二氟-(2-羟丙基)吡啶化合物作为黑叶斑病的杀真菌剂

文档序号:90422 发布日期:2021-10-08 浏览:43次 >En<

阅读说明:本技术 二氟-(2-羟丙基)吡啶化合物作为黑叶斑病的杀真菌剂 (Difluoro- (2-hydroxypropyl) pyridine compounds as fungicides of melasma ) 是由 A·C·拉米雷斯 C·盖洛普 C·E·罗哈斯·卡尔沃 E·E·波萨达 黄一修 于 2020-03-03 设计创作,主要内容包括:本公开涉及农用化学品领域,具体而言,本公开提供了杀真菌化合物I及其在控制芭蕉属植物疾病中的用途。(The present disclosure relates to the field of agrochemicals, in particular, the disclosure provides fungicidal compound I and its use in the control of disease in musa plants.)

二氟-(2-羟丙基)吡啶化合物作为黑叶斑病的杀真菌剂

1.相关申请的交叉引用

本申请要求2019年3月6日提交的美国临时专利申请序列号62/814631的优先权,所述临时专利申请的公开内容通过引用以其全文并入本文。

2.

背景技术

杀真菌剂是天然或合成来源的化合物,其作用是保护和治疗植物免受农业相关真菌造成的损害。通常,没有一种杀真菌剂在所有情况下都是有用的。特别是香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)真菌对香蕉等作物有不利影响。因此,正在进行研究,以产生可能具有更好性能,更易于使用且成本更低的杀真菌化合物。

3.

发明内容

化合物I作为现有的杀真菌化合物是已知的。化合物的结构是:

化合物I的化学名称也是已知的:4-((6-(2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)丙基)吡啶-3-基)氧基)苯甲腈。

美国专利申请号15/574,775中描述了化合物I的合成,所述专利申请通过引用以其全文并入本文。

黑叶斑病(black Sigatoka)是世界范围内危害香蕉作物最严重的疾病之一。几乎所有的香蕉叶部分都受到这种病原体的影响。作为该市场上的一种新型三唑,化合物I为控制香蕉中的这种疾病提供了一个非常重要的工具。

一般地,本公开涉及化合物I及其作为芭蕉属植物杀真菌剂的用途。研究发现,化合物I是对香蕉黑条叶斑病菌真菌特别具有活性。具体地,化合物I对引起黑条叶斑病(black leaf streak disease,BLSD)或黑叶斑病的真菌病原体提供了极好的保护。然而,化合物I还对其他真菌和其他植物疾病具有活性。

在一方面,本公开提供控制或预防芭蕉属植物中病原体诱导的疾病的方法。这类植物有被例如香蕉黑条叶斑病菌病原体致病的风险。在一些这样的方面,本文的公开内容提供了控制或预防植物中的黑叶斑病或黑条叶斑病(BLSD)的方法,所述方法包括用化合物I或包含化合物I的组合物处理植物或与植物相邻的区域。

在一些方面,本公开提供了控制或根除香蕉黑条叶斑病菌病原体的方法。在这样的方面,可能会或可能不会阻止所述疾病的进展,但是可以去除病原体。此外,在这样的方面,化合物I对香蕉黑条叶斑病菌具有特异性。这是指化合物I特别针对该病原体具有活性,但也可能对其他病原体的效力或效率较低。例如化合物I几乎可以全部杀灭所有存在的香蕉黑条叶斑病菌真菌,但是,在同一时间(或在同一植物中或在同一植物上)只能杀灭10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、75%、80%、85%或90%的其他真菌,例如燕麦炭疽菌(Colletotrichum cereale)和/或大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)等真菌。因此,化合物I对香蕉黑条叶斑病菌具有选择性。

在一些方面,本公开提供了控制或根除芭蕉属植物中其他生物学相关真菌的方法,这些真菌包括香蕉生球腔菌(M.musicola)、香蕉煤纹病菌(Helminthosporiumtorulosum)和/或Pestalotia leprogena。

在一些方面,本公开提供了化合物I用于保护植物免受植物致病性生物的侵袭,或治疗被植物致病性生物(香蕉黑条叶斑病菌)侵染的植物的方法或用途,所述方法或用途包括将化合物I,或包含化合物I的组合物施用于土壤、植物、植物的一部分、叶和/或种子。

在一些方面,本公开提供了一种用于控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括用化合物I或包含化合物I的组合物处理植物或与植物相邻的区域。在这些方面的一些中,所述疾病是黑叶斑病。在这些方面的一些中,所述疾病是黑叶斑病。在这些方面的一些中,所述疾病是热带4号小种(Tropical race 4,TR4)。

在一些方面,本公开提供了用于保护植物免受香蕉黑条叶斑病菌侵袭和/或治疗被香蕉黑条叶斑病菌侵染的植物的组合物,所述组合物包含植物学可接受量的化合物I和载体材料。在这样的方面,组合物的组分和制造在本领域中作为植物学或杀真菌剂组合物是众所周知的,并且其所用的载体在许多主要参考文献(包括本文所公开的参考文献)中详尽地进行了描述。

在一些方面,本公开提供包含化合物I和活性物质的组合物。在这样的方面,活性物质是具有农业活性的成分。具有农业活性的成分包括但肯定不限于现有或已知的杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂。

4.

具体实施方式

4.1.定义

除非在本公开中另有明确定义,否则本文说明书和权利要求中使用的各种术语定义如下。本文未定义的所有技术术语和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常理解的含义。

如本文所用,术语“盐”是指适合用于农业的盐,即它们影响人和低等动物而没有过度毒性、刺激性、过敏反应等,并且与农业中合理的益处/风险比相称。这些盐是本领域众所周知的。本文描述的化合物的盐包括衍生自适合的无机和有机酸和碱的盐。酸加成盐的实例是氨基的与无机酸(诸如盐酸、氢溴酸、磷酸、硫酸和高氯酸)或有机酸(诸如乙酸、草酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸或丙二酸)形成的或通过使用本领域中所用的其他方法诸如离子交换形成的盐。其他盐包括但不限于己二酸盐、藻酸盐、抗坏血酸盐、天冬氨酸盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、硫酸氢盐、硼酸盐、丁酸盐、樟脑酸盐、樟脑磺酸盐、柠檬酸盐、环戊烷丙酸盐、二葡萄糖酸盐、十二烷基硫酸盐、乙烷磺酸盐、甲酸盐、富马酸盐、葡萄糖庚酸盐、甘油磷酸盐、葡萄糖酸盐、半硫酸盐、庚酸盐、己酸盐、氢碘酸盐、2-羟基乙烷磺酸盐、乳糖酸盐、乳酸盐、月桂酸盐、月桂基硫酸盐、苹果酸盐、马来酸盐、丙二酸盐、甲烷磺酸盐、2-萘磺酸盐、烟酸盐、硝酸盐、油酸盐、草酸盐、棕榈酸盐、双羟萘酸盐、果胶酸盐、过硫酸盐、3-苯基丙酸盐、磷酸盐、新戊酸盐、丙酸盐、硬脂酸盐、琥珀酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、硫氰酸盐、对甲苯磺酸盐、十一酸盐、戊酸盐等。衍生自适当的碱的盐包括碱金属、碱土金属、铵盐。代表性碱金属或碱土金属盐包括钠、锂、钾、钙、镁等。进一步的药学上可接受的盐包括适合时的无毒铵、季铵和使用抗衡离子诸如卤根、氢氧根、羧酸根、硫酸根、磷酸根、硝酸根、低级烷基磺酸根和芳基磺酸根形成的胺阳离子。

