阅读说明：本技术 一种3d打印用pla/tpu双组份线材及其制备方法 (PLA/TPU (polylactic acid/thermoplastic polyurethane) double-component wire for 3D printing and preparation method thereof ) 是由 刘志鹏 陈作珍 于 2019-05-05 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种3D打印用PLA/TPU双组份线材及其制备方法。采用自主开发3D线材挤出生产线制备“皮－芯”结构3D线材,皮层为PLA材料,芯层为适量的羟基磷灰石与聚酯型TPU的共混物,PLA/TPU双组份按一定配比分别置于A挤出螺杆和B挤出螺杆中,A挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：195～200,185～190,190～195,190～195,190～195,185～190,B挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：190～195,200～205,200～205,205～210,205～210,200～205,通过适量的羟基磷灰石和聚酯型TPU,改善PLA与TPU两相间的粘结力,经特制模头共挤制备PLA/TPU双组份线材。本发明有益效果是：本发明不仅克服了PLA线材脆性高和抗冲击性能差的缺陷,而且克服了TPU材料收卷易粘连和难打印的缺陷,适用于3D打印,富有弹性,易打印,可用于关节连接处打印。(The invention provides a PLA/TPU double-component wire for 3D printing and a preparation method thereof. The method is characterized in that a 3D wire with a skin-core structure is prepared by adopting an independently developed 3D wire extrusion production line, the skin layer is made of PLA material, the core layer is made of a blend of hydroxyapatite and polyester TPU, the PLA/TPU double components are respectively arranged in an extrusion screw A and an extrusion screw B according to a certain proportion, and the processing temperature of the extrusion screw A is in a range from I to VI (DEG C): 195 ~ 200, 185 ~ 190, 190 ~ 195, 190 ~ 195, 190 ~ 195, 185 ~ 190, B extrude screw rod processing temperature I ~ VI district (deg.C): 190-195, 200-205, 205-210, 200-205, improving the bonding force between two phases of PLA and TPU through a proper amount of hydroxyapatite and polyester TPU, and co-extruding the two phases of PLA/TPU through a special die head to prepare the PLA/TPU double-component wire. The invention has the beneficial effects that: the invention not only overcomes the defects of high brittleness and poor impact resistance of PLA wires, but also overcomes the defects of easy adhesion and difficult printing when the TPU material is rolled, is suitable for 3D printing, has high elasticity, is easy to print, and can be used for printing at joint joints.)

一种3D打印用PLA/TPU双组份线材及其制备方法

技术领域

本发明涉及3D打印制造技术领域，具体涉及一种3D打印用PLA/TPU双组份线材及其制备方法。

背景技术

3D打印技术，即增材制造技术，是一种新兴的快速成型技术。它是一种以数字模型文件为基础，运用粉末金属或塑料等可粘合材料，通过逐层打印的方式来构造物体的技术，不需经过模具制造，节省了模具制造的时间及成本。基本原理是叠层制造，逐层增加材料来生成三维实体的技术。作为推动第三产业革命的核心技术，3D打印具有网络化、数字化、个性化等特点，逐渐应用于医学、生物工程、建筑、服装、航空等领域。

熔融挤压堆积成型技术(FDM)一般是在桌面上打印，又因其操作简单，所以材料普遍易得，成为3D打印技术中常用的一种技术工艺。其原理是利用热塑性聚合物材料在熔融状态下，从喷头处挤压出来，凝固形成轮廓形状的薄层，再逐层叠加堆积最终形成产品。所用的材料主要是环保高分子材料，如：PLA、ABS、PCL、PHA、PBS等。以避免熔融的高分子材料所产生的气味或是分解产生有害物质与人接触造成安全问题，在这些材料中聚乳酸(PLA)因其原料来源充分而且可以再生、具有生物降解性和生物相容性成为FDM技术中目前应用最广泛的高分子材料。但由于PLA的玻璃化转变温度较高，在常温下呈现硬而脆的性质，难于应用于关节连接处打印，从而严重限制了它在3D打印领域的应用。

热塑性聚氨酯弹性体(TPU)具有柔韧性佳，3D耗材开发者不断尝试以TPU材料挤出耗材，但TPU线材收卷易粘连、3D打印时吃料难、打印效率低等问题，成为限制其应用于3D打印领域的主要原因。

