阅读说明：本技术 顺式茉莉酮合成工艺 (Process for synthesizing cis-jasmone ) 是由 陈清 周军学 强剑康 汤建刚 黎信业 汤化雪 刘天进 于 2020-07-06 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种顺式茉莉酮合成工艺,具体通过包括环戊二烯和乙烯酮反应生成7,7-二氯二环(3.2.0)庚-2-烯-6-酮,再通过一类型反应最终生成3-甲基-2-(顺-2-戊烯基)-2-环戊烯酮。本发明方法合成路线清晰,不涉及到常规方法中的溴元素,且工艺难度小,有利于大规模生产应用。(The invention relates to a synthesis process of cis-jasmone, which specifically comprises the steps of reacting cyclopentadiene and ketene to generate 7, 7-dichlorobicyclo (3.2.0) hept-2-ene-6-one, and finally generating 3-methyl-2- (cis-2-pentenyl) -2-cyclopentenone through a type of reaction. The method has clear synthetic route, does not relate to bromine element in the conventional method, has small process difficulty and is beneficial to large-scale production and application.)

顺式茉莉酮合成工艺

技术领域

本发明涉及一种顺式茉莉酮合成工艺。

背景技术

顺式茉莉酮是一种应用广泛的重要香料，其香气似茉莉花香，是茉莉油的重要香成份之一，主要用于高级茉莉系列化妆品香精中，其对应的分子式为C11H16O。

目前，关于顺式茉莉酮的合成已有较多的报导，但多数都仅停留在实验室合成阶段，能真正能用于工业化生产的极少。一般的，工业生产上，目前国内外较为常用的方法包括如下几个步骤：(1)2-甲基呋喃和丙烯醛反应得到3-(5-甲基-2-呋喃基)丙醛；(2)1-溴丙烷和三苯基膦反应得到正丙基三苯基溴化鏻盐；(3)正丙基三苯基溴化鏻盐和氢化钠或叔丁醇钾或氨基钠反应得到正丙基三苯基膦叶立德；(4)正丙基三苯基膦叶立德和3-(5-甲基-2-呋喃基)丙醛反应，得到顺式为主的5-甲基-2-(3-己烯基)呋喃；(5)顺式-5-甲基-2-(3-己烯基)呋喃在酸性条件下开环得到顺式十一碳-8-烯-2，5-二酮；(6)顺式十一碳-8-烯-2，5-二酮在碱性条件下缩合关环得到顺式茉莉酮–顺式3-甲基-2-(2-戊烯基)环戊-2-烯酮。但是该反应用到大量的卤素，同时反应时间过长，不宜采用。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种顺式茉莉酮合成工艺。

本发明的技术方案如下：

顺式茉莉酮合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：

S1、通过环戊二烯和乙烯酮反应生成7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮；

S2、通过7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮在和Zn、醋酸发生取代反应生成双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮；

S3、双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮通过和醋酸双氧水反应生成3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮；

S4、3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮通过和氢化锂加成反应生成3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇；

S5、3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇通过和三苯基-亚乙基膦反应生成(Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇；

S6、(Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇通过和双氧水反应生成（Z） -2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮；

S7、（Z）-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮通过和甲基锂反应生成（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇；

S8、（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇通过和氧化铬盐酸反应生成(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮。

进一步的，所述步骤S1中反应温度为40-60℃，压力为常压，反应时间为30-60分钟。

进一步的，所述步骤S2中醋酸为过量。

进一步的，所述步骤S3中，还持续通入氧气直至反应结束。

进一步的，所述步骤S4为在氮气保护下进行。

进一步的，所述步骤S5中反应温度为50-60℃，压力为常压，反应时间为3-5分钟。

进一步的，所述步骤S6中反应温度为50-60℃，压力为3个标准大气压，反应时间为15-20分钟。

进一步的，还包括持续通入氧气。

进一步的，所述步骤S7为在氮气保护下进行。

进一步的，所述步骤S8为在负压下反应生成，负压为0.3个标准大气压。

借由上述方案，本发明至少具有以下优点：

本发明方法合成路线清晰，不涉及到常规方法中的溴元素，且工艺难度及制备均低，有利于大规模生产应用。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并详细说明如后。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某个实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1是本发明反应方程式。

具体实施方式

下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

取1mol环戊二烯和1mol乙烯酮在反应温度为40℃，压力为常压，反应时间为30-60分钟，生成7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮；通过7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮在和2molZn、过量醋酸发生取代反应生成双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮；在双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮通过和过量醋酸1mol双氧水反应生成3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮，反应过程中持续通入氧气；3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮通过和2mol氢化锂加成反应生成3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇，反应过程在氮气保护下进行；3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇通过和1mol三苯基-亚乙基膦反应生成(Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇，反应温度为500℃，压力为常压，反应时间为3分钟。 (Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇通过和1mol双氧水反应生成（Z） -2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮，反应温度为50℃，压力为3个标准大气压，反应时间为15分钟；（Z）-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮通过和1mol甲基锂反应生成（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇，在氮气保护下进行；（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇通过和1mol氧化铬1mol盐酸反应生成(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮，在负压下反应生成，负压为0.3个标准大气压。生成0.75mol(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮。

实施例2

取1mol环戊二烯和1mol乙烯酮在反应温度为40-60℃，压力为常压，反应时间为40分钟，生成7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮；通过7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮在和2molZn、过量醋酸发生取代反应生成双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮；在双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮通过和过量醋酸1mol双氧水反应生成3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮，反应过程中持续通入氧气；3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮通过和2mol氢化锂加成反应生成3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇，反应过程在氮气保护下进行；3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇通过和1mol三苯基-亚乙基膦反应生成(Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇，反应温度为55℃，压力为常压，反应时间为4分钟。 (Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇通过和1mol双氧水反应生成（Z） -2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮，反应温度为55℃，压力为3个标准大气压，反应时间为18分钟；（Z）-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮通过和1mol甲基锂反应生成（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇，在氮气保护下进行；（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇通过和1mol氧化铬1mol盐酸反应生成(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮，在负压下反应生成，负压为0.3个标准大气压。生成0.77mol(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮。

实施例3

取1mol环戊二烯和1mol乙烯酮在反应温度为60℃，压力为常压，反应时间为60分钟，生成7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮；通过7,7-二氯二环(3.2.0 )庚-2-烯-6-酮在和2molZn、过量醋酸发生取代反应生成双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮；在双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮通过和过量醋酸1mol双氧水反应生成3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮，反应过程中持续通入氧气；3,3a,4,6a四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮通过和2mol氢化锂加成反应生成3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇，反应过程在氮气保护下进行；3,3a，6,6a-四氢-2H-环戊[b]呋喃-2-醇通过和1mol三苯基-亚乙基膦反应生成(Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇，反应温度为60℃，压力为常压，反应时间为5分钟。 (Z) -2-(2-戊烯基) -3-环戊烯-1-醇通过和1mol双氧水反应生成（Z） -2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮，反应温度为60℃，压力为3个标准大气压，反应时间为20分钟；（Z）-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-酮通过和1mol甲基锂反应生成（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇，在氮气保护下进行；（Z）-1-甲基-2-（2-戊烯基）-2-环戊烯-1-醇通过和1mol氧化铬1mol盐酸反应生成(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮，在负压下反应生成，负压为0.3个标准大气压。生成0.81mol(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮。

本发明至少具有以下优点：

本发明方法合成路线清晰，不涉及到常规方法中的溴元素，且工艺难度及制备均低，有利于大规模生产应用。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。