“互变异构体”是指在质子位置不同的化合物的替代形式,诸如烯醇-酮和亚胺-烯胺互变异构体,或含有连接于环NH部分和环=N部分的环原子的杂芳基的互变异构形式,诸如吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑和四唑。

“植物学可接受的量”是指杀死或抑制希望控制的植物疾病但对植物无明显毒性的化合物的量。该量通常为约0.1至约1000ppm(百万分率),优选1至500ppm。所需化合物的确切浓度随要控制的真菌疾病、所用配制品的类型、施用方法、特定植物物种、气候条件等而变化。合适的施用率通常为约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米,g/m2)。

术语“抑制疾病和植物学可接受的量”是指杀灭或抑制希望控制的植物疾病但对植物无明显毒性的化合物的量。该量通常为约0.1至约1000ppm(百万分率),优选1至500ppm。所需化合物的确切浓度随要控制的真菌疾病、所用配制品的类型、施用方法、特定植物物种、气候条件等而变化。合适的施用率通常为约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米,g/m2)。

4.2.附加解释惯例

一般而言,提及或描述某个元素诸如氢或H,意在包括该元素的所有同位素。例如,如果R基团被定义为包括氢或H,则它也包括氘和氚。因此,包含诸如氚、14C、32P和35S的放射性同位素的化合物在本发明技术的范围内。基于本文的公开,用于将此类标记插入到本发明技术的化合物中的操作对于本领域技术人员将是显而易见的。

除非明确指出特定立体化学,否则化合物的所有手性、非对映体和外消旋形式都是所预期的。因此,本文描述的化合物包括任何或所有不对称原子处的富集或拆分的光学异构体,如从描述中显而易见的那样。外消旋混合物和d或l富集的立体异构体混合物以及单个光学异构体可以被分离或合成以便基本上不含其对映体或非对映体伴侣,并且这些立体异构体都在本发明技术的范围内。

本文描述的化合物可以作为溶剂化物、尤其是水合物存在,并且除非另有规定,否则所有此类溶剂化物和水合物都是所预期的。水合物可以在制造化合物或包含这些化合物的组合物期间形成,或水合物可以由于化合物的吸湿性而随时间形成。本发明技术的化合物也可以作为有机溶剂化物存在,包括DMF、醚和醇溶剂化物等等。任何特定溶剂化物的识别和制备都在合成有机化学或药物化学的普通技术人员的技能范围内。

在整个本申请中,文本提到本发明化合物、组合物和方法的各种实施例。所描述的各种实施例意在提供各种说明性实例,并且不应被解释为对替代物种的描述。相反,应当注意,本文提供的各种实施例的描述可以具有重叠的范围。本文讨论的实施例仅仅是说明性的,并且不意在限制本发明技术的范围。

鉴于本说明书和所附权利要求的目的,除非另有指示,否则表示本说明书和权利要求中使用的量、大小、尺寸、比例、形状、公式、参数、百分比、参数、数量、特征和其他数值的所有数字,应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰,即使术语“约”可能没有与值、量或范围一起明确出现。因此,除非相反地指示,否则以下说明书和所附权利要求中所阐述的数字参数不是且不需要是精确的,而是可以是近似的和/或根据需要更大或更小的,反映公差、转换因子、舍入、测量误差等,以及本领域技术人员已知的其他因素,这取决于本公开主题寻求获得的希望的特性。例如,当提到值时,术语“约”可以意在包括与指定值在一些方面中±100%、在一些方面中±50%、在一些方面中±20%、在一些方面中±10%、在一些方面中±5%、在一些方面中±1%、在一些方面中±0.5%且在一些方面中±0.1%的变化,只要此类变化对于执行所公开的方法或使用所公开的组合物是适合的。

如本文和所附权利要求中所用,除非另外在文中指示或明显与上下文矛盾,否则描述要素的上下文中(特别是在以下权利要求的上下文中)的单数冠词诸如“一(个/种)”和“所述”以及类似指示物被解释为同时包括单数和复数。除非本文另外指示,否则本文对值的范围的叙述仅旨在用作单独引用落在所述范围内的每个单独值(包括所述范围的上限和下限)的简写方法,并且每个单独的值都被并入到本说明书中,就如同它在本文中被单独叙述一样。可以按任何适合的顺序执行本文所描述的所有方法,除非本文另外指示或明显与上下文矛盾。除非另有说明,否则本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如,“诸如”)的使用仅旨在更好地说明实施例,而非对权利要求的范围构成限制。本说明书中的语言都不应被解释为指示任何未要求保护的要素是必要的。

4.3.控制或预防的方法

4.3.1.疾病

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中疾病的方法。在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括用化合物I、或其互变异构体或盐、或包含化合物I的组合物处理植物或与植物相邻的区域。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括使植物或与植物相邻的区域与化合物I:

或其互变异构体或盐接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与植物学可接受量的化合物I或其互变异构体或盐接触,其中化合物I是根据以下结构:

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中黑叶斑病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中黑叶斑病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中香蕉细菌性枯萎病(BBW)的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在这些方面的一些中,所述疾病是黑叶斑病。在这些方面的一些中,所述疾病是香蕉细菌性枯萎病(BBW)。在一些方面,所述疾病是热带4号小种(TR4)。在一些方面,所述疾病是香蕉束顶病毒(BBTV)。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中化合物I根据以下结构:在一些方面,本公开提供了一些方法,其中化合物I根据以下结构:

4.3.2.真菌

在一些方面,本公开提供了控制或预防香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体侵袭的方法。

在一些方面,本公开提供了控制或根除植物中香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与植物学可接受量的化合物I或其互变异构体或盐接触,其中化合物I是根据以下结构:

在一些方面,本公开提供了控制或根除植物中香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或根除芭蕉属植物中香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或根除香蕉属植物中香蕉生球腔菌、香蕉煤纹病菌和/或Pestalotia leprogena中的一种或多种病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与植物学可接受量的化合物I、或包含植物学可接受量的化合物I或其互变异构体或盐以及载体的杀真菌剂组合物接触,其中化合物I是根据以下结构:

在一些方面,本公开提供了控制或根除香蕉属植物中香蕉生球腔菌、香蕉煤纹病菌和/或Pestalotia leprogena中的一种或多种病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与植物学可接受量的化合物I、或包含植物学可接受量的化合物I或其互变异构体或盐以及载体的杀真菌剂组合物接触,其中化合物I是根据以下结构:

