阅读说明：本技术 自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂、自乳化型多异氰酸酯组合物、涂料组合物、及涂膜 () 是由 喜多求 陈孙诗蒙 井上宗宣 长冈正宏 足立浩明 前田秋生 于 2019-02-26 设计创作，主要内容包括：本发明涉及自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂,其包含下述式(1)所示的阴离子性化合物。[式(1)中,X表示磺酸基或羟基磺酰氧基,R<Sup>1</Sup>表示直链状或支链状的亚烷基,R<Sup>2</Sup>表示直链状或支链状的烷基。R<Sup>1</Sup>及R<Sup>2</Sup>中包含的碳数合计为6以上且小于14,R<Sup>1</Sup>及R<Sup>2</Sup>的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。]<Image he="185" wi="700" file="DDA0002653273020000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>()

自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂、自乳化型多异 氰酸酯组合物、涂料组合物、及涂膜

技术领域

本发明涉及自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂。本发明还涉及自乳化型多异氰酸酯组合物、由其得到的涂料组合物及其涂膜。

背景技术

以往，作为用作粘接剂、涂料等的固化性组合物的成分，已知有多异氰酸酯。例如，专利文献1中，具有异氰脲酸酯结构的疏水性多异氰酸酯被含有非离子性亲水基团的单官能醇化合物改性，在水中乳化、分散而使用。例如，专利文献2中公开了一种改性多异氰酸酯，其通过使用含有阴离子性亲水基团的胺来使多异氰酸酯改性，从而使水分散容易。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-291613号公报

专利文献2：日本特表2003-533566号公报

发明内容

发明要解决的问题

在专利文献1所记载的组合物的情况下存在如下问题：为了将多异氰酸酯均匀地溶入水性介质中而需要基于高速搅拌等的强剪切力。另外，在不施加基于高速搅拌等的强剪切力的情况下，还存在如下问题：使多异氰酸酯分散于水性介质时，多异氰酸酯分散于水中的比例(以下，称为“水分散度”)低。专利文献2中记载的包含改性多异氰酸酯的组合物为高粘度，在不施加基于高速搅拌等的强剪切力的情况下，多异氰酸酯的水分散度不充分。另外存在得到的涂料也分散稳定性不充分、水分散的自乳化型多异氰酸酯成分沉降的问题。

本发明的一个目的在于，提供能够提高涂料的水分散度及水分散稳定性的自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂。本发明的另一目的在于，提供在使其分散于水性介质时不需要基于高速搅拌等的强剪切力、涂料的水分散度及水分散稳定性优异的自乳化型多异氰酸酯组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过作为由特定的阴离子性化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)及胺化合物(c)得到的产物的自乳化型多异氰酸酯组合物会解决前述问题，从而完成了本发明。

即，本发明包含以下的[1]～[9]所示的实施方式。

[1]一种自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂，其包含下述式(1)所示的阴离子性化合物。

[式(1)中，X表示磺酸基或羟基磺酰氧基，R¹表示直链状或支链状的亚烷基，R²表示直链状或支链状的烷基。R¹及R²中包含的碳数合计为6以上且小于14，R¹及R²的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。]

[2]一种自乳化型多异氰酸酯组合物，其包含下述式(1)所示的阴离子性化合物与有机多异氰酸酯的反应产物。

[式(1)中，X表示磺酸基或羟基磺酰氧基，R¹表示直链状或支链状的亚烷基，R²表示直链状或支链状的烷基，R¹及R²中包含的碳数合计为6以上且小于14，R¹及R²的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。]

[3]根据[2]所述的自乳化型多异氰酸酯组合物，其还包含胺化合物。

[4]根据[2]或[3]所述的自乳化型多异氰酸酯组合物，其中，阴离子性化合物为下述式(2)所示的化合物，

[式(2)中，R³表示直链状的烷基，R³的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代，R³中包含的碳数为3以上且6以下。]

[5]根据[4]所述的自乳化型多异氰酸酯组合物，其中，自乳化型多异氰酸酯组合物中的磺酸基的含量为0.10～0.35mmol/g。

[6]根据[2]～[5]中任一项所述的自乳化型多异氰酸酯组合物，其中，以自乳化型多异氰酸酯组合物的总质量为基准，有机多异氰酸酯中的异氰酸酯基的质量分数为10～35％。

[7]根据[2]～[6]中任一项所述的自乳化型多异氰酸酯组合物，其中，有机多异氰酸酯含有六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯。

[8]一种涂料组合物，其包含[2]～[7]中任一项所述的自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的混合物。

[9]一种涂膜，其由[8]所述的涂料组合物形成。

发明的效果

根据本发明，可提供能够提高涂料的水分散度及水分散稳定性的自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂。根据本发明，可提供使其分散于水性介质时不需要基于高速搅拌等的强剪切力、涂料的水分散度及水分散稳定性优异的自乳化型多异氰酸酯组合物。

