阅读说明：本技术 高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物 (Arylamine diphenyl trans-butenedionitrile derivative with efficient undoped electroluminescence of long-wave red light ) 是由 张文官 于 2020-07-03 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物,属于发光材料技术领域,芳胺二苯基分别为：二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)、二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)或二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)。本发明的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物,通过大体积、大共轭基团的引入,不仅增强了材料及器件的发光效率,而且使发光波长向长波段红光移动,同时不同基团的引入,可有效地调节了有机电致发光的颜色,另外,这些基团的引入,能减少层间的界面势垒,优化红色非掺杂有机电致发光器件的设计,有效地提高了器件的发光效率。(The invention relates to an arylamine diphenyl trans-butenedionitrile derivative with high efficiency and undoped electroluminescence of long-wave red light, which belongs to the technical field of luminescent materials, wherein arylamine diphenyl comprises the following components in percentage by weight: bis (4- (N- (2-spirobifluorenyl) -3, 5-xylidine) phenyl), bis (4- (N- (4-biphenyl) -9, 9-diethyl-2-fluorenamine) phenyl) or bis (4- (N, N-bis (4-biphenyl) amino) phenyl). The arylamine diphenyl trans-butenedionitrile derivative not only enhances the luminous efficiency of materials and devices, but also enables the luminous wavelength to move to long-wave-band red light by introducing large-volume and large-conjugated groups, and simultaneously can effectively adjust the color of organic electroluminescence by introducing different groups.)

高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物

技术领域

本发明涉及一种反式丁烯二腈衍生物，特别涉及一种高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物，尤其涉及芴、螺二芴-2、联苯等单元的反式丁烯二腈衍生物，属于发光材料技术领域。

背景技术

在全色显示和防伪等的RGB三原色有机发光材料中，能满足实用化要求的红色发光材料较少。

主要原因如下：1、红色发光材料的最低激发态与基态间的能级差较小，激发态分子的非辐射失活较易发生，因此，多数材料的荧光量子产率不高。2、红色发光材料多具有大π体系或具有较强的电荷转移(CT)特性，在高浓度或固态时材料分子间距离很小，相互作用强烈，非辐射能量失活急剧增加，表现为浓度淬灭。

红色发光材料常限于有机电致发光器件(OLEDs)掺杂使用，可优化的掺杂浓度低、有效掺杂范围又非常窄，实际上难规模化生产。所以，非掺杂红色发光材料逐渐成为关注的焦点。第一类型非掺杂红光材料，虽然提高了无定形的稳定性和在固体时的荧光强度，但使空穴、电子传输不平衡。第二类型是含有电子给体-电子受体的红色发光材料，其分子中电子给体-受体的结构抑制了固体时的荧光浓度淬灭。特别是芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物，如二苯胺基螺二芴反式丁烯二腈和二(4-(N-(1-萘基)-苯胺基)苯基)反式丁烯二腈(1-NPAFN)，由于非平面芳胺结构和反式丁烯二腈核的存在，成为一类非同寻常的非掺杂红色发光材料。芳胺基反式丁烯二腈中，一对反平行偶极有效地减少分子间的密堆积，发出强红光。由强电子给体(D)芴环烃、连接部分苯桥、强电子受体(A)是反式丁烯二腈，得到D–π–A–π–D的系列红光染料(ArPAFN)。该类红色发光材料阻止了固态分子内旋转和非辐射弛豫，避免了固态(或聚集态)的荧光淬灭，同时改善非晶态稳定性、薄膜质量和载流子传输性能。具有合成相对简单，便于规模化制备。其热稳定较高、较易升华纯化、成膜性好的特点。尤其是在高电流密度下，器件表现出很好的稳定性。随着电流密度的增大，其发光效率下降趋势小，变化较平稳。