或其互变异构体或盐。

在一些方面,病原体是香蕉生球腔菌。在一些方面,病原体是香蕉煤纹病菌。在一些方面,病原体是Pestalotia leprogena。

一种控制或预防所述芭蕉属植物中的真菌疾病,或控制或根除植物中香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与包含植物学可接受量的化合物I或其互变异构体或盐以及载体的杀真菌剂组合物接触,其中化合物I是根据以下结构:

4.3.3.组合物

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中所述组合物进一步包含选自由以下组成的组的具有农业活性的成分:杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂。

杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂是本领域公知的并且在本文中进一步描述。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中所述组合物载体包括增稠剂、乳化剂、流变剂、分散剂和/或固体载体中的一种或多种。

在各个方面,通过多种已知技术中的任一种来施用化合物I,其作为化合物I或作为包含化合物I的配制品来施用。例如,化合物I可以施用至植物的根、种子、茎、花或叶用于控制各种真菌,而不会损害植物的商业价值。化合物I还可以作为叶面喷雾、土壤浸液、土壤注射剂、种子处理剂来施用,或在水产养殖和漂浮育苗托盘的水中施用。可以以任何通常使用的配制品类型的形式来施用物质,例如作为溶液、粉剂、可湿性粉末、可流动浓缩物或可乳化浓缩物。

优选地,本公开的化合物I以配制品的形式施用,所述配制品包含化合物I与植物学可接受的载体。浓缩的配制品可以分散在水或其他液体中来施用,或者配制品可以是粉剂状或颗粒状,然后可以不经进一步处理就施用。可以根据农业化学领域中常规的程序来制备配制品。

本公开考虑了所有载体或媒介物,通过这些载体或媒介物可以配制化合物I,以用于递送和用作杀真菌剂。即,公开的、考虑的并且将全部与式I一起发挥作用的配制品包括本领域技术人员将用于农业杀真菌剂配制品的所有载体。通常,配制品以水性悬浮液或乳液形式施用。这样的悬浮液或乳液可以由水可溶性、水可悬浮性或可乳化性配制品制成,所述配制品是固体(通常被称为可湿性粉末);或液体(通常被称为可乳化浓缩物、水性悬浮液或悬浮液浓缩物)。如将容易理解的,可以使用可以添加化合物I的任何材料,前提是所述材料产生所需的效用而不会显著干扰化合物I作为抗真菌剂的活性。

可压实以形成水分散性颗粒的可湿性粉末包含紧密混合物,所述紧密混合物包括化合物I、惰性载体和表面活性剂。基于可湿性粉末的总重量,化合物I在可湿性粉末中的浓度可以为约10重量%至约90重量%,更优选为约25重量%至约75重量%。在制备可湿性粉末配制品时,可将化合物I与任何精细分散的固体(如叶蜡石、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、绿坡缕石、淀粉、酪蛋白、面筋、蒙脱土、硅藻土、纯净的硅酸盐等)混配。在这样的操作中,通常将精细分散的载体和表面活性剂与化合物I共混并研磨。

基于浓缩物的总重量,化合物I的可乳化浓缩物可在合适的液体中包含适当浓度,例如约10重量%至约50重量%的化合物I。可以将化合物I溶解在惰性载体和乳化剂中,所述惰性载体是与水可混溶性溶剂或与水不可混溶性有机溶剂的混合物。浓缩物可以用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。可用的有机溶剂包括芳香族化合物,尤其是石油的高沸点萘和烯属部分,如重芳香族石脑油。也可使用其他有机溶剂,例如,萜烯溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(如环己酮)、和复合醇(如2-乙氧基乙醇)。

本领域技术人员可以容易地确定可以在本文中有利地使用的乳化剂,并且包括各种非离子、阴离子、阳离子和两性乳化剂,或两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备可乳化浓缩物的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚以及烷基酚和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物(如乙氧基化烷基酚)和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油可溶性盐(例如钙)、油可溶性盐或硫酸化的聚乙二醇醚以及磷酸化的聚乙二醇醚的合适的盐。

可用于制备本发明化合物I的可乳化浓缩物的代表性有机液体是芳香族液体,例如二甲苯、丙苯馏分;或混合的萘馏分,矿物油,经取代的芳香族有机液体,如邻苯二甲酸二辛酯;煤油;各种脂肪酸的二烷基酰胺,特别是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇衍生物,例如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚,三甘醇的甲基醚等。两种或更多种有机液体的混合物也可以用于可乳化浓缩物的制备中。有机液体包括二甲苯、和丙基苯馏分,在一些情况下最优选二甲苯。表面活性分散剂通常用于液体配制品中,其用量为分散剂与化合物I的总重量的0.1重量%至20重量%。配制品还可以包含其他相容添加剂,例如植物生长添加剂调节剂和其他用于农业的具有生物学活性的化合物。

基于水性悬浮液的总重量,包括化合物I的水性悬浮液可以以约5重量%至约50重量%的浓度分散在水性媒介物中。悬浮液是通过以下方式制备的:将化合物I精细研磨,并将磨碎的物质剧烈混合到包含水和选自以上讨论的相同类型的表面活性剂的媒介物中。还可以添加如无机盐和合成胶或天然胶等其他组分以增加水性媒介物的密度和粘度。

化合物I也可以颗粒配制品的形式施用,所述颗粒配制品特别可用于施用于土壤。基于化合物I的颗粒配制品的总重量,颗粒配制品通常含有约0.5重量%至约10重量%,其分散在惰性载体中,所述惰性载体完全或大部分由粗分散的惰性物质如绿坡缕石、膨润土、硅藻土、粘土或类似的廉价物质组成。通常通过将化合物I溶解于合适的溶剂中并且将其施用于已预先成形为约0.5mm至约3mm的适当粒度的颗粒载体来制备此类配制品。合适的溶剂是化合物I基本上或完全可溶于其中的溶剂。也可以通过制造载体和化合物I和溶剂的粘团或糊状物并且挤压并干燥以获得所希望的粒状颗粒来制备此类配制品。

通过将呈粉末形式的化合物I与合适的粉状农业载体(例如像高岭土、磨碎的火山岩等)紧密混合来制备含有化合物I的粉剂。基于粉剂的总重量,粉剂可以适当地含有约1重量%至约10重量%的化合物I。

所述配制品可以另外含有助剂表面活性剂以增强化合物I在目标作物和生物上的沉积、润湿和渗透。这些助剂表面活性剂可以任选地作为配制品的组分或作为桶混物使用。基于水的喷雾体积,助剂表面活性剂的量将通常从0.01至1.0体积%,优选0.05至0.5体积%变化。合适的助剂表面活性剂包括但不限于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或天然醇、酯或磺基琥珀酸的盐、乙氧基化有机硅酮、乙氧基化脂肪胺、和表面活性剂与矿物油或植物油的共混物。所述配制品还可以包括水包油乳液,如在美国专利申请序列号11/495,228中公开的那些,其公开内容通过援引明确地并入本申请。