进而，根据本发明，可得到能够形成水分散稳定性、光泽性及硬度优异的涂膜的自乳化型多异氰酸酯组合物。

具体实施方式

以下，详细地对本发明的适宜的实施方式进行说明。但是，本发明不限定于以下的实施方式。

<亲水化剂>

实施方式的亲水化剂包含下述式(1)所示的阴离子性化合物。该亲水化剂为自乳化型多异氰酸酯组合物的制造中使用的自乳化型多异氰酸酯组合物制造用亲水化剂。在使用亲水化剂作为自乳化型多异氰酸酯组合物的成分的情况下，能够对有机多异氰酸酯赋予亲水性。本实施方式的亲水化剂能够提高涂料的水分散度及水分散稳定性。进而，利用本实施方式的亲水化剂，能够形成光泽性及硬度优异的涂膜。

式(1)中，X表示磺酸基或羟基磺酰氧基，R¹表示直链状或支链状的亚烷基，R²表示直链状或支链状的烷基。R¹及R²中包含的碳数合计为6以上且小于14，R¹及R²的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。

R¹所示的亚烷基的碳数例如可以为1以上、或2以上，也可以为10以下、8以下、6以下、或4以下。R¹所示的亚烷基的碳数例如可以为1～10、1～8、1～6、1～4、2～10、2～8、2～6、或2～4。

作为R¹所示的直链状或支链状的亚烷基，例如，可例示出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基四亚甲基等。R¹中的亚烷基中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。烷基中的2个以上的碳原子被氧原子取代的情况下，必需以氧原子彼此不邻接的方式被取代。例如可例示出2-氧代三亚甲基、2-氧代四亚甲基、3-氧代三亚甲基、2-氧代五亚甲基、3-氧代五亚甲基、3,6-二氧代八亚甲基等。

R²所示的烷基的碳数例如可以为1以上、2以上、或3以上，也可以为10以下、8以下、6以下、或4以下。

作为R²所示的直链状或支链状的烷基，例如可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。

R²所示的烷基中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。在烷基中的2个以上的碳原子被氧原子取代的情况下，必需以氧原子彼此不邻接的方式被取代。例如可例示出2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-丙氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-丙氧基丁基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基等。

R¹及R²中包含的碳数合计为6以上且小于14。R¹及R²中包含的碳数的合计例如可以为13以下、12以下、11以下、10以下、9以下、8以下、或7以下，也可以为7以上。

阴离子性化合物优选为R¹为三亚甲基、R²为直链状的烷基、X为磺酸基的下述式(2)所示的化合物。

式(2)中，R³表示直链状的烷基，R³的基团中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代，R³中包含的碳数为3以上且6以下。

作为R³所示的直链状的烷基，例如可例示出丙基、丁基、戊基、己基等。

R³所示的烷基中的1个或2个以上的碳原子任选被氧原子取代。在烷基中的2个以上的碳原子被氧原子取代的情况下，必需以氧原子彼此不邻接的方式被取代。例如可例示出2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-甲氧基丁基等。R³中包含的碳数为3以上且6以下。

作为应用上述的R¹及R²的阴离子性化合物，例如可列举出3-(丙基氨基)丙烷磺酸、3-(丁基氨基)丙烷磺酸、3-[(3-甲氧基丙基)氨基]丙烷磺酸、3-[(3-乙氧基丙基)氨基]丙烷磺酸、3-(己基氨基)丙烷磺酸、3-(辛基氨基)丙烷磺酸、3-(叔丁基氨基)丙烷磺酸、4-(丙基氨基)丁烷磺酸、4-(丁基氨基)丁烷磺酸、4-[(3-甲氧基丙基)氨基]丁烷磺酸、4-[(3-乙氧基丙基)氨基]丁烷磺酸、4-(己基氨基)丁烷磺酸、4-(辛基氨基)丁烷磺酸、4-(叔丁基氨基)丁烷磺酸、5-(丙基氨基)戊烷磺酸、5-(丁基氨基)戊烷磺酸、5-[(3-甲氧基丙基)氨基]戊烷磺酸、5-[(3-乙氧基丙基)氨基]戊烷磺酸、5-(己基氨基)戊烷磺酸、5-(辛基氨基)戊烷磺酸、5-(叔丁基氨基)戊烷磺酸、6-(丙基氨基)己烷磺酸、6-(丁基氨基)己烷磺酸、6-[(3-甲氧基丙基)氨基]己烷磺酸、6-[(3-乙氧基丙基)氨基]己烷磺酸、6-(己基氨基)己烷磺酸、8-[(3-甲氧基丙基)氨基]辛烷磺酸、2-[2-(叔丁基氨基)乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-(丙基氨基)乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-(丁基氨基)乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-[(3-甲氧基丙基)氨基]乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-[(3-乙氧基丙基)氨基]乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-(己基氨基)乙氧基]乙烷磺酸、2-[2-(辛基氨基)乙氧基]乙烷磺酸、硫酸3-(丙基氨基)丙酯、硫酸3-[(3-甲氧基丙基)氨基]丙酯、硫酸3-[(3-乙氧基丙基)氨基]丙酯、硫酸3-(己基氨基)丙酯、硫酸3-(叔丁基氨基)丙酯、硫酸4-(丙基氨基)丁酯、硫酸4-[(3-甲氧基丙基)氨基]丁酯、硫酸4-[(3-乙氧基丙基)氨基]丁酯、硫酸4-(己基氨基)丁酯、硫酸4-(叔丁基氨基)丁酯等，优选使用选自它们的组中的至少一种。

