP:氧化还原电位)的参考电极可以包括两个构件,测量电极和参考电极。在许多系统中,在测量电极内生成pH电位,并且,在参考电极内生成参考电位。参考电极可以包括电解质。电解质可以是凝胶和/或液体饱和的KCl溶液。pH与参考电位比较的差可以使用具有例如大于1 MOhm的高阻抗的输入来测量。

传感器失效可能例如由于这些构件中的一个失效而引起。出于说明性的原因,参考物可以被假定为银/氯化银(Ag/AgCl)参考电极。在此情况下,参考电极的失效的一个原因可能是来自待测量的过程物(process)的“中毒的”离子:这些中毒的离子中的至少一些可以渗透到参考电极中,并且然后,离子可以与Ag+起反应。这可能引起稳定的参考电位改变,因而产生读数。至少在一些情况下,该反应可以例如使材料沉积到参考物上或使参考物腐蚀,从而引起电极腐烂或甚至完全地停止工作。应对此的一个策略可以是阻碍离子的从过程物到参考元件的路径。

一个方面可以包括作为参考电极系统的部分而提供第一联结部,第一联结部包括具有被密封侧的膜。膜可以包括多孔联结部或由其组成。多孔联结部的一种示例性材料可以是聚四氟乙烯(PTFE)或属于PTFE的离子孔隙率的范围内的任何其它材料。膜的一侧可以暴露于待测量的过程物。膜的另一侧(例如,其背面)可以指向参考电极。因此,离子(包括中毒的离子)可以穿过膜朝向参考电极迁移或渗透。为了防止或至少减少离子在与穿过膜不同的路径上渗透,第一联结部包括膜的被密封侧。被密封侧可以包括对于离子而难以穿透的任何材料或由其组成。这样的材料通常被称为“不可渗透的材料”。密封件的一种示例性材料可以是合成橡胶(特别地,基于氟碳的合成橡胶)或另一种不可渗透的材料。在膜布置于壳体中的情况下,密封件可以包括例如被挤压在膜与壳体的内壁和/或膜所邻接于的其它元件之间的O型环。O型环可以具有圆形、椭圆形、矩形或有可能包括圆锥部分的以其它方式形成的轮廓。密封件可以包括多个O型环。密封件可以至少在其外部区域处具有弹性性质,以便改进密封作用。

一个方面可以进一步包括提供参考电极,参考电极至少部分地被套筒和/或套管覆盖。套筒可以包括塑料或由其组成,因而使参考电极和/或保护银线免受中毒的离子的侵害或至少减少穿透的中毒的离子的数量的任何材料绝缘。除了位于Ag/AgCl联结部处的小的区段以外,套筒或套管可以沿着其全长保护银线。

通过这些手段,参考电极系统可以包含其寿命的改进,在一些情况下,其寿命的显著改进。上述的构件或特征中的每个(假设其为被密封侧或套筒)可以有效地有助于阻碍离子的从过程物到参考元件的路径。使用这两个构件不仅改进其“阻碍的电位”,而且使得参考电极系统更稳健并且易于处置。特别地,参考电极系统可以被调节和/或集成到设计成用于测量介质的pH值的多个测量系统。

在各种实施例中,参考电极系统进一步包括至少一个第二联结部,至少一个第二联结部包括至少部分地被橡胶材料环绕的连接元件,其中,至少一个第二联结部布置于第一联结部与参考电极之间。

连接元件可以包括使得中毒的离子必须采取的路径更艰苦(strenuous)的任何材料或由其组成。例如,连接元件可以包括木材或由木材组成。连接元件可以具有销钉、圆柱体、矩形或以其它方式形成的立方体的形式或包括渐缩部分的另一种形式。连接元件可以布置于橡胶材料中并且被橡胶材料环绕,因而以离子仅(或几乎仅)具有穿过连接元件迁移的可能性的方式穿透橡胶材料。在此方面,连接元件使橡胶材料的一侧与另一侧(特别地,橡胶材料的背面)“连接”。

橡胶材料可以属于任何不可渗透的材料。橡胶材料可以至少在如下的区域处具有弹性性质:环绕连接元件和/或与连接元件接触,以便具有某种密封作用。在放置于壳体中时,密封作用也可以在橡胶材料的其它接触区域中(例如,在内壁处)是有效的。可能存在设于第一联结部与参考电极之间的一个或多个第二联结部。第二联结部的数量可能取决于待测量的过程物、参考电极系统布置或集成的几何结构和/或其它因素。