在某些情况下,使用飞机或直升机通过空中喷药来喷洒当前组合物的配制品将是有益的。这些空中喷药的确切组成取决于所处理的作物。谷物的空中喷药利用优选15至25L/ha的喷雾体积,带有标准的扩散或渗透型助剂,例如非离子表面活性剂或作物油浓缩物,基于水的喷雾体积,优选0.05%至15%。果实类作物(如香蕉)的空中喷药可以使用较低的施用量和较高的助剂浓度,优选以粘着助剂的形式,例如脂肪酸、乳胶、脂肪醇、作物油和无机油。果实作物的典型喷雾体积优选为15至30L/ha,基于水的喷雾体积,助剂浓度高达30%。典型的实例可能包括但不限于23L/ha的施用量,30%的石蜡油粘着助剂浓度(例如Spraytex CT)。

制备和使用这些包含化合物I的农业组合物的方法可以在例如如下参考文献中找到,例如Hance等人,Weed Control Handbook(8th Ed.,Blackwell Scientific,Oxford,1989)[除草手册(第8版,布莱克威尔科学公司,牛津,1989)]和Mollet,H.和Grubemann,A.:配方技术(Wiley VCH Verlag[威利VCH图书公司],Weinheim,2001,Perry's ChemicalEngineer's Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill[佩里化学工程师手册,第4版,麦格劳-希尔],纽约,1963,Browning等人,“Agglomeration”in Chemical Engineering[化学工程中的“凝聚”],1967年12月4日,147-48,Klingman,Weed Control as a Science[杂草控制科学](J.Wiley&Sons[约翰威立父子出版公司],纽约,1961)和US 3,060,084、US 3,299,566、US 4,172,714、US 4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、US 5,232,701、US 5,208,030、EP 707 445、GB 2,095,558和WO 9113546,这些文献中的每一个通过引用以其全文并入。

预期本文公开的方法中的每一种使用本文所述的任何配制品,并且所述配制品可任选地包括含有其他杀有害生物化合物的组合。此类另外的杀有害生物化合物可以是在选择用于施用的介质中与本发明的化合物相容,并且不拮抗本发明化合物的活性的杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀细菌剂或其组合。因此,在这样的实施例中,另一种杀有害生物化合物被用作相同或不同杀有害生物用途的补充毒剂。组合中的化合物I和和杀有害生物化合物通常可以以1:100至100:1的重量比率存在。

本公开的化合物I也可以与其他杀真菌剂组合以形成杀真菌混合物和其协同混合物。本公开的化合物I通常与一种或多种其他杀真菌剂结合施用,以控制更广泛范围的不期望的疾病。当与其他一种或多种杀真菌剂结合使用时,本发明所要求保护的化合物I可以与其他一种或多种杀真菌剂一起配制,与其他一种或多种杀真菌剂桶混或与其他一种或多种杀真菌剂顺序施用。此类其他杀真菌剂可以包括2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺、安美速、抗霉素、白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、阿扎康唑、腈嘧菌酯、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、枯草芽孢杆菌菌株QST713、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺酯、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐、碳酸氢盐、联苯、噻枯唑、联苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、硼砂、波尔多混合剂、啶酰菌胺、溴菌唑、乙嘧酚磺酸酯、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、氯芬酮(chlazafenone)、地茂散、百菌清、乙菌利、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、碱式硫酸铜、氧化亚铜、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、棉隆、咪菌威、联胺亚乙基双-(二硫代氨基甲酸酯)、抑菌灵、二氯芬、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯(difenzoquat ion)、二氟林、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨通、敌螨普、二苯胺、二噻农、吗菌灵、吗菌灵醋酸盐、多果定、多果定游离碱、克瘟散、enestrobin、烯肟菌酯、氟环唑、噻唑菌胺、乙氧喹、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯锡、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟茚唑菌胺、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、唑呋草、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、甲醛、乙膦酸、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍盐、双胍盐醋酸盐、GY-81、六氯苯、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸盐、双胍三辛烷基苯磺酸盐、iodocarb、种菌唑、ipfenpyrazolone、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春日霉素、春日霉素盐酸盐水合物、醚菌酯(kresoxim-methyl)、海带多糖、代森锰铜、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、敌螨普、氯化汞、氧化汞、甘汞、甲霜灵、精甲霜灵、威百亩(metam)、安百亩、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑、磺菌威、甲基碘、敌线酯、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、米多霉素、腈菌唑、代森钠、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵、喹啉铜、咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氟唑菌苯胺、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺、醋酸苯汞、膦酸、四氯苯酞、啶氧菌酯、多氧菌素B、多抗霉素、保粒霉素、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸钾、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、稗草畏、啶斑肟、嘧霉胺、甲氧苯啶、咯喹酮、灭藻醌、喹氧灵、五氯硝基苯、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物、氟唑环菌胺、硫硅菌胺、硅氟唑、2-苯基苯酚钠、碳酸氢钠、五氯苯酚钠、螺环菌胺、硫磺、SYP-Z048、煤焦油、戊唑醇、特弗喹啉(tebufloquin)、四氧硝基苯、氟醚唑、噻苯咪唑、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、唑菌醇、咪唑嗪、三环唑、克啉菌、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、有效霉素、精高效氯氟氰菊酯、霜霉灭、农利灵、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、假丝酵母(Candida oleophila)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、粘帚霉属(Gliocladium)物种、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属(Trichoderma)物种、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基萘、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二噻1,1,4,4-四氧化物、醋酸2-甲氧基乙基汞、氯化2-甲氧基乙基汞、硅酸2-甲氧基乙基汞、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基硫氰酸酯、氨丙膦酸、防霉灵、氧化福美双、多硫化钡、Bayer32394、麦锈灵、敌菌腙、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril);苄烯酸异丁酯、抑菌啉、苯并烯氟菌唑、乐杀螨、硫酸双(甲基汞)、氧化双(三丁基锡)、丁硫啶、草菌盐、吗菌威、CECA、灭瘟唑、双胺灵、苯咪唑菌、四氯喹噁啉、咪菌酮、双(3-苯基水杨酸)铜、铬酸铜锌、丁香菌酯、硫杂灵、灭菌铜、福美铜氯、环糠酰胺、氰菌灵、酯菌胺、癸磷锡、二氯苯噻唑、二氯萘醌、菌核利、苄氯三唑醇、甲菌定、敌螨消、硝辛酯、硝丁酯、dipymetitrone、双硫氧吡啶、灭菌磷、多地辛、敌菌酮、EBP、烯肟菌酯、ESBP、乙环唑、代森硫、乙嘧酚(ethirim)、敌磺钠、烯肟菌胺、咪菌腈、种衣酯、fenpicoxamid、三氟苯唑、氟菌螨酯、二甲呋酰胺、呋菌唑、顺式呋菌唑、拌种胺、呋菌隆、果绿啶、灰黄霉素、丙烯酸喹啉酯、Hercules3944、环己硫磷、ICIA0858、ipfentrifluconazole、异丙噻菌胺(isofetamid)、异潘松(isopamphos)、异瓦二酮(isovaledione)、mandestrobin、邻酰胺、甲威苯咪、氯氟醚菌唑、肼菌酮(metazoxolon)、呋菌胺、氰胍甲汞、噻菌胺、代森环、粘氯酸酐、甲菌利、N-3,5-二氯苯基-琥珀酰亚胺、N-3-硝基苯基衣康酰亚胺、纳他霉素、N-乙基汞-4-甲苯磺酰苯胺、双(二甲基二硫代氨基甲酸)镍、OCH、氟噻唑吡乙酮、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞、硝酸苯汞、氯瘟磷、硫菌威;扑菌硫、氟唑菌酰羟胺、吡喃灵、派拉氟胺(pyraziflumid)、啶菌腈、啶菌噁唑、吡氯灵、氯吡呋醚、喹烯酮、喹烯酮硫酸盐、酯菌腙、喹唑菌酮、奎诺夫林(quinofumelin)、吡咪唑、水杨酰苯胺、SSF-109、戊苯砜、福代硫(tecoram)、噻二氟、噻菌腈、硫氯苯亚胺、硫菌灵、克杀螨、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺、嘧菌醇、叶锈特、水杨菌胺、氯啶菌酯、三氟苯嘧啶、福美甲胂、氰菌胺、及其任何组合。