对于式(1)所示的阴离子性化合物(a)，分子内的磺酸基或羟基磺酰氧基的活性氢被分子内的胺中和，从而可形成内部盐(1a)或内部盐(1b)。阴离子性化合物(a)包含任意内部盐。本说明书中，将本发明的阴离子性化合物(a)记为式(1)。

式中，R¹、R²及X表示与前述相同的含义。

对于式(2)所示的阴离子性化合物，分子内的磺酸基的活性氢被分子内的胺中和，从而可形成式(2a)所示的内部盐。阴离子性化合物包含式(2a)所示的内部盐。

式中，R³表示与前述相同的含义。

阴离子性化合物(a)例如可以参考文献记载的方法(例如美国专利申请公开第2007/0010573号说明书)来制备。

<自乳化型多异氰酸酯组合物>

一个实施方式的自乳化型多异氰酸酯组合物包含阴离子性化合物(a)与有机多异氰酸酯(b)的反应产物。该自乳化型多异氰酸酯组合物可以在上述反应产物的基础上进一步包含胺化合物(c)。即，自乳化型多异氰酸酯组合物可以由阴离子性化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)及胺化合物(c)得到。关于阴离子性化合物(a)，如上所述，例如可以为上述式(2)所示的化合物。

自乳化型多异氰酸酯组合物中，X所示的基团的含量可以为0.10～0.35mmol/g。通过将X所示的基团的含量设为该范围，从而得到提高水分散度及水分散稳定性优异的涂料。自乳化型多异氰酸酯组合物中，磺酸基的含量可以为上述范围内。X所示的基团的含量为每1g自乳化型多异氰酸酯组合物的物质量(单位：mmol)。

[有机多异氰酸酯(b)]

有机多异氰酸酯(b)是指具有2个以上异氰酸酯基(-NCO)的化合物。有机多异氰酸酯(b)中的异氰酸酯基的数量例如可以为2～5，可以为2～4，也可以为2～3。

作为有机多异氰酸酯(b)，例如可列举出选自芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、及脂环族多异氰酸酯等中的有机多异氰酸酯。另外，可以将它们的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性多异氰酸酯、脲二酮改性多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性多异氰酸酯、缩二脲改性多异氰酸酯、脲酮亚胺改性多异氰酸酯、酰基脲改性多异氰酸酯等单独使用或适宜组合使用二种以上。另外，在考虑耐候性的情况下，优选脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、及它们的改性多异氰酸酯，从被覆膜的耐久性、对基材的密合性的观点出发，优选使用选自由脂肪族多异氰酸酯或脂环族多异氰酸酯的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯、及脲基甲酸酯改性多异氰酸酯组成的组中的至少一种。从光泽性的观点出发，优选使用选自由六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯、及脲基甲酸酯改性多异氰酸酯组成的组中的至少一种。

(芳香族多异氰酸酯)

作为芳香族多异氰酸酯，例如可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯/2,6-甲苯二异氰酸酯混合物、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯/4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯混合物、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚萘基-1,4-二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯等。

(芳香脂肪族多异氰酸酯)

作为芳香脂肪族多异氰酸酯，例如可列举出1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、或它们的混合物；1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、或它们的混合物；ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯等。

(脂肪族多异氰酸酯)

作为脂肪族多异氰酸酯，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三氧亚乙基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2’-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷、2,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸酯-5-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1,4-丁二醇二丙基醚-α,α’-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸根合甲基酯、2-异氰酸根合乙基-2,6-二异氰酸己酯、2-异氰酸根合丙基-2,6-二异氰酸己酯等。

(脂环族多异氰酸酯)

作为脂环族多异氰酸酯，例如可列举出异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合-正丁叉基)季戊四醇、氢化二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-二环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-二环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-二环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-二环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-二环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-二环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-二环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-二环-〔2.2.1〕-庚烷、2,5-双(异氰酸根合甲基)-二环〔2.2.1〕-庚烷、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等。

对于有机多异氰酸酯(b)中的异氰酸酯基的质量分数，以自乳化型多异氰酸酯组合物的总质量为基准，优选为10～35质量％，更优选为15～24质量％。

[胺化合物(c)]

作为胺化合物(c)，优选使用叔胺。作为叔胺，例如可列举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺等单叔胺；1,3-双(二甲基氨基)丙烷、1,4-双(二甲基氨基)丁烷或N,N’-二甲基哌嗪等二叔胺。特别是从与异氰酸酯的反应性低的方面出发，优选单叔胺，进一步优选三丁胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉。

对于胺化合物(c)，优选以胺化合物(c)中包含的氨基与阴离子性化合物(a)的摩尔当量比成为0.2～2.0的方式来使用，进一步优选为0.5～1.5。

<自乳化型多异氰酸酯组合物的粘度>

对于自乳化型多异氰酸酯组合物的粘度，例如，在25℃下，可以为35000mPa·s以下、10000mPa·s以下、或9000mPa·s以下，也可以为2000mPa·s以上、或2500mPa·s以上。自乳化型多异氰酸酯组合物的粘度为通过实施例中记载的方法测定的值。

<自乳化型多异氰酸酯组合物的制造>

制造自乳化型多异氰酸酯组合物时，对阴离子化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)及胺化合物(c)的配混顺序、配混比率、及配混时有无使用溶剂没有特别限制，例如，可以应用通常的氨基甲酸酯化反应的条件。

