阅读说明：本技术 一种聚酰胺型增塑剂的制备方法 (Preparation method of polyamide plasticizer ) 是由 刘若望 樊宏斌 张伟禄 于 2020-06-04 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种聚酰胺型增塑剂的制备方法,由端基为羧基的化合物或酰氯和端基为氨基的化合物反应而成。本发明增塑剂具有与聚氨酯相容性好的特点以及与聚酰胺本体之间有氢键作用,对力学性能影响小的特点。(The invention discloses a preparation method of a polyamide plasticizer, which is prepared by reacting a compound with a carboxyl end group or acyl chloride with a compound with an amino end group. The plasticizer has the characteristics of good compatibility with polyurethane and small influence on mechanical properties due to the hydrogen bond effect between the plasticizer and a polyamide body.)

一种聚酰胺型增塑剂的制备方法

技术邻域

本发明涉及高分子邻域，更具体的说是涉及一种聚酰胺型增塑剂的制备方法。

背景技术

由于传统的增塑剂，如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在聚氨酯材料中的相容性较差，因此使含有增塑剂的聚酰胺(以及聚氨酯等强极性材料)在使用过程中，(1)增塑效率低；(2)发生增塑剂迁移现象，导致聚酰胺材料***(严重时发生脆化)；(3)如磷酸酯类增塑剂还会导致聚氨酯材料发生降解，使制品的抗老化性能降低。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供能够应用在聚氨酯材料中的聚酰胺型增塑剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种聚酰胺型增塑剂的制备方法，由端基为羧基的化合物或酰氯和端基为氨基的化合物反应而成。

作为本发明的进一步改进，

所述端基为羧基的化合物为邻苯二甲酸。

作为本发明的进一步改进，

所述酰氯为一元酰氯或二元酰氯。

作为本发明的进一步改进，

所述酸酐为邻苯二甲酸酐。

作为本发明的进一步改进，

端基为氨基的化合物位一元胺或二元胺。

作为本发明的进一步改进，

所述一元胺为己胺。

作为本发明的进一步改进，

所述二元胺为邻苯二胺或环己二胺或己二胺。

作为本发明的进一步改进，

步骤一：称取端基为羟基的化合物或酰氯和端基为氨基的化合物；

步骤二：将端基为羟基的化合物或酰氯和端基为氨基的化合物加入到有机溶剂中，并加入催化剂，加热反应得到增塑剂。

作为本发明的进一步改进，

所述有机溶剂为DMF，所述催化剂为4-N，N-二甲基吡啶。

本发明的有益效果，在本发明中的增塑剂由于与聚酰胺具有相同的结构单元(NHCO)，可以与聚酰胺材料互溶，而不易发生迁移现象，从而克服了传统增塑剂的弊端。聚酰胺增塑剂具有广泛的应用领域，可应用于各种聚酰胺材料、聚碳酸酯、聚氨酯等其它高分子材料中。

综上所述本发明增塑剂具有与聚氨酯相容性好的特点以及与聚酰胺本体之间有氢键作用，对力学性能影响小的特点。

具体实施方式

实施例一：

称取33.2g邻苯二甲酸和40.4g的己胺，溶于50mlDMF中，并加入0.2g的4-N，N-二甲基吡啶作为催化剂，升温至35℃进行反应3小时，得到增塑剂。反应结束后冷却，过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，剩余物质用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为8∶1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏去除溶剂，真空干燥的到产物，产率为78.5％。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.47-8.41(m，1H)，δ7.87-7.83(m，1H)，δ3.32-3.29(m，2H)，δ1.60-1.54(m，2H)，δ1.31-1.26(m，2H)，δ0.91-0.87(m，3H)。¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ167.5，132.2，135.6，127.4，39.7，31.5，30.0，29.7，28.9，26.4，22.7，22.4，14.1。

实施例二：

称取29.2g己二酸和20.2g的己胺，溶于50mlDMF中，并加入0.2g的4-N，N-二甲基吡啶作为催化剂，升温至35℃进行反应3.5小时，得到增塑剂。反应结束后冷却，过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，剩余物质用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为8∶1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏去除溶剂，真空干燥的到产物，产率为81.3％。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.72-7.70(m，1H)，δ3.02-3.00(m，2H)，δ2.14-2.11(m，2H)，δ1.54-1.52(m，2H)，δ1.34-1.27(m，2H)，δ0.87-0.90(m，3H)。¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ172.6，39.2，35.8，31.5，30.0，26.6，26.4，22.7，14.1。