此外,本发明的化合物I可以在选择用于施用的介质中与本发明的化合物I相容并且不拮抗化合物I的活性的其他杀有害生物剂(包括杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀细菌剂或其组合)组合,以形成杀有害生物混合物及其增效混合物。本公开的化合物I可以与一种或多种其他杀有害生物剂结合施用,以控制更广泛范围的不期望的有害生物。当与其他杀有害生物剂结合使用时,本发明要求保护的化合物I可以与其他一种或多种杀有害生物剂一起配制、与其他一种或多种杀有害生物剂桶混或与其他一种或多种杀有害生物剂顺序施用。典型的杀昆虫剂包括但不限于:1,2-二氯丙烷、阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、家蝇磷、乙酰虫腈、氟丙菊酯、丙烯腈、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、阿耳德林、丙烯菊酯、阿洛氨菌素、除害威、α-氯氰菊酯、α-蜕皮激素、α-硫丹、赛硫磷、灭害威、胺吸磷、胺吸磷草酸盐、双甲脒、假木贼碱、乙基杀扑磷、印楝素、甲基吡噁磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、偶氮磷、六氟硅酸钡、椒菊酯、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯、双三氟虫脲、硼砂、硼酸、溴苯烯磷、溴杀烯、溴-DDT、溴硫磷、乙基溴硫磷、合杀威、噻嗪酮、畜虫威、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威、布托酯、丁酮砜威、硫线磷、砷酸钙、多硫化钙、毒杀芬、氯灭杀威、甲萘威、呋喃丹、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、杀螟丹盐酸盐、氯虫苯甲酰胺、冰片丹、氯丹、开蓬、杀虫脒、杀虫脒盐酸盐、氯氧磷、溴虫腈、氯芬磷、定虫隆、氯甲磷、氯仿、氯化苦、氯辛硫磷、氯吡唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、虫螨磷、环虫酰肼、瓜菊酯I、瓜菊酯II、瓜菊酯、顺式苄呋菊酯、地虫威、氯氰碘柳胺、噻虫胺、乙酰亚砷酸铜、砷酸铜、环烷酸铜、油酸铜、库马磷、环毒硫磷、克罗米通、丁烯磷、克芦磷酯、冰晶石、苯腈磷、杀螟腈、果虫磷、溴氰虫酰胺、环菊酯、乙氰菊酯、百树菊酯、三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、环丙氨嗪、赛灭磷、DDT、单甲基克百威(decarbofuran)、溴氰菊酯、田乐磷、田乐磷-O、田乐磷-S、内吸磷、甲基内吸磷、内吸磷-O、内吸磷-O-甲基、内吸磷-S、内吸磷-S-甲基、砜吸磷、丁醚脲、氯亚磷、硅藻土、二嗪磷、异氯硫磷、除线磷、敌敌畏、敌来死、百治磷、地昔尼尔、狄氏剂、伏虫脲、二羟丙茶碱、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、地麦威、乐果、苄菊酯、甲基毒虫畏、敌蝇威、消螨酚、dinex-diclexine、丙硝酚、戊硝酚、呋虫胺、苯虫醚、蔬果磷、二氧威、敌杀磷、乙拌磷、噻喃磷、右旋苧烯、DNOC、DNOC-铵、DNOC-钾、DNOC-钠、多拉克丁、脱皮甾酮、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、EMPC、烯炔菊酯、硫丹、内毒磷、异狄氏剂、EPN、保幼醚、依立诺克丁、烯丙菊酯(esdepalléthrine)、高氰戊菊酯、依他磷(etaphos)、乙硫苯威、乙硫磷、乙虫腈、益果、灭线磷、甲酸乙酯、乙滴滴、二溴化乙烯、二氯化乙烯、环氧乙烷、醚菊酯、乙嘧硫磷、EXD、氨磺磷、苯线磷、抗螨唑、芬氯磷、双乙威、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、氧嘧酰胺、苯氧威、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、丰索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氯双苯隆、氟螨脲、氟氰菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、安果、藻螨威、藻螨威盐酸盐、丁苯硫磷、福司吡酯、伐线丹、呋线威、糠醛菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、γ-HCH、溴氟醚菊酯、氯虫酰肼、HCH、HEOD、七氯、庚烯磷、速杀硫磷、氟铃脲、HHDN、氟蚁腙、氰化氢、烯虫乙酯、喹啉威、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘甲烷、IPSP、氯唑磷、碳氯灵、水胺硫磷、异艾氏剂、异柳磷、甲基异柳磷、异丙威、稻瘟灵、异拌磷、异噁唑磷、伊维菌素、茉莉菊素I、茉莉菊素II、碘硫磷、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、氯戊环、烯虫炔酯、λ-氯氟氰菊酯、砷酸铅、雷皮菌素、溴苯磷、林丹、丙嘧硫磷、氯芬奴隆、噻唑磷、马拉硫磷、丙螨氰、叠氮磷、灭蚜磷、甲基灭蚜磷、灭蚜松、二噻磷、氯化亚汞、倍硫磷亚砜、氰氟虫腙、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、久效磷、灭多虫、甲氧普烯、甲氧氯、甲氧虫酰肼、甲基溴、异硫氰酸甲酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯、速灭威、唾虫酮、速灭磷、自克威、米尔倍霉素、米尔倍霉素肟、丙胺氟磷、灭蚁灵、杀虫单(monosultap)、久效磷、杀虫单(monomehypo)、杀虫单(monosultap)、茂果、莫昔克丁、萘肽磷、二溴磷、萘、烟碱、尼氟利地、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、腈叉威、双苯氟脲、多氟脲、氧化乐果、草氨酰、砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、对二氯苯、对硫磷、甲基对硫磷、氟幼脲、五氯酚、扑灭司林、芬硫磷、苯氧司林、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、环硫磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷胺、磷化氢、辛硫磷、甲基辛硫磷、甲胺嘧磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、亚砷酸氢钾、硫氰酸钾、pp′-DDT、右旋丙炔菊酯、早熟烯I、早熟烯II、早熟烯III、乙酰嘧啶磷、丙溴磷、环丙氟灵、丙氟菊酯、蜱虱威、猛杀威、丙虫磷、胺丙畏、残杀威、乙噻唑磷、丙硫磷、发果、吡唑硫磷、吡嗪氟虫腈、定菌磷、呋喃菊酯、除虫菊酯I、除虫菊酯II、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、哒嗪硫磷、pyrifluquinazon、嘧螨醚、嘧啶磷、吡啶氟虫腈、蚊蝇醚、苦木科植物苦味液(quassia)、喹硫磷、甲基喹硫磷、畜宁磷、雷复尼特、苄呋菊酯、鱼藤酮、鱼尼丁、藜芦碱、八甲磷、司拉克丁、硅烃菊酯、硅胶、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏果、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺甲螨酯、螺虫乙酯、磺苯醚隆、磺苯醚隆-钠、氟虫胺、治螟磷、氟啶虫胺腈、氟化硫酰、硫丙磷、τ-氟胺氰菊酯、噻螨威、TDE、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、伏虫脲、七氟菊酯、替美磷、TEPP、环戊烯丙菊酯、叔丁磷、四氯乙烷、杀虫畏、四甲菊酯、四氟醚菊酯、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、塞克磷、抗虫威、杀虫环、草酸杀虫环、硫双威、久效威、二甲硫吸磷、杀虫双(thiosultap)、杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)、苏云金素、唑虫酰胺、四溴菊酯、四氟菊酯、反式苄氯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、异皮蝇磷-3、壤虫磷、三氯丙氧磷、杀虫脲、混杀威、甲硫保幼素、灭蚜硫磷、氟吡唑虫、XMC、灭杀威、ζ-氯氰菊酯、丙硫噁唑磷(zolaprofos)、及其任何组合。