一个实施方式的自乳化型多异氰酸酯的制造方法可以具备将阴离子化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)及胺化合物(c)混合的工序(混合工序)。混合工序中，可以对阴离子化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)、及胺化合物(c)的混合物进行加热。混合工序中的混合物的温度例如可以为50～95℃，也可以为60～90℃，还可以为70～85℃。混合工序中，保持在上述温度的时间(混合时间)例如可以为1～10小时，也可以为2～8小时，还可以为3～7小时。混合工序中根据需要可以添加后述的其他添加剂。

<涂料组合物>

接着，对涂料组合物进行说明。本实施方式的涂料组合物可以包含上述的自乳化型多异氰酸酯组合物和主剂。本实施方式的涂料组合物包含自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的混合物。涂料组合物也可以包含上述的自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的反应产物。在涂料组合物中，阴离子化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)及胺化合物(c)的混合物与主剂可以以未反应的状态包含。即，涂料组合物可以包含：阴离子化合物(a)、有机多异氰酸酯(b)与胺化合物(c)的混合物；以及主剂。作为自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的反应产物，例如，可列举出氨基甲酸酯树脂以及聚脲树脂。即，涂料组合物可以包含作为自乳化型多异氰酸酯与主剂的反应产物的氨基甲酸酯树脂、聚脲树脂等。

主剂在分子内具有可与异氰酸酯基反应的基团(以下，也称为“亲核基”。)。作为亲核基，可列举出羟基、羧基、氨基等。主剂优选含有羟基、羧基、或氨基作为亲核基。主剂可以平均一分子含有2个以上的亲核基。主剂可以为高分子化合物。主剂在常温下可以为液态，也可以不溶于水或对水没有亲和性。作为主剂，可以使用在常温下为液态并且不溶于水或对水没有亲和性的高分子化合物。作为主剂，也可以使用例如对水具有溶解性或具有一定程度的亲和性的水溶性树脂、或者水系乳液。即使在主剂(例如，高分子化合物)仅稍微含有可与异氰酸酯基反应的亲核基的情况下，最终自乳化型多异氰酸酯组合物也会与水反应从而形成聚脲化合物，能够得到硬且坚韧的涂膜。由于异氰酸酯基会与存在于被粘材料表面的亲核基反应，因此与被粘剂的密合性也提高。需要说明的是，在常温下使用含有可与异氰酸酯基反应的亲核基的高分子化合物的情况下，高分子化合物中的亲核基与自乳化型多异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基会发生反应并形成交联结构，因此耐候性、耐溶剂性等进一步提高。需要说明的是，本说明书中的常温是指5℃～40℃。

作为这样的主剂，例如可列举出饱和或不饱和聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、饱和或不饱和的脂肪酸改性醇酸多元醇、氨基醇酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚醚多元醇、环氧多元醇、含氟多元醇、进而饱和或不饱和聚酯树脂、聚己内酯树脂、脂肪酸改性醇酸树脂、氨基醇酸树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醋酸丁酸纤维素树脂、含氟树脂等。

另外，水溶性树脂、水系乳液也以适合用作主剂，作为水溶性树脂，例如，可列举出聚乙烯醇、聚环氧乙烷、水溶性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、水溶性丙烯酸类树脂、水溶性环氧树脂、水溶性纤维素衍生物、水溶性聚酯、水溶性木质素衍生物、水溶性氟树脂、水溶性有机硅树脂等。

作为水系乳液，包含表达为所谓的胶乳、乳液的全部物质，例如，可列举出：苯乙烯丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯丁二烯共聚物胶乳、氯丁二烯胶乳、聚丁二烯胶乳等橡胶系胶乳、聚丙烯酸酯胶乳、聚偏氯乙烯胶乳、聚丁二烯胶乳、或将这些胶乳进行羧基改性而得到的物质、以及聚氯乙烯乳液、氨基甲酸酯丙烯酸类乳液、有机硅丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯丙烯酸类乳液、聚氨酯乳液、丙烯酸类乳液等。

这些之中，从光泽、耐候性等涂膜性能和/或粘接强度的方面出发，特别优选使用丙烯酸类多元醇酯、丙烯酸类树脂、水溶性丙烯酸类树脂、丙烯酸类乳液、氨基甲酸酯丙烯酸类乳液、或聚氨酯乳液。

这些作为主剂的高分子化合物的数均分子量优选为1000～100万，进一步优选为1万～10万。数均分子量例如可以通过凝胶渗透色谱法进行测定，以基于标准聚苯乙烯标准曲线进行换算而得到的值的形式来求出。

<配混比>

对于自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的配混比，自乳化型多异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基与主剂中的亲核基的摩尔比(异氰酸酯基：亲核基)优选为9：1～1：9，进一步优选为6：4～4：6。通过设为该范围内，能够得到具有更优异的性能的涂膜。

在使用分子中仅稍微含有亲核基的物质作为主剂的情况下，自乳化型多异氰酸酯组合物与主剂的质量比(自乳化型多异氰酸酯组合物：主剂)优选为1：9～5：5，进一步优选为1：9～3：7。通过设为该范围内，能够得到具有更优异的性能的涂膜。