连接元件和不可渗透的橡胶材料的组合可能使得中毒的离子必须采取的路径更艰苦。第二联结部至少通过延长参考电极系统的寿命而进一步改进参考电极系统。布置一个或多个第二联结部的可能性可以有助于使系统适于大范围的例如关于质量、几何结构和/或成本的要求。

在一些实施例中,在参考电极系统包括多个第二联结部时,第二联结部的连接元件以竖直地移位(即,并非成排)的方式布置。这进一步阻碍中毒的离子的路径,因而进行对多个第二联结部的进一步改进和/或划算的使用。

在实施例中,连接元件包括木材和/或为木质销钉。使用木材使得系统的制造更简单,因为,木材易于加工和/或易于得到。

在实施例中,橡胶材料包括基于氟碳的合成橡胶FKM和/或由该材料组成。FKM的示例性的商标可以是Viton。FKM有利地具有例如关于热和/或化学溶液的高耐久性。这进一步使参考电极系统的适用性扩展。

在各种实施例中,膜包括聚四氟乙烯PTFE和/或由该材料组成,和/或参考电极是包括Ag/AgCl的线。特别地,使用Ag/AgCl线可以确保在确定pH值中的高精度,和/或可能导致包括参考电极系统的pH传感器系统的短的响应时间。

在各种实施例中,被密封侧至少周向地布置于膜的被密封侧处,并且包括下者中的至少一个:O型环、灌封化合物和/或一层胶。

O型环可以周向地(例如,围绕地)布置于至少膜的被密封侧(例如,膜的侧表面)处。并且,如果存在例如用于测量电极的另一开口,则O型环也可以围绕其它开口布置。一个目的是防止或至少减少离子在与穿过膜不同的路径上渗透。O型环可以布置于位于膜的侧表面处的槽中,其中,槽对应于O型环的形式。可能存在多于一个O型环,并且,在此情况下,可能存在多于一个槽,所述槽也有可能对应于O型环的形式。O型环可以包括例如FKM的不可渗透的材料或由其组成。

可以例如在将膜插入到例如壳体中或参考电极系统设计成嵌入于内部的另一元件、系统和/或传感器包封件中之前,通过涂覆第一联结部的外侧而涂敷灌封化合物。在制造之后,例如,在灌封化合物凝固时,灌封化合物可以得到其密封作用。

该一层胶可以涂敷于膜与例如壳体(或另一元件或系统)之间。胶可以主要地根据其关于离子的密封性质而选择。

在各种实施例中,除了参考电极的端部部分以外,参考电极和/或导电线完全地被套筒覆盖。这有利地保持导电线的参考电极性质,但进一步延长并且阻碍中毒的离子的路径。

在一些实施例中,套筒包括电绝缘的塑料和/或硅树脂(silicone)和/或由该材料组成。作为备选方案或另外,保护银线免受中毒的化学品的侵害的任何材料都将是合适的。

一个另外的方面涉及pH传感器系统。pH传感器系统包括:如上文中和/或下文中所描述的参考电极系统;传感器包封件和/或壳体;以及测量电极。参考电极系统的第一联结部包括被密封侧,被密封侧布置于第一联结部的膜与传感器包封件之间和/或膜与测量电极之间,因而使膜的正面从膜的背面密封。

膜的正面可以指向待测量的过程物或介质和/或与其接触。膜的背面可以指向传感器包封件和/或壳体的内部部分,因而有利地使内部部分与过程物分离。传感器包封件可以是圆柱形的,或属于多边形轮廓,例如,为矩形的,或包括另一数量的边缘。测量电极可以包括耐化学品的pH玻璃。这允许保护测量电极和/或参考电极免受借助于pH传感器系统来测量的介质和/或流体的侵害。

在各种实施例中,参考电极系统的第二联结部的测量电极至少部分地被橡胶材料环绕,和/或橡胶材料至少部分地被传感器包封件环绕,因而使连接元件的第一部分从连接元件的第二相反部分密封。因而,连接元件以其穿透橡胶材料的方式布置。在此方面,连接元件使橡胶材料的一侧与另一侧(特别地,橡胶材料的背面)“连接”。此外,在材料与传感器包封件或壳体之间,基本上不存在间隙。这些措施(单独或组合)导致如下的影响:离子仅(或几乎仅)具有穿过连接元件迁移的可能性,因而使得对于中毒的离子的路径更艰苦。

在一些实施例中,pH传感器系统进一步包括至少部分地围绕参考电极、线和/或套筒布置的管,其中,管具有位于参考电极的端部部分附近的封闭端部。这不仅有助于对于中毒的离子的进一步阻碍,而且进一步保护参考电极并且改进系统的质量。