此外,本发明的化合物I可与在选择施用的介质中与本发明的化合物I相容且不拮抗化合物I的活性的除草剂组合,以形成杀有害生物混合物及其增效混合物。本公开的杀真菌化合物I可以与一种或多种除草剂结合施用,以控制更广泛范围的不期望的植物。当与除草剂结合使用时,本发明要求保护的化合物I可以与一种或多种除草剂一起配制、与一种或多种除草剂桶混或与一种或多种除草剂顺序施用。典型的除草剂包括但不限于:4-CPA;4-CPB;4-CPP;2,4-D;3,4-DA;2,4-DB;3,4-DB;2,4-DEB;2,4-DEP;3,4-DP;2,3,6-TBA;2,4,5-T;2,4,5-TB;乙草胺、氟锁草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、草毒死、禾草灭、烯丙醇、五氯戊酮酸、胺嗪酮、莠灭净、特草嗪酮、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、胺草磷、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、疏草隆、黄草灵、莠去通、阿特拉津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、叠氮津、燕麦灵、BCPC、氟丁酰草胺、草除灵、苯卡巴腙、氟草胺除草剂、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、胺酸杀、双苯嘧草酮、苄草胺、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、噻草隆、氟吡草酮、甲酯除草醚、双丙氨膦、双草醚、硼砂、除草定、糠草腈、溴丁酰草胺、杀草全、溴苯腈、溴杀草敏、丁草胺、布他那西、抑草磷、丁烯草胺、丁硫咪唑酮、丁噻隆、丁苯草酮、播土隆、丁草特、二甲砷酸、唑草胺、氯酸钙、氰氨化钙、克草胺酯、威磺灵、长杀草、咔唑、草败死、唑草酮、CDEA、CEPC、甲氧除草醚、草灭平、丁酰草胺、炔禾灵、可乐津、氯溴隆、氯炔灵、乙氧苯隆、伐草克、燕麦酯、氟啼杀、氯芴素、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、三氯丙酸、氯麦隆、枯草隆、羟敌草腈、氯苯胺灵、氯磺隆、敌草索、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、咯草隆、氯酰草膦、烯草同、碘氯啶酯、炔草酸、草氯丙酸、可灭踪、稗草胺、坐果安、氯丙氧定、毕克草、氯酯磺草胺、CMA、硫酸铜、CPMF、CPPC、醚草敏、甲酚、苄草隆、氰草净、氰草津、环草敌、环磺隆、环杀草、环莠隆、氰氟草酯、牧草快、环草津、三环塞草胺、环丙草胺、杀草隆、茅草枯、棉隆、敌草乐、甜菜安、敌草净、燕麦敌、百草敌、敌草腈、氯全隆、苄胺灵、滴丙酸、精滴丙酸、禾草灵、双氯磺草胺、二乙除草双、甘草锁、戊味禾草灵、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲噻草胺、精二甲噻草胺、草灭散、草哒酮、敌乐胺、迪乐芬诺、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、特乐酚、草乃敌、异丙净、敌草快、赛松、氟硫草定、达有龙、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津、草多索、磺唑草、EPTC、抑草蓬、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、噻二唑隆、抑草威、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、硝草酚、乙胺草醚、乙氧苯草胺、EXD、酰苯磺威、涕丙酸、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、异噁苯砜(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇、噻唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、硫酸亚铁、氟燕灵、强氟燕灵、嘧啶磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、吡氟草胺、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟默嗪、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟米丙平、伏草隆、消草醚、乙羧氟草醚、唑唆草、氟除草醚、氟硫隆、氟胺草唑、氟丙嘧草、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草定、呋草酮、嗪草酸、氟磺胺草醚、甲酰嘧磺隆、杀木膦、呋氧草醚、草丁膦、精草丁膦、草甘膦、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氟啶草、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵、六氯丙酮、六氟砷酸钾(hexaflurate)、六嗪同、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、依灭草、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、碘草腈、碘甲烷、碘甲磺隆、碘苯腈、抑草津、艾分卡巴腙、丙草定、丁咪胺、异草定、丁嗪草酮、异草完隆、氮草草、异丙乐灵、异丙隆、异恶隆、异噁酰草胺、异恶氯草酮、异噁唑草酮、异恶草醚、卡草灵、克螺多、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MAA、MAMA、MCPA、MCPA-硫乙基、MCPB、甲氯丙酸、精甲氯丙酸、甲基特乐酯、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、灭莠津、甲基二磺隆、甲基磺草酮、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、双醚氯吡嘧磺隆、二甲达草伏、甲基苯噻隆、美索丙铂林、灭草唑、甲硫苯威、甲硫唑啉、灭草恒、醚草通、格草净、甲基溴、异硫氰酸甲酯、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、草达灭、庚酰草胺、特噁唑隆、一氯乙酸、绿谷隆、灭草隆、伐草快、MSMA、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、磺乐灵、除草醚、三氟甲草醚、达草灭、草完隆、OCH、坪草丹、邻二氯苯、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、草哒松、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、对氟隆、百草枯、克草猛、天竺葵酸、二甲戊乐灵、平速烂、五氯苯酚、戊酰苯草胺、环戊噁草酮、氟草磺胺、烯草胺、棉胺宁、甜菜宁、甜菜宁-乙基、稀草隆、醋酸苯汞、毒莠定、氟吡草胺、唑啉草酯、哌草磷、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、丙草胺、氟嘧磺隆、环丙腈津、氨基丙氟灵、氟唑草胺、环丙氟灵、环苯草酮、甘扑津、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嘧磺隆、戊炔草胺、甲硫磺乐灵、苄草丹、氟磺隆、扑灭生、广草胺、比达农、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、氯草定、吡啶达醇、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧啶硫蕃、嘧硫草醚、嘧氧砜、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、氯藻胺、喹禾灵、精喹禾灵、硫氰苯乙胺、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、S-异丙甲草胺、另丁津、密草通、西杀草、环草隆、西玛津、西玛通、西草净、SMA、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、磺草酮、草克死、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、硫酸、吖庚磺酯、灭草灵、TCA、牧草胺、得匍隆、特呋喃隆、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、猛杀草、甲氧去草净、特丁津、去草净、四氟隆、甲氧噻草胺、噻氟隆、噻草定、噻二唑胺、噻苯隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、替可里姆、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、杀草畏、绿草定、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、翠福、三氟禾草肟、三羟基三嗪、三甲隆、弗草酮、草达克、三氟甲磺隆、灭草猛和二甲苯草胺。