<配混方法>

对于主剂与自乳化型多异氰酸酯组合物的配混方法，可列举出：以原样添加至主剂中的方法、暂时使自乳化型多异氰酸酯组合物分散于水中后进行添加的方法、或溶解于氨基甲酸酯领域中常用的溶剂后进行添加等的方法。作为配混方法，优选使自乳化型多异氰酸酯组合物分散于水中后与主剂配混的方法。

<其他添加剂>

根据需要，可以在自乳化型多异氰酸酯组合物或涂料组合物中适宜配混例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、阻燃剂、防水解剂、润滑剂、增塑剂、填充剂、储藏稳定剂以及成膜助剂等添加剂。

<涂装方法>

涂料组合物可以通过利用以往进行的通常的涂装方法实施涂装来得到涂膜。作为本发明的一个实施方式，提供由涂料组合物形成的涂膜。涂膜可以为通过使涂料组合物干燥而形成的涂膜。涂装中可以使用无空气喷涂机、空气喷涂机、静电涂装机、浸渍、辊涂机、刀涂机、刷等。

本发明的一个实施方式也可以视为一种对自乳化型多异氰酸酯组合物进行亲水化的方法，其包括在原料中配混上述阴离子性化合物(a)。原料为自乳化型多异氰酸酯组合物的制造原料，可列举出上述的有机多异氰酸酯(b)、胺化合物(c)、其他添加剂等。该方法中的各种条件可以与上述同样。

作为本发明的一个实施方式，提供用于制造上述亲水化剂的上述阴离子性化合物的使用方法。作为本发明的又一实施方式，提供用于在亲水化剂中使用的上述阴离子性化合物。这些实施方式中的各种条件可以与上述同样。

实施例

以下，通过实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于此。

[阴离子性化合物的制造]

<合成例1>

量取1,3-丙烷磺内酯(6.02g，49.1mmol)及丙胺(4.00mL，48.5mmol)至安装有回流管的200mL烧瓶中，溶解于四氢呋喃(44mL)。将反应溶液在氩气气氛下进行11小时回流后，将挥发性成分去除。使得到的固体从乙醇中重结晶，滤取析出的白色沉淀，用四氢呋喃进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到3-(丙基氨基)丙烷磺酸(A-1)(4.55g，25.1mmol，51％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.48(br，2H)，3.05(t，J＝6.7Hz，2H)，2.84(m，2H)，2.62(m，2H)，1.93(tt，J＝6.5，6.7Hz，2H)，1.57(tq，J＝7.7，7.5Hz，2H)，0.91(t，J＝7.5Hz，3H)。

<合成例2>

在安装有回流管的200mL烧瓶中加入1,3-丙烷磺内酯(6.72g，55.0mmol)、丁胺(11.0mL，111mmol)及四氢呋喃(60mL)，通过与合成例1同样的方法，得到3-(丁基氨基)丙烷磺酸(A-2)(5.20g，26.6mmol，48％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.49(brs，2H)，3.04(t，J＝6.4Hz，2H)，2.87(m，2H)，2.62(m，2H)，1.92(m，2H)，1.52(m，2H)，1.32(m，2H)，0.89(t，J＝7.4Hz，3H)。

<合成例3>

量取1,3-丙烷磺内酯(10.1g，82.7mmol)及(3-甲氧基丙基)胺(12.6mL，123mmol)至安装有回流管的200mL烧瓶中，溶解于四氢呋喃(60mL)。将反应溶液在氩气气氛下进行2小时回流后，将挥发性成分去除。将得到的固体溶解于甲醇，使溶液在强酸性离子交换树脂(Amberlyst 15JWET，Organo Corporation制)中流通后，加入弱碱性离子交换树脂(Amberlyst A21,Organo Corporation制)直到溶液变为中性。滤出弱碱性离子交换树脂并将挥发性成分去除，由此得到3-[(3-甲氧基丙基)氨基]丙烷磺酸(A-3)(8.82g，41.7mmol，51％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.48(br，2H)，3.38(t，J＝6.0Hz，2H)，3.24(s，3H)，3.04(m，2H)，2.93(m，2H)，2.61(m，2H)，1.92(m，2H)，1.79(m，2H)。

<合成例4>

量取1,3-丙烷磺内酯(6.72g，55.0mmol)及己胺(8.00mL，60.5mmol)至安装有回流管的200mL烧瓶中，溶解于四氢呋喃(60mL)。将反应溶液在氩气气氛下进行2小时回流。冷却至25℃后，滤取析出的白色沉淀，用***进行清洗后、在减压下于60℃进行干燥，由此得到3-(己基氨基)丙烷磺酸(A-4)(6.73g，30.1mmol，55％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.47(br，2H)，3.03(t，J＝6.8Hz，2H)，2.86(m，2H)，2.62(m，2H)，1.92(m，2H)，1.54(m，2H)，1.32-1.24(m，6H)，0.87(t，J＝7.0Hz，3H)。

<合成例5>

在安装有回流管的200mL烧瓶中加入1,3-丙烷磺内酯(6.11g，50.0mmol)、辛胺(8.53mL，51.5mmol)及四氢呋喃(60mL)，通过与合成例1同样的方法，得到3-(辛基氨基)丙烷磺酸(A-5)(6.35g，25.2mmol，51％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.40(br，2H)，3.03(t，J＝6.8Hz，2H)，2.86(m，2H)，2.61(t，J＝6.8Hz，2H)，1.92(m，2H)，1.54(m，2H)，1.30-1.24(m，10H)，0.86(t，J＝6.8Hz，3H)。

