阅读说明：本技术 一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法 (Method for synthesizing allyl chloroformate by phosgene method ) 是由 李契 张敦河 李国栋 刘亚龙 于 2020-06-10 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法,包括如下步骤：步骤一、底投Ag氯甲酸烯丙酯于反应容器中,并控制反应容器中的物料温度在-2℃～2℃之间；步骤二、通过流量计向反应容器预先通入Bg光气；步骤三、用恒压滴液漏斗滴加烯丙醇至反应容器,控制反应在-2℃～2℃；同时通入光气并且调节单位时间内；步骤四、烯丙醇滴加完毕,停止通光,得到合格的氯甲酸烯丙酯产品。本发明有效防止了副反应的生成,并且在最后升温到15-20℃保温,使得烯丙醇反应更加完全,从而有效降低了产物中烯丙醇的含量,大大提高了产品的纯度,降低了储存时出现涨桶和产品浓度下降的可能性。(The invention discloses a method for synthesizing allyl chloroformate by a phosgene method, which comprises the following steps: firstly, adding Ag allyl chloroformate into a reaction container at the bottom, and controlling the temperature of materials in the reaction container between-2 ℃ and 2 ℃; introducing Bg phosgene into a reaction container in advance through a flowmeter; thirdly, dripping allyl alcohol into a reaction container by using a constant-pressure dropping funnel, and controlling the reaction at-2 ℃; phosgene is simultaneously introduced and the unit time is adjusted; and step four, stopping light transmission after the allyl alcohol is dripped, and obtaining a qualified allyl chloroformate product. The invention effectively prevents the generation of side reaction, and the allyl alcohol is reacted more completely by heating to 15-20 ℃ and preserving heat at last, thereby effectively reducing the content of the allyl alcohol in the product, greatly improving the purity of the product, and reducing the possibility of barrel expansion and product concentration reduction during storage.)

一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法

技术领域

本发明属于化学领域，特别涉及了一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法。

背景技术

氯甲酸烯丙酯是一种化学物质，分子式为C₄H₅ClO₂，分子量为120.53，主要用于用作有机合成试剂，是多种药品的原料。现有的氯甲酸烯丙酯合成方法通常是先加入烯丙醇，然后通入光气反应生成氯甲酸烯丙酯。但是这种生产方法不管如何调整反应条件，产品精馏前含量仅有94％左右，且杂质含量较高。经本公司研发人员检测发现由于初始反应中烯丙醇浓度过高，导致生成氯甲酸烯丙酯，氯甲酸烯丙酯会继续与烯丙醇反应，生碳酸二酯。具体如下：

副反应CH2＝CHCH2OH+CH2＝CHCH2OCOCL→

CH2＝CHCH2OCOOCH2CH＝CH2(碳酸二酯)+HCL

此外现有的光气法生产限定温度为0-2℃，最高不超过8℃，这导致产品中的烯丙醇反应不够完全，通常会0.7％-0.9％，导致产品生产存储时，烯丙醇会继续与氯甲酸烯丙酯发生副反应，导致储存时容易出现涨桶和产品浓度下降的现象。

发明内容

针对上述问题本发明公开了一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法，本发明通过底投氯甲酸烯丙酯，然后通入过量光气，使得部分光气溶解在氯甲酸烯丙酯，从而在初始反应阶段形成光气过量的环境，有效防止了副反应的生成，并且在最后升温到15-20℃保温，使得烯丙醇反应更加完全，从而有效降低了产物中烯丙醇的含量，大大提高了产品的纯度，降低了储存时出现涨桶和产品浓度下降的可能性。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种光气法合成氯甲酸烯丙酯的方法，包括如下步骤：

步骤一、底投Ag氯甲酸烯丙酯于反应容器中，并控制反应容器中的物料温度在-2℃～2℃之间；

步骤二、通过流量计向反应容器预先通入Bg光气；

步骤三、用恒压滴液漏斗滴加烯丙醇至反应容器，控制反应在-2℃～2℃；同时通入光气并且调节单位时间内，通光流量与烯丙醇滴加流量的质量比为1︰2.2；烯丙醇的滴加总量为Cg；A：B：C＝300：10-12：300；

步骤四、烯丙醇滴加完毕，停止通光；

步骤五、保温0.5-2小时再升温至15℃～20℃；

步骤六、升温至15℃～20℃后，保温0.5-2小时，控制温度10℃～15℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到合格的氯甲酸烯丙酯产品。

进一步的改进，所述步骤五和步骤六中均保温1小时。

进一步的改进，所述步骤五中，以5℃/小时的升温速率升温至15℃～20℃。

进一步的改进，还包括步骤七、通氮气除去过量的光气与氯化氢形成反应尾气，将反应尾气用10％液碱吸收。

进一步的改进，所述步骤二中，使用恒压滴液漏斗滴加烯丙醇至反应容器；所述流量计为LZB玻璃转子流量计。

本合成方法与传统的间歇式合成工艺相比较，具有以下优点：

1.产品质量稳定，不需要通过精馏，产品含量即可达到98.5％～99.1％。

2.有效遏制生产过程中的聚合现象，提高产品的收率与产率。

3.保障生产即停即开，当光气因上工段故障而停供时，可以同步停止烯丙醇的滴加，保证反应体系中的产品合格。而传统的间歇式合成工艺因光气停供，时间稍长，过量的烯丙醇因无光气反应，就会逐渐与氯甲酸烯丙酯反应，导致碳酸二酯的增加，从而产品质量及收率相应的下降。

具体实施方式

下面进一步说明其技术方案。

实施例1

1.底投300g合格的氯甲酸烯丙酯于1000ml四口反应瓶，调节低温恒温反应浴，控制反应瓶中物料温度在-2℃～2℃。

2.当反应瓶中物料温度控制在-2℃～2℃时，通过流量计通入光气10g-12g(质量与体积可以折算)。

3、用恒压滴液漏斗滴加烯丙醇300g至反应瓶，控制反应在-2℃～2℃。

4、调节通光流量与烯丙醇滴加流量比，控制质量比：烯丙醇滴加量与通光流量为1︰2.2，即摩尔比为1︰1.3。

5、烯丙醇滴加完毕，停止通光。保温1小时再缓慢(5℃/小时)升温至15℃。

6、升温至15℃后，保温1小时，控制温度10℃左右通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到合格的氯甲酸烯丙酯产品，含量98.5％～99.1％。

7、反应尾气用10％液碱吸收。

数据对比：

传统的间歇式合成工艺(通光温度0℃～2℃)，产品质量表1

批次	烯丙醇	氯甲酸烯丙酯	碳酸二酯
				P1	0.80％	97.3％	1.7％
P2	0.83％	97.2％	1.77％

本发明合成方法生产的产品质量表2

批次	烯丙醇	氯甲酸烯丙酯	碳酸二酯
				P1	0.18％	99.01％	0.61％
P2	0.20％	98.98％	0.62％

表2与表1对比，说明本合成方法能促使烯丙醇充分与光气反应，同时减少碳酸二酯的生成，提高氯甲酸烯丙酯的含量，并降低产品中烯丙醇的含量。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。