本公开的一些实施例提供了用于控制或预防真菌侵袭的方法。所述方法包括将杀真菌有效量的化合物I施用于真菌的土壤、植物、根、叶、种子或场所,或施用至需要预防侵染的场所。化合物I适用于在杀真菌水平上处理香蕉属植物,同时表现出低植物毒性。化合物I可以以保护剂和/或根除剂的方式使用。本领域技术人员将理解,化合物对前述真菌的功效确立了化合物I作为杀真菌剂的一般效用。具体而言,组合物可有效控制感染香蕉植物作物的各种不期望的真菌。然而,化合物I作为杀真菌剂具有广泛的功效。因此,化合物I或化合物I的组合物可以在本文所述的任何方法中用于对抗多种真菌(但在存在这些其他真菌中的任何一种的情况下,可能具有或可能不具有选择性地针对香蕉黑条叶斑病菌的活性),包括但肯定不限于以下真菌种类:炭疽病/真菌烫伤/冠腐病/茎端腐病(香蕉炭疽病菌(Colletotrichum musae)),褐斑病(Cercospora hayi),枝孢斑病(芭蕉枝孢(Cladosporium musae)),冠腐病(镰刀菌属(Fusarium sp)、轮枝霉属(Verticilliumspp)、枝顶孢属(Acremonium spp.)),钻石斑(Cercospora hayi,镰刀菌属),核盘菌果腐病(菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)),针壳孢属叶斑病(Mycosphaerella eumusae),黄叶斑病菌(香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola)),鞘腐病(Nectria foliicola,香蕉生球腔菌),点蚀斑病(稻瘟病菌(Pyricularia grisea)),叶斑病(Drechslera gigantea、Curvularia eragrostidis、Drechslera musae-sapientum、Leptosphaeria musarum、Pestalotiopsis disseminata、Haplobasidion musae、Pestalotiopsis palmarum、Phaeoseptoria musae、Cordana johnstonii、Cordana musae、Pestalotiopsisleprogena),巴拿马病(香蕉枯萎病菌(Fusarium oxysporum f.sp.cubense)),烟霉(Limacinula tenuis),根腐病(Rosellinia bunodes、茄病镰刀菌(Fusarium solani)、尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)、柱枝双胞霉属(Cylindrocladium spp.)、丝核菌属(Rhizoctonia spp.)),腐病(蜜环菌属(Armillaria spp.)、甘蔗凤梨病菌(Ceratocystisparadoxa)、Junghuhnia vincta、Nattrassia mangiferae、茶子葡萄座腔菌(Botryosphaeria ribis)、奇异长喙壳菌(Ceratocystis paradoxa)、Marasmiellusinoderma,焦腐病菌(Lasiodiplodia theobromae)、致病性镰刀菌(Fusarium spp.)、轮枝霉属(Verticillium spp)、香蕉柱孢(Cylindrocarpon musae)、Trachysphaerafructigena,Deightoniella torulosa),斑点和雀斑(香蕉叶斑小窦氏霉(Deightoniellatorulosa)、香蕉黑星病(Guignardia musae)、Acrodontium simplex、香蕉枝氯霉属(Ramichloridium musae)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musae)),锈菌(香蕉夏孢锈菌(Uredo musae),香蕉单胞锈菌(Uromyces musae))。

化合物I作为杀真菌剂具有广泛的功效。所施用的活性物质的确切量不仅取决于所施用的特定活性物质,还取决于所希望的特定作用、所要控制的真菌物种、和其生长阶段、以及与所述化合物接触的植物的部分或其他产品。因此,化合物I和含有所述化合物的配制品在相似的浓度下或针对相同的真菌物种可能不能同样有效。

化合物I以疾病抑制和植物学可接受的量施用于植物时是有效的。

4.3.4.比率

在一些方面,本公开提供了控制或预防植物疾病的方法,其中化合物I或包含化合物I的组合物的施用率是1-400g ai/ha、1-250g ai/ha、20-250g ai/ha、50-250g ai/ha、75-250g ai/ha、100-250g ai/ha、150-250g ai/ha或200-250g ai/ha。

在一些方面,比率是25-250g ai/ha。在一些方面,比率是1gai/ha、2g ai/ha、3gai/ha、4g ai/ha、5g ai/ha、6g ai/ha、7g ai/ha、8g ai/ha、9g ai/ha、10g ai/ha、15g ai/ha、20g ai/ha、25g ai/ha、30g ai/ha、35g ai/ha、40g ai/ha、45g ai/ha、50g ai/ha、55gai/ha、60g ai/ha、65g ai/ha、70g ai/ha、75g ai/ha、80g ai/ha、85g ai/ha、90g ai/ha、95g ai/ha、100g ai/ha、105g ai/ha、110g ai/ha、115g ai/ha、120g ai/ha、125g ai/ha、130g ai/ha、135g ai/ha、140g ai/ha、145g ai/ha、150g ai/ha、155g ai/ha、160g ai/ha、165g ai/ha、170g ai/ha、175g ai/ha、180g ai/ha、185g ai/ha、190g ai/ha、195g ai/ha、200g ai/ha、205g ai/ha、210g ai/ha、215g ai/ha、220g ai/ha、225g ai/ha、230g ai/ha、235g ai/ha、240g ai/ha、245g ai/ha或250g ai/ha。在一些方面,比率是10g ai/ha。在一些方面,比率是100g ai/ha。在一些方面,比率是125g ai/ha。在一些方面,比率是150g ai/ha。在一些方面,比率是175g ai/ha。在一些方面,比率是250g ai/ha。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中真菌疾病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中黑叶斑病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中黑叶斑病的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