<合成例6>

量取1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物(4.00g，29.0mmol)及丙胺(2.65mL，31.9mmol)至安装有回流管的100mL烧瓶中，溶解于四氢呋喃(30mL)。将反应溶液在氩气气氛下进行2小时加热回流后，将挥发性成分去除。使得到的固体溶解于甲醇，缓慢加入***，由此析出白色沉淀。滤取析出的白色沉淀，用***进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到硫酸3-(丙基氨基)丙酯(A-6)(3.52g，17.9mmol，62％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.23(br，2H)，3.83(t，J＝6.1Hz，2H)，2.98(tt，J＝5.5，7.2Hz，2H)，2.86(tt，J＝6.2，7.6Hz，2H)，1.85(tt，J＝6.1，7.2Hz，2H)，1.58(tq，J＝7.4，7.6Hz，2H)，0.91(t，7.4Hz，3H)。

<合成例7>

在安装有回流管的200mL烧瓶中加入1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物(10.0g，72.4mmol)、(3-甲氧基丙基)胺(8.20mL，80.1mmol)及四氢呋喃(70mL)，通过与合成例3同样的方法，得到硫酸3-[(3-甲氧基丙基)氨基]丙酯(A-7)(6.33g，27.9mmol，38％)。¹HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.23(br，2H)，3.83(t，J＝6.1Hz，2H)，3.38(t，J＝6.0Hz，2H)，3.24(s，3H)，3.00-2.94(m，4H)，1.88-1.77(m，4H)。

<合成例8>

在安装有回流管的100mL烧瓶中加入1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物(4.00g，29.0mmol)、正己胺(4.30mL，32.5mmol)及四氢呋喃(40mL)，通过与合成例6同样的方法，得到硫酸3-(己基氨基)丙酯(A-8)(6.04g，25.2mmol，87％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.20(br，2H)，3.83(t，J＝6.1Hz，2H)，2.97(m，2H)，2.89(m，2H)，1.85(tt，J＝6.1，7.3Hz，2H)，1.58(tt，J＝7.1，7.5Hz，2H)，1.34-1.25(m，6H)，0.91(t，7.1Hz，3H)。

<合成例9>

在安装有回流管的200mL烧瓶中，将(3-甲氧基丙基)胺(43.8mL，428mmol)溶解于乙腈(60mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加5-氯-1-戊醇(10.5g，85.6mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行24小时回流。将挥发性成分去除，在得到的固体中加入氢氧化钾水溶液(20质量％，120mL)、饱和食盐水(120mL)及***(120mL)，分液后回收有机相。在水相中加入***(60mL)，分液后再次回收有机相。用硫酸钠将得到的有机相干燥后，在减压下将挥发性成分去除，由此以无色粘性固体的形式得到5-(3-甲氧基丙基)氨基-1-戊醇的粗产物(15.0g)。

在安装有回流管的200mL烧瓶中，使得到的5-(3-甲氧基丙基)氨基-1-戊醇的粗产物(15.0g)溶解于氯仿(70mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加氯化亚砜(8.1mL，110mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行3小时回流。在反应溶液中加入水(30mL)，用碳酸钠进行中和，加入饱和食盐水(50mL)，分液后回收有机相。在水相中加入氯仿(100mL)，分液后再次回收有机相。用硫酸钠将得到的有机相干燥后，将挥发性成分去除，由此得到茶色固体。将得到的茶色固体溶解于氯仿(20mL)后，缓慢加入***(100mL)，由此析出白色沉淀。滤取析出的白色沉淀，用***进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到N-(5-氯戊基)-N-(3-甲氧基丙基)胺盐酸盐(7.10g，30.8mmol，2工序36％)。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：9.44(br，2H)，3.55(t，J＝6.4Hz，2H)，3.52(t，J＝5.7Hz，2H)，3.35(s，3H)，3.10(m，2H)，2.97(m，2H)，2.15(m，2H)，1.93(m，2H)，1.82(m，2H)，1.55(m，2H)。

<合成例10>

在安装有回流管的50mL烧瓶中加入合成例9中得到的N-(5-氯戊基)-N-(3-甲氧基丙基)胺盐酸盐(16.7g，72.6mmol)、亚硫酸钠(18.3g，145mmol)及水(60mL)，在氩气气氛下进行48小时回流。使反应溶液在强酸性离子交换树脂(Amberlyst 15JWET，OrganoCorporation制)中流通后，加入弱碱性离子交换树脂(Amberlyst A21,OrganoCorporation制)直到溶液变为中性。滤出弱碱性离子交换树脂并将挥发性成分去除，由此得到5-[(3-甲氧基丙基)氨基]戊烷磺酸(A-9)(8.05g，33.6mmol，46％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.32(br，2H)，3.38(t，J＝6.0Hz，2H)，3.24(s，3H)，2.92(m，2H)，2.87(m，2H)，2.44(m，2H)，1.83(m，2H)，1.63-1.53(m，4H)，1.41-1.33(m，2H)。