在反式丁烯二腈苯桥的二芳基胺中，二芳基两个基团的选取对发光效率、发光波长影响极大(对应器件的EL波长和发光效率)：一类是：一个芳基是苯环，另一个是稠芳环[如，1-萘(1-NPAFN)、2-萘(2-NPAFN)、菲、芘等]的红色发光材料；EL(电致发光)波长从620至668nm之间。1-萘基和苯基(EL波长634nm，最大外量子效率2.4％)；2-萘基和苯基(EL波长666nm，最大电流效率LE为1.3cd/A)；菲基和二甲苯基(EL波长656nm，LE为2.5cd/A)；芘基和二甲苯基(EL波长668nm，LE为3.4cd/A)。二类是：一个芳基是苯环，另一个是稠环芴的红色发光材料，如芴基和二甲苯基，EL波长要长些，达到680nm。发光效率(LE)也进一步提高为3.5cd/A。三类是：一个芳基是大共轭结构(如联苯)，另一个芳基是大共轭结构(如联苯)或稠芳环(如芴、螺二芴-2等)的红光材料，EL波长在680-700nm之间的长波段红光。该类型还未见报道。

因此，如何将大体积、大共轭基团(如联苯)或稠芳环(如芴、螺二芴-2等)同时引至反式丁烯二腈苯桥上，得到的新非掺杂红色发光材料，不仅增强材料及器件的发光效率，而且使发光波长向更长波段的红光移动；同时不同基团的引入，可有效地调节有机电致发光的颜色；另外，这些基团的引入，能减少层间的界面势垒，优化红色非掺杂有机电致发光器件的设计，进一步提高器件的发光效率，就成为该技术领域急需解决的技术难题。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物，不仅可以增强材料及器件的发光效率，而且使发光波长向长波段红光移动；不同基团的引入，可有效地调节有机电致发光的颜色；优化红色非掺杂有机电致发光器件的设计，减少层数和层间的界面势垒，有效地提高器件的发光效率。

本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：

高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物，其特征在于：所述芳胺二苯基分别为：二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)、二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)或二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)。

优选地，所述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物分别为：二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)反式丁烯二腈(SFPAFN,3a)、二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)反式丁烯二腈(BPFAFN,3b)或二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)反式丁烯二腈(BBPAFN,3c)。

优选地，所述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的具体结构如下：

本发明的另一目的是提供上述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的制备方法。

本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：

高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的制备，其步骤如下：在惰性气体氩气保护下，二(4-溴苯基)反式丁烯二腈和二级胺分别溶于有机溶剂中，加入无机碱、有机钯和有机膦的混合催化剂，混合反应，制得芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物(红光染料系列ArPAFN)；二(4-溴苯基)反式丁烯二腈与二级胺的摩尔比为1:2.1～1:2.4。

优选地，所述的二级胺为：N-(3,5-二甲苯基)-2-螺二芴胺(2a)、N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)或N,N-二(1-联苯基)胺(2c)。

优选地，反应温度110-130℃，反应时间12-24小时。

优选地，有机钯的用量为二(4-溴苯基)反式丁烯二腈的4-12重量％，有机膦的量为二(4-溴苯基)反式丁烯二腈的12-36重量％，无机碱的用量为二(4-溴苯基)反式丁烯二腈的3-5倍。

优选地，所述的有机溶剂为甲苯或二甲苯。

优选地，所述的有机钯是Pd(OAc)₂。

优选地，所述的有机膦为三叔丁基膦。

优选地，所述的无机碱是碳酸铯。

本发明的再一目的是提供上述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的合成中间物。

本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：

高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的合成中间物，分别是：N-(3,5-二甲苯基)-2-螺二芴胺(2a)、N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)和N,N-二(1-联苯基)胺(2c)。

本发明的再一目的是提供上述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的合成中间物的制备。

本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：

高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的合成中间物的制备，其步骤如下：在氩气保护下，芴及取代基芴的溴代物与一级芳胺溶于有机溶剂中，加入无机碱、有机钯和有机膦的混合催化剂，混合反应，制得二级胺(芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物的合成中间物)，芴及取代基芴的溴代物与一级芳胺的摩尔比为1:1.1～1:1.4。

优选地，有机钯的用量为芴及取代基芴的溴代物的0.5-2重量％，有机膦的量为芴及取代基芴的溴代物的2-4重量％，无机碱的用量为芴及取代基芴的溴代物的1-2倍。

优选地，反应温度为80-120℃，反应时间12-24小时。

优选地，所述的N-(3,5-二甲苯基)-2-螺二芴胺(2a)的制备方法如下：

优选地，所述的N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)的制备方法如下：

优选地，所述的N,N-二(1-联苯基)胺(2c)的制备方法如下：

优选地，所述催化剂为有机钯、有机膦和无机碱的混合物。

优选地，所述有机钯是Pd(dba)₂或Pd(OAc)₂。

优选地，所述有机膦是(2-(二环已基膦)-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯(Xphos)、三叔丁基膦或2,2′-二(二苯膦)二苯醚(bis(2-(diphenylphosphino)-phenyl)ether,DPEphos)。