一个另外的方面涉及用于制造pH传感器系统的方法。方法包括以下的步骤:

提供传感器包封件,其中,传感器包封件的第一端部开放;

将测量电极至少部分地布置于传感器包封件中,并且使测量电极连接到第一导电线;

将参考电极至少部分地布置于传感器包封件中,并且使参考电极连接到第二导电线;

除了参考电极的端部部分以外,借助于套筒来完全地覆盖参考电极和/或第二导电线;

将包括具有被密封侧的膜的第一联结部布置于第一端部处或其附近,因而使膜的正面从膜的背面密封。

在各种实施例中,方法进一步包括以下的步骤:

在布置第一联结部之前,将至少一个第二联结部布置于传感器包封件中,

其中,至少一个第二联结部包括至少部分地被橡胶材料环绕的连接元件,因而使连接元件的第一部分从连接元件的第二相反部分密封。

一个另外的方面涉及参考电极系统和/或用于pH测量的pH传感器系统的使用。

附图说明

将参考在附图中图示的优选的示范性实施例而在下文的文本中更详细地解释本发明的主题,其中:

图1示意性地示出根据实施例的pH传感器系统的截面图;

图2示意性地示出根据实施例的pH传感器系统的部分的截面图;

图3示意性地示出根据实施例的pH传感器系统的另外的部分的截面图;

图4示出制造根据实施例的pH传感器系统的方法。

在参考符号列表中,以概要形式列出附图中所使用的参考符号及其含义。原则上,在附图中,给同一部分提供相同参考符号。

具体实施方式

图1示意性地示出根据实施例的pH传感器系统10的截面图。pH传感器系统10包括参考电极系统12。pH传感器系统10可以测量过程物或介质15的pH值。为此,传感器包封件20或传感器壳体至少在第一端部21处与过程物或介质15接触。例如,布置成靠近第一端部21的测量电极30(或其部分)可以与介质15接触。第一联结部50布置于传感器包封件20的第一室25与介质15之间。第一联结部50可以包括膜52。为了(基本上)防止中毒的离子穿过例如位于传感器包封件20的内壁24与膜52之间的可能的间隙渗透,被密封侧或密封件54布置于内壁24与膜52之间。如果在膜52中存在多于一个可能的间隙,则多于一个密封件54可以布置于膜52处。在示范性实施例中,在膜52中,可能存在开口55,开口55设计成用于容纳测量电极30。在这样的实施例中,另外的密封件54可以布置于膜52与测量电极30之间。开口55可以位于膜52的中心部分中或位于膜52的另一部分处。开口55的形式可以对被密封侧54的形式和/或材料造成影响。被密封侧54可以包括对于离子而难以穿透的任何材料或由其组成。这样的材料通常被称为“不可渗透的材料”。密封件的一种示例性材料可以是合成橡胶或另一种不可渗透的材料。在膜布置于壳体20中的情况下,密封件可以包括例如被挤压在膜52与壳体20的内壁24和/或膜52所邻接于的其它元件之间的O型环。O型环可以具有圆形、椭圆形、矩形或以其它方式形成的轮廓。O型环可以在膜52中和/或在壳体20的内壁24中具有例如呈缺口的形式的配对部分。密封件可以包括多个O型环。另外或作为备选方案,被密封侧或密封件54可以包括灌封化合物和/或胶(特别地,一层胶)或由其组成。在制造之后,例如,在灌封化合物凝固时,灌封化合物可以得到其密封作用。胶可以主要地根据其关于离子的密封性质而选择。被密封侧或密封件54可以至少在其外部区域处具有弹性性质,以便改进密封作用。结果,被密封侧54提供对于离子的高密度,并且因此迫使中毒的离子仅(或几乎仅)穿过膜52例如朝向参考电极迁移或渗透。离子的路径的示例以参考符号17描绘。

pH传感器系统10包括参考电极40。参考电极40至少部分地被套筒44覆盖。套筒44可以包括塑料或由其组成,因而使参考电极40和/或保护银线免受中毒的离子的侵害或至少减少穿透的中毒的离子的数量的任何材料绝缘。除了小的区段(例如,在端部部分41处、在Ag/AgCl联结部处)以外,套筒或套管44可以沿着其全长保护银线。参考电极40可以连接到电线42。测量电极30可以连接到另外的电线32。参考电极40可以进一步被管49环绕,管49被封闭于端部部分41的区域中,并且结果进一步延长示范性的离子的路径17。