<合成例11>

在安装有回流管的200mL烧瓶中，将(3-甲氧基丙基)胺(25.6mL，250mmol)溶解于乙腈(50mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加8-氯-1-辛醇(8.23g，50mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行24小时回流。在减压下将挥发性成分去除，由此以白色固体形式得到8-(3-甲氧基丙基)氨基-1-辛醇的粗产物(11.0g)。该物质不进行纯化地用于下一工序。

接着，在安装有回流管的100mL烧瓶中，将得到的8-(3-甲氧基丙基)氨基-1-辛醇(11.0g)溶解于氯仿(30mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加氯化亚砜(4.8mL，66mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行1小时回流。在反应溶液中加入水(30mL)，用碳酸钠进行中和，加入饱和食盐水(50mL)，分液后回收有机相。在水相中加入氯仿(100mL)，分液后再次回收有机相。用硫酸钠将得到的有机相干燥后，将挥发性成分去除，由此得到茶色固体。使得到的茶色固体从氯仿/***(100mL)中重结晶，滤取析出的白色沉淀，用***进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到N-(8-氯辛基)-N-(3-甲氧基丙基)胺盐酸盐的粗产物(11.1g)。

接着，量取得到的N-(8-氯辛基)-N-(3-甲氧基丙基)胺盐酸盐(11.1g)、亚硫酸钠(10.28g，81.6mmol)、乙醇(20mL)及水(80mL)至安装有回流管的100mL烧瓶中，在氩气气氛下进行24小时回流。使反应溶液在强酸性离子交换树脂(Amberlyst 15JWET，OrganoCorporation制)中流通后，加入弱碱性离子交换树脂(Amberlyst A21,OrganoCorporation制)直到溶液变为中性。滤出弱碱性离子交换树脂并将挥发性成分去除，由此得到粗产物。将得到的粗产物溶解于甲醇，缓慢加入乙腈，由此析出白色沉淀。滤取析出的白色沉淀，用乙腈进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到8-[(3-甲氧基丙基)氨基]辛烷磺酸(A-10)(9.74g，34.6mmol，3工序69％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.23(br，2H)，3.38(t，J＝6.1Hz，2H)，3.24(s，3H)，2.93(m，2H)，2.88(m，2H)，2.38(m，2H)，1.81(tt，J＝6.1，6.6Hz，2H)，1.60-1.51(m，4H)，1.35-1.23(m，8H)。

<比较合成例1>

在安装有回流管的200mL烧瓶中，将己胺(33.0mL，250mmol)溶解于乙腈(50mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加8-氯-1-辛醇(8.23g，50mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行24小时回流。在减压下将挥发性成分去除，由此以白色固体形式得到8-己基氨基-1-辛醇的粗产物(13.4g)。

接着，在安装有回流管的100mL烧瓶中，将得到的8-己基氨基-1-辛醇(13.4g)溶解于氯仿(30mL)，一边冰冷一边用30分钟滴加氯化亚砜(4.8mL，66mmol)。使反应溶液缓慢升温至25℃后，在氩气气氛下进行1小时回流。在反应溶液中加入水(30mL)，用碳酸钠进行中和，加入饱和食盐水(50mL)，分液后回收有机相。在水相中加入氯仿(100mL)，分液后再次回收有机相。用硫酸钠将得到的有机相干燥后，将挥发性成分去除，由此得到茶色固体。将得到的茶色固体溶解于氯仿(20mL)后，缓慢加入***(100mL)，由此析出白色沉淀。滤取析出的白色沉淀，用***进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到N-(8-氯辛基)-N-己胺盐酸盐的粗产物(15.3g)。

接着，量取得到的N-(8-氯辛基)-N-己胺盐酸盐(15.3g)、亚硫酸钠(12.6g，100mmol)、乙醇(20mL)及水(80mL)至安装有回流管的100mL烧瓶中，在氩气气氛下进行24小时回流。使反应溶液在强酸性离子交换树脂(Amberlyst 15JWET，Organo Corporation制)中流通后，加入弱碱性离子交换树脂(Amberlyst A21,Organo Corporation制)直到溶液变为中性。滤出弱碱性离子交换树脂并将挥发性成分去除，由此得到粗产物。将得到的粗产物溶解于甲醇，缓慢加入乙腈，由此析出白色沉淀。滤取析出的白色沉淀，用乙腈进行清洗后，在减压下于60℃进行干燥，由此得到8-(己基氨基)辛烷磺酸(A-11)(3.76g，12.8mmol，3工序26％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：8.46(br，2H)，2.94(m，2H)，2.89(m，2H)，2.83(t，J＝7.5Hz，2H)，1.86-1.72(m，6H)，1.48-1.25(m，14H)，0.86(t，J＝6.9Hz，3H)。

[自乳化型多异氰酸酯组合物的制造]

<实施例1-1>

在带有搅拌机、温度计、冷却器及氮气导入管的1L的反应器中，加入CORONATEHXLV(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯、异氰酸酯含量23.2质量％、东曹株式会社制，19.16g)、合成例1中得到的A-1(0.54g)、及二甲基环己胺(0.38g)，在80℃下进行5小时搅拌，得到自乳化型多异氰酸酯组合物P-1。P-1的异氰酸酯含量为21.5质量％。需要说明的是，异氰酸酯含量是指以自乳化型多异氰酸酯组合物的总质量为基准的有机多异氰酸酯(b)中的异氰酸酯基的质量分数。