优选地，所述无机碱为叔丁基醇钠。

优选地，所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。

本发明的再一目的提供一种减少层数和层间的界面势垒并且有效提高器件发光效率的发光器件。

本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：

一种发光器件，通过真空蒸镀制备，ITO(氧化铟锡)玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；自氟化锂为电子注入层，依次为三(8-羟基喹啉)铝层、空穴阻档层(BCP层)和高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物涂层。

优选地，所述高效非掺杂电致长波红光的芳胺二苯基反式丁烯二腈衍生物涂层为二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)反式丁烯二腈(SFPAFN,3a)涂层、二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)反式丁烯二腈(BPFAFN,3b)涂层或二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)反式丁烯二腈(BBPAFN,3c)涂层。

优选地，所述BPFAFN层厚40nm；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝层厚30nm；BCP层是4,7-二苯基-2,9-二甲基邻菲啰啉层厚10nm。

优选地，在BPFAFN(3b)层之上还设有空穴传输层NPB层(N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺层)。

有益效果：

本发明制备的电子给体芳胺、苯桥、电子受体反式丁烯二腈的红色非掺杂发光材料(ArPAFN)，在反式丁烯二腈苯桥的二芳基胺中，二芳基两个基团的选取对发光效率、发光波长影响极大；为了获得EL波长在680-700nm之间的长波段红光，将大体积、大共轭基团的芴、螺二芴-2、联苯等单元引入反式丁烯二腈中，不仅增强了材料及器件的发光效率，而且使发光波长向长波段红光移动，不同基团的引入，可有效地调节有机电致发光的颜色，优化红色非掺杂有机电致发光器件的设计，减少层数和层间的界面势垒，有效地提高器件的发光效率。

本发明将大体积、大共轭基团(如联苯)或稠芳环(如芴、螺二芴-2等)同时引至反式丁烯二腈苯桥上，不仅增强了材料及器件的发光效率，而且使发光波长向长波段红光移动，同时不同基团的引入，可有效地调节了有机电致发光的颜色，另外，这些基团的引入，能减少层间的界面势垒，优化长波段红色非掺杂有机电致发光器件的设计，有效地提高器件的发光效率。

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清晰，以下结合附图和具体实施例，对本发明进一步详细说明，但并不意味着对本发明保护范围的限制。

附图说明

图1是本发明实施例1-实施例3制备的产物SFPAFN(3a)、BPFAFN(3b)和BBPAFN(3c)的固体膜荧光光谱。

图2是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1-4中的器件的EL发光光谱。

图3是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1-4中的器件的发光波长及色坐标列表图。

图4是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1中的器件结构示意图。

图5是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例2中的器件结构示意图。

图6是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例3中的器件结构示意图。

图7是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例4中的器件结构示意图。

具体实施方式

除非特别说明，本发明具体实施方式中用的原料均为市场上可购的通用原料，所用的设备和方法均为本领域现有的通用设备和方法。

实施例1二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)反式丁烯二腈(BPFAFN,3b)的合成：

1、N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)的制备

氩气保护下，在100mL圆底烧瓶中依次加入301mg(1mmol)2-溴-9,9-二乙基芴，203mg(1.2mmol)4-联苯胺，134mg(1.4mmol)叔丁基醇钠，1.9mg(0.01mmol)Pd(OAc)₂，14.3mg(0.03mmol)有机膦Xphos，溶于25mL的甲苯中。温度110℃，反应20小时；冷却后，加入80mL盐水，乙酸乙酯萃取(2×80mL，两次，每次80mL)，有机相干燥、浓缩后，柱层析(硅胶，二氯甲烷/石油醚洗脱剂)分离，得到白色固体N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)，产率79.4％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):0.36-0.39(t,6H),1.92-2.02(m,4H),7.08-7.18(m,3H),7.26-7.32(m,11H),7.42-7.61(m,2H)；

