阅读说明：本技术 一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法 (Method for synthesizing n-octyl chloroformate by phosgene ) 是由 胡晓珊 杨云瑶 张敦河 刘亚龙 于 2020-12-08 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法,包括如下步骤：步骤一、将325重量份正戊醇加入反应容器；步骤二、将正戊醇降温至-15±1℃,然后逐渐通入420g重量份光气；其中,当光气通入量累计为0～195重量份时,控制反应容器内温度≤-10℃；当光气累计通入量为195～276重量份时,控制-10℃≤反应容器内温度≤-5℃；当光气累计通入量为276～325重量份时,反应容器内温度≤2℃；步骤三、当光气流量累计达到505重量份时,停止通光,将反应容器内的物料升温至20℃～25℃,并保温2小时；步骤四、保温完毕,通氮气除去过量的光气与氯化氢,得到合格的氯甲酸正庚酯产品。本发明流程简单,可以有效以减少碳酸二酯的生成,生产安全可靠且收率较高。(The invention discloses a method for synthesizing n-octyl chloroformate by phosgene, which comprises the following steps: step one, adding 325 parts by weight of n-amyl alcohol into a reaction vessel; step two, cooling the n-amyl alcohol to-15 +/-1 ℃, and then gradually introducing 420g of phosgene by weight; wherein when the cumulative introduction amount of phosgene is 0-195 parts by weight, the temperature in the reaction container is controlled to be less than or equal to-10 ℃; when the cumulative introduction amount of phosgene is 195-276 parts by weight, controlling the temperature in the reaction container to be less than or equal to-10 ℃ and less than or equal to-5 ℃; when the cumulative introducing amount of the phosgene is 276-325 parts by weight, the temperature in the reaction container is less than or equal to 2 ℃; step three, stopping light introduction when the accumulated phosgene flow reaches 505 parts by weight, heating the materials in the reaction container to 20-25 ℃, and preserving heat for 2 hours; and step four, after the heat preservation is finished, introducing nitrogen to remove excessive phosgene and hydrogen chloride, and obtaining the qualified chloroformic acid n-heptyl ester product. The method has simple process, can effectively reduce the generation of the carbonic diester, and has safe and reliable production and higher yield.)

一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法。

背景技术

氯甲酸正辛酯是一种化学物质，主要用作化学溶剂、氨基保护剂及生产医药、除草剂等化工产品。但是目前氯甲酸正辛酯合成时容易产生的副产物碳酸二酯，导致产品的产率和纯度均较低，因此需要进行改进。

发明内容

本发明的目的在于提供一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法，本发明流程简单，可以有效以减少碳酸二酯的生成，生产安全可靠且收率较高。

为解决上述问题，本发明的技术方案是：

一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法，包括如下步骤：

步骤一、将325重量份正戊醇加入反应容器；

步骤二、将正戊醇降温至-15±1℃，然后逐渐通入420g重量份光气；其中，当光气通入量累计为0～195重量份时，控制反应容器内温度≤-10℃；当光气累计通入量为195～276重量份时，控制-10℃≤反应容器内温度≤-5℃；当光气累计通入量为276～325重量份时，控制-5℃≤反应容器内温度≤2℃；

步骤三、当光气流量累计达到505重量份时，停止通光，将反应容器内的物料升温至20℃～25℃，并保温2小时；

步骤四、保温完毕，控制反应容器内的物料温度达到15℃±2℃，通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到合格的氯甲酸正庚酯产品。

进一步的改进，还包括步骤五，将反应尾气用10％液碱吸收。

进一步的改进，所述步骤二中，当光气通入量累计为0～195重量份时，光气通入速度≤30重量份/h。

进一步的改进，所述步骤二中，当光气累计通入量≥195重量份时，光气通入速度为50重量份/h。

进一步的改进，所述反应容器为四口玻璃反应瓶。

本发明的优点：

本发明流程简单，可以有效以减少碳酸二酯的生成，生产安全可靠且收率较高。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。

一种光气合成氯甲酸正辛酯的方法：

一、实验器材与试剂

1000ml四口玻璃反应瓶，四氟搅拌及搅拌调速器，±50℃温度计，低温恒温反应浴，LZB玻璃转子流量计，尾气吸收瓶；正辛醇，10％液碱。

合成方法

反应式

CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂OH+COCl₂→CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂OCOCl+HCl

1、底投325g正戊醇于1000ml四口反应瓶，搅拌下调节低温恒温反应浴，将反应瓶中物料温度降至-15℃左右。

2、当反应瓶中物料温度降至-15℃左右时，通过流量计通入光气420g(折百)。

光气累计流量与通光温度控制表如下

光气累计流量	通光温度控制
		0～195g	≤-10℃
195g～276g	≤-5℃
		276g～325g	≤2℃

3、通光前期反应温度会上升较快，通过调整光气流量(前期一般小于30g/h)控制通光温度不超过-10℃，以减少碳酸二酯的生成。随着光气的累计吸收，物料温度逐渐下降，通光流量可以逐渐增加至50g/h，流量过大，光气不易全部吸收而损失较多。通光过程中升温应保持匀速、缓慢。

4、控制正戊醇与光气的摩尔比为1︰1.7。

5、当光气流量累计至325g时，停止通光，物料匀速、缓慢升温至20℃～25℃，并保温2小时。

6、保温完毕，控制温度15℃±2℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到合格的氯甲酸正辛酯产品，含量98.5％～99.0％(经气相色谱分析)，收率大于97％。

7、反应尾气用10％液碱吸收。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。