实施例三：

称取57.6g辛酸和22.8g的环己二胺，溶于50mlDMF中，并加入0.2g的4-N，N-二甲基吡啶作为催化剂，升温至35℃进行反应3小时，得到增塑剂。反应结束后冷却，过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，剩余物质用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为8∶1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏去除溶剂，真空干燥的到产物，产率为75.2％。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.16-8.13(m，1H)，δ4.18-4.15(m，1H)，δ2.06-2.03(m，2H)，δ1.75-1.70(m，2H)，δ1.55-1.51(m，2H)，δ1.31-1.25(m，2H)，δ1.22-1.20(m，2H)，δ0.91-0.87(m，3H)。¹³C NMR(125MHz，CDCl₃)δ173.8，56.9，36.8，31.8，32.2，28.6，25.6，24.8，22.7，14.1。

实施例四：

称取42.2g的1，8-二辛酰氯和40.4g的己胺，溶于100mlDMF中，并加入0.2g的4-N，N-二甲基吡啶作为催化剂，升温至35℃进行反应2小时，得到增塑剂。反应结束后冷却，过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，剩余物质用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为8∶1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏去除溶剂，真空干燥的到产物，产率为81.5％。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73-7.70(m，1H)，δ3.02-2.98(m，2H)，δ2.15-2.12(m，2H)，δ1.55-1.50(m，2H)，δ1.35-1.32(m，2H)，δ1.30-1.27(m，2H)，δ0.90-0.87(m，3H)。¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ172.6，39.2，36.5，31.5，30.0，27.9，26.4，25.6，22.7，14.1。

对比例一：

选用市购的邻苯二甲酸二辛酯。

对比例二：

选用市购的己二酸二辛酯。

选取重量份100份市购聚氨酯和实施例以及对比例的5份增塑剂，充分混合后进行浇注得到试样进行测试。

表一：

原料	厂家
		邻苯二甲酸	上海易恩化学技术有限公司
己胺	上海金锦乐实业有限公司
		己二酸	上海源叶生物科技有限公司
辛酸	上海金锦乐实业有限公司
		1，8-二辛酰氯	上海金锦乐实业有限公司
邻苯二甲酸二辛酯	上海易恩化学技术有限公司
		己二酸二辛酯	上海金锦乐实业有限公司
4-N，N-二甲基吡啶	上海金锦乐实业有限公司
		DMF	塔涪生物科技(上海)有限公司
聚氨酯树脂	上海金锦乐实业有限公司

表二：

	邵氏硬度(C)	拉伸强度(MPa)	断裂伸长率(％)
				实施例一	66	12.8	1020.3
实施例二	63	12.5	1017.5
				实施例三	65	12.7	1021.5
实施例四	63	12.5	1031.4
				对比例一	78	11.7	1025.6
对比例二	70	11.1	902.4
				空白试样	90	14.6	856.4

在本发明中的增塑剂由于与聚酰胺具有相同的结构单元(NHCO)，可以与聚酰胺材料互溶，而不易发生迁移现象，从而克服了传统增塑剂的弊端。聚酰胺增塑剂具有广泛的应用领域，可应用于各种聚酰胺材料、聚碳酸酯、聚氨酯等其它高分子材料中。

空白试样为不添加增塑剂的聚氨酯树脂。

在本发明的实施例一至四与空白例进行对比，其断裂伸长率有明显的增强作用，并且材料硬度较低，比较软，并且由于增塑剂的作用，其聚氨酯拉伸强度有一定的下降。但是与对比例一和对比例二进行比较，对比例一和对比例二采用的是传统的增塑剂，虽然与空白试样进行对比，断裂伸长率有明显的下降，硬度也有所下降，其拉伸强度下降较为明显，由于传统增塑剂的与聚氨酯相容性较差，因此影响了聚氨酯树脂的力学性能，并且其硬度下降并没有添加本发明实施例制备的大。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术邻域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。