元素分析(分子式C₂₉H₂₇N):理论值：C,89.42；H,6.99；N,3.60。测试值：C,89.06；H,6.95；N,3.51。

2、二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)反式丁烯二腈(BPFAFN,3b)的制备

在惰性气体氩气保护下，将857mg(2.2mmol)上述步骤制备的N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺(2b)、388mg(1mmol)的二(4-溴苯基)反式丁烯二腈(1)、977.4mg(3mmol)碳酸铯、13.5mg(0.06mmol)的Pd(OAc)₂、36.4mg(0.18mmol)的三叔丁基膦，溶于150mL甲苯中，温度120℃，反应20小时，混合物经柱层析分离后，得到红色固体二(4-(N-(4-联苯基)-9,9-二乙基-2-芴胺)苯基)反式丁烯二腈(BPFAFN,3b)，产率75％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):0.34-0.37(t,12H),1.91-1.99(m,8H),7.08-7.17(m,8H),7.18-7.25(d,4H),7.27-7.38(m,12H),7.61-7.67(m,12H),7.68-7.75(d,4H)；

元素分析(分子式C₇₄H₆₀N₄):理论值：C,88.41；H,6.02；N,5.57。测试值：88.05；H,5.98；N,5.48。

实施例2二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)反式丁烯二腈(SFPAFN,3a)的合成：

1、N-(3,5-二甲苯基)-2-螺二芴胺(2a)的制备

取395mg(1mmol)2-溴-螺二芴和145mg(1.2mmol)3,5-二甲苯胺，其它化合物的量及方法同实施例1的步骤1，得到白色固体(2a)，产率62.4％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):2.284(s,6H),6.718–6.737(d,2H),6.753–7.081(m,6H),7.132–7.172(m,2H),7.261–7.322(m,4H),7.422–7.605(m,4H)；

元素分析(分子式C₃₃H₂₅N):理论值：C,91.00；H,5.79；N,3.22。测试值：C,90.88；H,5.71；N,3.18。

2、二(4-(N-(2-螺二芴基)-3,5-二甲苯胺)苯基)反式丁烯二腈(SFPAFN,3a)的制备

取958mg(2.2mmol)N-(3,5-二甲苯基)-2-螺二芴胺(2a)，其它化合物的量及方法同实施例1的步骤2，得到红色固体(3a)，产率65.2％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):2.296(s,12H),6.720-6.742(d,4H),6.766-7.081(m,12H),7.091–7.183(m,8H),7.273–7.368(m,12H),7.434–7.657(m,8H)；

元素分析(分子式C₈₂H₅₆N₄):理论值：C,89.75；H,5.14；and N,5.11。测试值：C,89.63；H,5.06；and N,5.02。

实施例3二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)反式丁烯二腈(BBPAFN,3c)的合成：

1、N,N-二(1-联苯基)胺(2c)的制备

取233mg(1mmol)4-溴联苯和203mg(1.2mmol)4-胺基联苯，其它化合物的量及方法同实施例1的步骤1。得到灰白色固体(2c)，产率67.8％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):7.192–7.273(d,4H),7.461–7.482(m,6H),7.523–7.544(m,4H),7.585–7.596(m,4H)；

元素分析(分子式C₂₄H₁₉N):理论值：C,89.68；H,5.96；N,4.36。测试值：C,89.56；H,5.92；N,4.28。

2、二(4-(N,N-二(4-联苯基)胺基)苯基)反式丁烯二腈(BBPAFN,3c)的制备

取706mg(2.2mmol)N,N-二(1-联苯基)胺(2c)，其它化合物的量及方法同实施例1的步骤2，得到红色固体(3c)，产率68.6％。

产品确认：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)–δ(ppm):7.073–7.176(d,4H),7.202–7.273(m,8H),7.286–7.374(m,4H),7.476–7.493(m,12H),7.545–7.564(m,8H),7.596–7.603(m,8H)；

元素分析(分子式C₆₄H₄₄N₄):理论值：C,88.45；H,5.10；and N,6.45。测试值：C,88.33；H,5.02；and N,6.36。

应用实施例1本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)的器件结构(层厚为nm)，设计如下：其中NPB层是指N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺层，40nm厚，作为空穴传输层；BPFAFN(3b)层，40nm厚；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝层，30nm厚，作为电子传输层且发绿光；ITO玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；通过真空蒸镀制备发光器件；如图4所示，自氟化锂为电子注入层依次为三(8-羟基喹啉)铝层、BPFAFN(3b)层和N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺层(三层器件A1)。