TPU的软段主要是聚酯或聚醚，并且已发现PLA与一些聚酯或聚醚相容，因而TPU与PLA具有良好的相容性；TPU硬段部分较多的氨基甲酸酯链节可能与PLA形成氢键相互作用，从而增强两相间的结合。在体系中添加适量的羟基磷灰石作为PLA/TPU界面改性剂，羟基磷灰石与PLA通过相互作用而具有良好的结合强度以及羟基磷灰石与TPU之间形成了氢键，从而通过羟基磷灰石提高PLA与TPU两相之间的界面粘附力，将PLA包覆于TPU表层，克服了TPU线材收卷易粘连、难打印等缺陷的同时，赋予PLA/TPU线材高柔韧性，可用于关节连接处打印，拓展其应用范围。

发明内容

基于上述背景和问题，本发明的目的在于提供一种柔韧性佳、易打印的PLA/TPU线材及其制备方法。

为了达成上述目的，本发明的解决方案是：

一种3D打印用PLA/TPU双组份线材及其制备方法，具体步骤是：3D线材挤出生产线制备“皮－芯”结构3D线材，皮层为PLA材料，芯层为适量的羟基磷灰石与聚酯型TPU的共混物，PLA/TPU双组份按一定配比分别置于A挤出螺杆和B挤出螺杆中，A挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：195～200，185～190，190～195，190～195，190～195，185～190，B挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：190～195，200～205，200～205，205～210，205～210，200～205，经特制模头共挤PLA/TPU双组份线材。

所述PLA/TPU线材结构：“皮－芯”同心圆；

所述皮层/芯层组份配比：0～50％：50～100％；

所述羟基磷灰石含量：0.5％～2％。

所述PLA材料熔体流动速率(210℃、2.16kg)：6.0g/10min～25g/10min，加工温度为180～200℃。

所述TPU材料为聚酯型TPU，加工温度为190～210℃。

所述制备方法包括：将挤出机模口挤出的PLA/TPU线材先经过7～15℃冷却水冷却，再通过风冷传送带烘干，得到适合于3D打印尺寸要求的挤出线材。

所述制备方法包括：使用卷线机将经过水冷和烘干的挤出线材用线盘收取，收卷的频率控制在5～20HZ。

本发明的有益效果是：

1、本发明的PLA/TPU双组份线材通过TPU表层覆盖PLA，现实收卷不粘连、易打印等特点；

2、通过对适量的羟基磷灰石和聚酯型TPU，实现TPU与PLA两相间较好的粘结，打印出来的产品质量高，性能优异；

3、筛选的PLA和TPU的品种加工温度相似，熔点接近，利用其线材成型和线材打印。

具体实施方式

以下是本发明的几个具体实施例，进一步说明本发明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

3D线材挤出生产线制备“皮－芯”结构3D线材，皮层为PLA材料，芯层为适量的羟基磷灰石与聚酯型TPU的共混物，PLA/TPU/羟基磷灰石按5％：94％：1％配比分别置于A挤出螺杆和B挤出螺杆中，A挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：195，193，196，194，190，200，B挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：193，201，205，207，208，204，经特制模头共挤PLA/TPU双组份线材。将挤出的PLA/TPU线材先经过7℃冷却水冷却，再通过风冷传送带烘干，收卷频率控制在10HZ，得到适合于3D打印尺寸要求的挤出线材。

实施例2

3D线材挤出生产线制备“皮－芯”结构3D线材，皮层为PLA材料，芯层为适量的羟基磷灰石与聚酯型TPU的共混物，PLA/TPU/羟基磷灰石按10％：88％：2％配比分别置于A挤出螺杆和B挤出螺杆中，A挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：195，193，196，194，190，200，B挤出螺杆加工温度Ⅰ～Ⅵ区(℃)：193，201，205，207，208，204，经特制模头共挤PLA/TPU双组份线材。将挤出的PLA/TPU线材先经过10℃冷却水冷却，再通过风冷传送带烘干，收卷频率控制在15HZ，得到适合于3D打印尺寸要求的挤出线材。