pH传感器系统10进一步包括第二联结部60。第二联结部60布置于第一联结部50与参考电极40之间。可能存在布置于第一联结部50与参考电极40之间的多于一个第二联结部60(在此未示出)。可能存在不具有第二联结部60的实施例(在此未示出)。所示出的第二联结部60包括连接元件64,连接元件64至少部分地被橡胶材料62环绕。连接元件64可以包括使得中毒的化学品必须采取的路径更艰苦的任何材料或由其组成。例如,连接元件64可以包括木材或由木材组成。连接元件可以具有销钉、圆柱体、矩形或以其它方式形成的立方体的形式或属于包括渐缩部分的另一种形式。连接元件64布置于橡胶材料62中和/或被橡胶材料62环绕,因而以离子仅(或几乎仅)具有穿过连接元件64迁移的可能性的方式穿透橡胶材料62。根据此方面,连接元件64使橡胶材料的一侧(例如,朝向第一室25的一侧)与另一侧(特别地,橡胶材料的例如朝向第二室26的背面)“连接”。橡胶材料62具有在第一室25与第二室26之间的密封作用,因而迫使离子(几乎)仅穿过连接元件64迁移。橡胶材料62可以包括关于测量电极30的密封作用。

示意性地描绘得到的示范性的离子的路径17。清楚地示出的是,pH传感器系统10借助于密封元件54和密封元件62来以离子不采取除了穿过膜52和连接元件64之外的路径的方式设计。至少由此,离子的路径17有效地延长,并且对于中毒的离子而为更艰苦的,导致系统的更长的寿命。

图2示意性地示出根据实施例的pH传感器系统10的部分的截面图。在此示出的部分包括第一联结部50,第一联结部50布置于过程物或介质15与pH传感器系统10的第一室25之间。第一联结部50包括膜52,膜52布置于传感器包封件20中。密封件54a布置于传感器包封件20的内壁24与膜52之间,因而使膜的朝向介质15的一侧从膜的朝向第一室25的一侧密封。所示出的密封件54a形成为O型环。为了进一步支持密封作用,缺口28和缺口58分别形成于内壁24和膜52中,缺口28和缺口58对应于O型环54a。

pH传感器系统10的在此示出的部分进一步描绘用于测量电极30的开口55。存在布置于测量电极30与膜52之间的另外的密封件54b。可能存在缺口59,缺口59形成于膜52中,并且有可能形成于测量电极30中(未示出),缺口59对应于O型环。

图3示意性地示出根据实施例的pH传感器系统10的另外的部分的截面图。在此示出的部分包括第二联结部60。第二联结部60包括橡胶材料62,橡胶材料62环绕两个连接元件64。示范性的连接元件64形成为具有圆锥部分的圆柱体。此外,测量电极30布置于橡胶材料62的中心开口65中。此外,示出线42,线42被套筒44环绕,并且通向参考电极40(未示出)。线42布置于管49中。由于橡胶材料62的弹性性质的原因,橡胶材料62使橡胶材料62的所有开口都密封。pH传感器系统10可以进一步包括取决于温度的电阻器47,电阻器47可以设计成补偿参考电极40的温度依赖性。

图4示出根据实施例的制造pH传感器系统10的方法流程图70。在步骤71中,提供传感器包封件20(参见图1)。传感器包封件20的第一端部21开放。在步骤72中,测量电极30至少部分地布置于传感器包封件20中。测量电极30连接到第一导电线32。在步骤73中,参考电极40至少部分地布置于传感器包封件20中。参考电极40连接到第二导电线42。在步骤74中,除了参考电极40的端部部分41以外,参考电极40和/或第二导电线42完全地借助于套筒44来覆盖。在步骤75中,第一联结部50布置于传感器包封件20中。第一联结部50包括具有被密封侧54的膜52,因而使膜52的正面从膜52的背面密封。

参考符号列表

10 pH传感器系统

12 电极系统

15 介质

17 离子的路径

20 传感器包封件、壳体

21 传感器包封件的第一端部

24 传感器包封件的内壁

25 传感器包封件的第一室

26 传感器包封件的第二室

28 缺口

30 测量电极

32 第一导电线

40 参考电极

41 端部部分

42 第二导电线

44 套筒、套管

47 取决于温度的电阻器

49 管

50 第一联结部

52 膜

54 (一个或多个)密封件、被密封侧、密封元件

54a、54b O型环、密封件

55 开口

58、59 缺口

60 第二联结部

62 橡胶材料

64 连接元件

65 中心开口

70 流程图

71-75 步骤

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