<实施例1-2～1-10及比较例1>

变更为下表所示的组成，除此以外，通过与实施例1-1同样的方法合成自乳化型多异氰酸酯组合物P-2～P-11。

[表1]

[表2]

·二甲基环己胺：试剂特级、东京化成工业株式会社制。

<光泽性及硬度评价用的涂料组合物的制备>

将主剂(丙烯酸类乳液、DIC株式会社制、WE-303、固体成分45质量％、羟值以固体成分换算计为84(mg-KOH/g))与得到的自乳化型多异氰酸酯组合物P-1～11以异氰酸酯基/羟基＝1.5(摩尔比)的方式配混。在该配混液中加入水以使整体的固体成分成为40质量％，用均质混合器以2000rpm进行30秒高速搅拌，由此得到光泽性及硬度评价用的涂料组合物。

<光泽性及硬度评价用的涂膜的制作>

用涂抹器将光泽性及硬度评价用的各涂料组合物涂布于钢板，在温度25℃气氛下进行1周固化，形成干燥膜厚40μm的涂膜。

<光泽性试验>

对于上述中得到的各涂膜，使用BYK公司制Micro-TRI-gross对光泽20°进行测定。将结果示于表3及4。光泽20°的值为80以上时可以说是良好的。

<硬度试验>

对于上述中得到的各涂膜，使用FISCHER INSTRUMENTS K.K.制HM-2000测定马氏硬度。将结果示于表3及4。马氏硬度在25℃下为100(N/mm²)以上时，可以说是良好的。

<水分散稳定性评价>

将自乳化型多异氰酸酯组合物(P-1～11)和水分别以1：9的质量比混合，在2000rpm下进行1分钟搅拌，将所制备的水分散液在25℃下放置1小时，通过目视评价此时的分散状态。将结果示于表3及4。

·没有分离及沉淀：A

·有沉淀：C

[表3]

[表4]

在使用碳数合计为6以上且小于14的阴离子性化合物(A-1～A-10)的情况下，与使用碳数合计为14的阴离子性化合物(A-11)的情况相比，表现出水分散稳定性优异。进而，实施例的自乳化型多异氰酸酯组合物表现出制成涂料时的光泽及硬度也优异。

[自乳化型多异氰酸酯组合物的制造]

<实施例2-1>

在带有搅拌机、温度计、冷凝器及氮气导入管的容量为0.1L的反应器中，投入有机多异氰酸酯(含有六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的多异氰酸酯、商品名：CORONATEHXLV、异氰酸酯含量23.2质量％、东曹株式会社制)28.84g、合成例1中得到的A-1 0.68g、二甲基环己胺0.48g，在80℃下进行5小时搅拌，得到自乳化型多异氰酸酯组合物P-1。P-12的磺酸基的含量为0.125mmol/g，异氰酸酯含量为21.8质量％。

<实施例2-2～2-10及比较例2-1>

变更为下表所示的组成，除此以外，通过与实施例2-1同样的方法，合成自乳化型多异氰酸酯组合物P-13～P-23。

[表5]

[表6]

·CORONATE HXR(商品名)：含有六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的多异氰酸酯、异氰酸酯含量21.8质量％、东曹株式会社制

·CAPS：环己基氨基丙烷磺酸、东京化成工业株式会社制

<粘度评价>

自乳化型多异氰酸酯组合物(P-12～P-23)的粘度使用B型粘度测定装置(TOKISANGYO Co.LTD Viscometer TV-22)来测定。粘度是在25℃的条件下测定的。将结果示于表7～9。

<粒径评价>

将各自乳化型多异氰酸酯组合物(P-12～P-23)和纯化水以1：9(自乳化型多异氰酸酯组合物：纯化水)的质量比(合计量成为15mL左右)的方式量取至30ml的样品瓶中，密闭后用20秒进行60次上下往返往振动。用粒径测定装置(Otsuka Electronics ELSZ-200)对得到的水分散液分散体的粒径进行评价。将结果示于表7～9。水分散液分散体的粒径为250nm以下时，可以说水分散稳定性也良好，涂膜的光泽也良好。

<水分散度评价>

以1：9(自乳化型多异氰酸酯组合物：纯化水)的质量比(合计量成为15mL左右的方式)精确称量各自乳化型多异氰酸酯组合物(P-12～P-23)和纯化水于测定了外皮重的30mL的样品瓶中，密闭后、以20秒、用手上下振动60个往返。其后静置，将分散于水中的自乳化型多异氰酸酯组合物与水一起去除，测定未分散于水中而残留的自乳化型多异氰酸酯组合物的质量。

用它们的测定值通过下述数学式求出水分散度并进行评价。

式中(A)表示与水振动前的自乳化型多异氰酸酯组合物的质量(g)，(B)表示从与水振动前的自乳化型多异氰酸酯组合物的质量(g)中减去未分散于水中而残留的自乳化型多异氰酸酯组合物的质量所得的值(g)。

将结果示于表7～9。水分散度为80％以上时，可以说是良好的。

[表7]

[表8]

[表9]

将实施例的自乳化型多异氰酸酯组合物分散于水而得到的分散体的粒径均为250nm以下，由此，显示实施例的自乳化型多异氰酸酯组合物的水分散稳定性优异。即，显示实施例的自乳化型多异氰酸酯组合物的水分散度及水分散稳定性优异。