在一些方面,本公开提供了控制或预防芭蕉属植物中香蕉细菌性枯萎病(BBW)的方法,所述方法包括:使所述植物相邻的区域、适于支持所述植物生长的土壤、所述植物的根和/或所述植物的叶,与或其互变异构体或盐、或包含 的组合物接触。

4.3.5.收获

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物物种是小果野蕉(Musaacuminata)或野芭蕉(Musa balbisiana)。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物物种是小果野蕉。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物物种是野芭蕉。

在某些方面,芭蕉属植物有果实。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中芭蕉属植物具有果实并且植物物种是小果野蕉或野芭蕉。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中芭蕉属植物具有果实并且植物物种是小果野蕉。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中芭蕉属植物具有果实并且植物物种是野芭蕉。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低2重量%-95重量%、5重量%-95重量%、10重量%-95重量%、20重量%-95重量%、30重量%-95重量%、40重量%-95重量%、50重量%-95重量%、60重量%-95重量%、70重量%-95重量%、80重量%-95重量%或90重量%-95重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低95重量%-98重量%。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、20重量%、25重量%、30重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%或99重量%。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低5重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低25重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低33重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低40重量%。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低50重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低66重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低75重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低80重量%。在一些方面,本公开提供了一些方法,其中疾病或香蕉黑条叶斑病菌真菌病原体使果实产量降低90重量%。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物果实是大蕉(plantain)。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物果实是卡文迪什香蕉(Cavendishbanana)。

在一些方面,本公开提供了一些方法,其中植物果实是拉通丹香蕉(latundanbanana)。

本文给出的是:对于本领域技术人员对于理解本文的传授内容显而易见的是,本文给出的任何范围或期望值可以被扩展或改变而不会失去所寻求的效果。

5.实例

提供以下合成和生物实例来说明本发明的技术,并且不以任何方式解释为限制本发明技术的范围。除非另有说明,所有温度均以摄氏度为单位。

提供这些实例仅出于说明目的,而无意以任何方式限制本发明的范围。就使用的数字(例如量、温度等)而言,已努力确保其准确性,但仍应允许有一些实验误差和偏差。

除非另有指示,否则本发明的实践将采用在本领域技术范围内的合成有机化学、蛋白质化学和生物化学以及农业的常规方法。这些技术在文献中进行了充分地解释。参见例如,T.E.Creighton,Proteins:Structures and Molecular Properties[蛋白质:结构和分子特性](W.H.Freeman and Company[W.H.弗里曼公司],1993);A.L.Lehninger,Biochemistry[生物化学](Worth Publishers,Inc.[沃斯出版公司],最新版本);MethodsIn Enzymology[酶学方法](S.Colowick和N.Kaplan编,Academic Press,Inc.[学术出版社公司]);Remington's Agricultural Sciences[雷明顿农业科学],第18版(Easton,Pennsylvania:Mack Publishing Company[宾夕法尼亚州伊斯顿市:麦克出版公司],1990);Carey和Sundberg Advanced Organic Chemistry[高等有机化学]第3版(PlenumPress[普莱纽姆出版社])第A和B卷(1992)以及Organic Reactions[有机反应],第1-40卷(约翰·威利父子出版公司,1991)。

通过参考以下实例来进一步理解本发明技术,这些实例旨在纯粹作为本发明技术的实例。本发明技术在范围上不受例示性实施例的限制,这些实施例仅作为对本发明技术的单独方面的说明。任何功能上等效的方法都在本发明技术的范围内。根据前述描述和附图,除了本文描述的那些之外,本发明技术的各种修改对于本领域技术人员来说是显而易见的。此类修改落入所附权利要求的范围内。

5.1.实例1:现场使用

针对香蕉黑条叶斑病菌的现场评估

试验1:根据本领域已知的方法合成化合物I,并且获得并配制测试样品。施用含有25、50、75、100、150、200和250g ai/ha的化合物I10%EC(GF-3645)的杀真菌处理剂(fungicidal treatment)和40%v/v(助剂/防治剂)的助剂50%Plurafac LF 1300EC,以确定对由香蕉黑条叶斑病菌引起的香蕉黑叶斑病的功效。当施用40%v/v(助剂/防治剂)的50%Plurafac LF1300EC助剂时,150、200和250g ai/ha的化合物I的商业竞争力水平更高并实现了对香蕉黑叶斑病疾病的控制。结果来自现场试验TAFS17F05,所述试验在HARMONY中存档,方案编号为PA17X02016。

试验TAFS17F05采用RCB设计,重复4次。试验采用人工接种,并且接受两次施用,施用量为800L/ha,间隔10天。

试验TAFS17F05,2天保护剂(箱线图)

试验2:根据本领域已知的方法合成化合物I,并且获得并配制测试样品。DHP化合物I(GF-3645)10%EC对香蕉作物上由香蕉黑条叶斑病菌引起的香蕉黑叶斑病控制。2017年5月至7月在哥斯达黎加瓜皮莱斯进行的两次单叶试验表明,化合物I在50、100、150和200gai/ha处具有很强的杀真菌活性,以控制香蕉上的黑叶斑病。与香蕉作物的黑叶斑病疾病控制的商业标准相比,即使以100g ai/ha施用的杀真菌剂化合物I在预防和治疗效果方面也显示出优异的结果。将四种比率的化合物I10%EC(GF-3645)(50、100、150和200g ai/ha)与矿物油(7L/Ha)混合并进行测试,以确定对香蕉黑叶斑病具有功效。用水测试一种100g ai/ha处理剂,以观察油的贡献。在治疗和预防效果方面,化合物I在100g ai/Ha处的有效性与主要治疗商业标准苯醚甲环唑(Sico 25EC)相似或比其更好。与油混合表现出比与水混合更好的性能。结果来自现场试验ACF1718A和ACF1718B,所述试验在HARMONY中存档,方案号为LA17X02050。

试验ACF1718A和ACF1718B采用RCB设计,重复5次。这些试验是在单叶测试方法下进行的,在1号叶(测试预防效果)和3号叶(测试治疗效果)上施用一次,施用量为23L/ha。

关于ACF1718A和ACF1718B的两项试验的总结,施用后30天(箱线图)

*平均值比较:Tukey的HSD检验0,05。

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