应用实施例2本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)的器件结构(层厚为nm)，设计如下：其中BPFAFN(3b)层，40nm厚；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝层，30nm厚，作为电子传输层且发绿光；ITO玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；通过真空蒸镀制备发光器件；如图5所示，自氟化锂为电子注入层依次为三(8-羟基喹啉)铝层和BPFAFN(3b)层(二层器件A2)。

应用实施例3本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)的器件结构(层厚为nm)，设计如下：其中BPFAFN(3b)层，40nm厚；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝层，30nm厚，作为电子传输层且发绿光；BCP层是4,7-二苯基-2,9-二甲基邻菲啰啉层，10nm厚，作为空穴阻档层；ITO玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；通过真空蒸镀制备发光器件；如图6所示，自氟化锂为电子注入层依次为三(8-羟基喹啉)铝层、BCP层和BPFAFN(3b)层(三层器件A3)。

应用实施例4本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)的器件结构(层厚为nm)，设计如下：其中NPB层是指N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺层，40nm厚，作为空穴传输层；BPFAFN(3b)层，40nm厚；BCP层是4,7-二苯基-2,9-二甲基邻菲啰啉层，10nm厚，作为空穴阻档层；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝层，30nm厚，作为电子传输层且发绿光；ITO玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；通过真空蒸镀制备发光器件；如图7所示，自氟化锂为电子注入层依次为三(8-羟基喹啉)铝层、BCP层、BPFAFN(3b)层和N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺层(四层器件A4)。

其中NPB是指N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺，作为空穴传输层；BCP是4,7-二苯基-2,9-二甲基邻菲啰啉，作为空穴阻档层；AlQ₃是三(8-羟基喹啉)铝，作为电子传输层且发绿光；ITO玻璃为阳极，氟化锂为电子注入层，铝为阴极；通过真空蒸镀制备发光器件。

四层器件A4和三层器件A3的电致红光EL光谱与BPFAFN(3b)的PL光谱基本一致，说明来自于空穴－电子在BPFAFN(3b)层内的复合，是BPFAFN(3b)在发光。只是三层器件A1发出红光的波长稍微蓝移，表明BPFAFN(3b)层具有空穴传输和发光性质。三层器件A1和二层器件A2(无BCP)，由于缺少BCP空穴阻档层，主要发出红光，但在短波处也会出现520nm的绿色发光小肩峰，也就是有少部分空穴到达了AlQ₃层，并在该层复合发绿光，研究器件的发光(激子的扩散区域)机理。二层器件A2同时表明，BPFAFN(3b)层不仅具有发光性质，而且有空穴传输的性质。本发明所述的红色发光材料BPFAFN(3b)，三层器件A4的EL光谱波峰在692nm，具有高发光效率，最大发光效率(LE)为3.6cd/A。色坐标(x,y)是(0.67,0.30)接近国家电视标准委员会制定的标准红色(0.67,0.33)，色纯度较高。如图2所示，是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1-4中的器件的EL发光光谱。

如图3所示，是本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1-4中的器件的发光波长及色坐标(x,y)列表图。

本发明实施例1制备的BPFAFN(3b)在应用实施例1-4中的器件的发光波长及色坐标(x,y)列表如下表1所示。

表1器件A1、A2、A3、A4的发光波长及色坐标

器件	A1	A2	A3	A4
					发光波长(nm)	692	680	688	692
色坐标(x,y)	0.58,0.37	0.56,0.39	0.67,0.31	0.67,0.30

如表1所示，四个器件的发光波长从680nm到692nm，其中，三层器件A3和四层器件A4的EL色坐标是(0.67,0.31)，接近标准红色(0.67,0.33)，且色纯度较高。

本发明的大体积、大共轭基团的引入，不仅增强了材料及器件的发光效率，而且使发光波长向长波段红光移动，同时不同基团的引入，可有效地调节了有机电致发光的颜色。另外这些基团的引入，能减少层间的界面势垒。优化红色非掺杂有机电致发光器件的设计，有效地提高了器件的发光效率。

本发明旨在提供新型9,9-二乙基芴、螺二芴-2、联苯胺基反式丁烯二腈的合成方法及器件性质。首先合成新型长波段红色发光材料，然后应用于非掺杂电致发光器件中，优化设计器件，调节发光波长，减少层数和层间的界面势垒，有效地提高了发光效率。

以上所述具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，但并不限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。