阅读说明：本技术 磁性材料及其制造方法、以及电磁波吸收用片材 (Magnetic material, method for producing same, and electromagnetic wave absorption sheet ) 是由 大越慎一 生井飞鸟 吉清麻里绘 后藤昌大 上山俊彦 吉田贵行 于 2019-02-14 设计创作，主要内容包括：提供：即使在低温和高温环境下,在宽的频率范围内也具有优异的电磁波吸收性能,并且其吸收性能得到保证的磁性材料。提供：矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料与矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料混合得到的磁性材料。(Providing: a magnetic material which has excellent electromagnetic wave absorption performance over a wide frequency range even under low-temperature and high-temperature environments and whose absorption performance is ensured. Providing: a magnetic material obtained by mixing a magnetic material in which the slope of the temperature change value of coercive force is positive and a magnetic material in which the slope of the temperature change value of coercive force is negative.)

磁性材料及其制造方法、以及电磁波吸收用片材

技术领域

本发明涉及适于吸收电磁波(毫米波)的磁性材料及其制造方法、以及使用该磁性材料的电磁波吸收用片材。

背景技术

毫米波雷达具有高分辨率的特点。使用该毫米波雷达的检测技术即使在恶劣天气或夜间也能够高精度地检测行人或自行车，因此，近年来期望成为能够掌握汽车周围的状况或监视交叉路口的新一代ITS传感器。

另一方面，为了进一步提高毫米波雷达的分辨率/可靠性，用于去除不需要的电磁波噪声的电磁波吸收材料是必要的。

本发明人等多年来研究了ε氧化铁这一具有特异性质的氧化铁。特别是在专利文献1中，对于该ε氧化铁，公开了：如果将置换元素的种类、添加量设定为规定值，则可将要吸收的电磁波的频带设定为所需的值，此外，还公开了可将该要吸收的电磁波的频带在从低频到高频区域的宽范围内设定为所需的区域。

另一方面，在专利文献2中，作为具有电磁波吸收性能的材料，公开了激光衍射散射粒度分布的峰粒径为10μm以上、组成式AFe_(12-x)Al_xO₁₉(其中，A为Sr、Ba、Ca和Pb中的1种以上，x：1.0～2.2)所表示的电磁波吸收体用磁铅石型六方晶铁氧体粉体。此外，记载了如果使用添加该六方晶铁氧体而制备的电磁波吸收用磁性片材，则可以除去具有特定频率的电磁波。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4787978号公报

专利文献2：日本专利第4674380号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明人等发现，ε氧化铁的电磁波吸收性能受到该物质所具有的矫顽力的很大影响。具体而言，发现：通过调整ε氧化铁的粒径或添加元素来任意地调整该物质的矫顽力，由此能够在35～220GHz的宽范围内任意地调整该物质的吸收频带。

另一方面，认为根据专利文献2中公开的电磁波吸收片材的技术，通过调整含有锶铁氧体的电磁波吸收用片材的厚度，可以吸收毫米波或准毫米波频带的电磁波。

但是，根据本发明人等的进一步研究，这些现有技术涉及的具有电磁波吸收性能的物质的电磁波吸收能力尚低，需要具有更高的电磁波吸收能力的材料。

此外，发现：对于现有技术涉及的使用了铁氧体的电磁波吸收材料，随着其周边温度的变化，电磁波吸收特性发生很大变化。因此，担心由于周边的温度环境变化，可除去的电磁波量产生偏差，分辨率或可靠度由于周边的温度环境变化而发生很大变化。特别是，当考虑到应用于车载用毫米波雷达用途时，担心由使用这样的铁氧体的电磁波吸收材料引起的、深受周边的温度环境变化影响的性质对车辆的安全性造成影响。

本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明要解决的技术问题是提供：即使在低温和高温环境下，在宽的频率范围内也具有优异的电磁波吸收性能，并且其吸收性能得到保证的磁性材料。

用于解决问题的方案

本发明人等通过研究发现，若为具有以下所示性质的磁性材料，则可解决上述技术问题，从而完成了本发明。

即，本发明为如下发明：若为矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料与矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料混合得到的磁性材料，则在低温和高温环境下可得到在宽的频率范围内具有优异的吸收性能并且其吸收性能得到保证的磁性材料。

进而，本发明人等发现，作为矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料，可优选使用六方晶铁氧体，作为矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料，可优选使用ε氧化铁。

即，为了解决上述技术问题的第1发明为一种磁性材料，

其是矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料与矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料混合得到的。

第2发明为一种磁性材料，

其包含ε氧化铁和六方晶铁氧体。

第3发明为一种磁性材料，

其由ε氧化铁和六方晶铁氧体组成。

第4发明为一种磁性材料的制造方法，其具备如下的工序：

将ε氧化铁、六方晶铁氧体和分散介质混合，进行分散处理，从而得到混合物的工序；以及，

对所述混合物进行固液分离操作，从而回收固体成分的工序。

第5发明为一种电磁波吸收用片材，

其包含第1～第3发明中任一项所述的磁性材料。

发明的效果

通过将本发明的磁性材料用作电磁波吸收材料，可以提供：即使在低温和高温环境下，在高频区域内也具有优异的电磁波吸收性能，并且即使在低温和高温环境下，其吸收性能也得到保证的磁性材料。

具体实施方式

作为现有技术，已存在将2种以上的六方晶铁氧体混合来得到磁性材料的技术。但是，本发明人等通过研究确认了，即使混合2种以上的六方晶铁氧体来形成磁性材料，当周围温度上升时，无法避免低频区域中的电磁波吸收量的下降。

本发明人等对这一现象进行了进一步的研究，结果发现，相对于周边温度环境变化的矫顽力的温度变化值的斜率与相对于周边温度环境变化的吸收特性峰位置的偏移方向存在关联。根据该见解，能够说明在作为现有技术的混合有2种以上的六方晶铁氧体的磁性材料中，无法避免低频区域的电磁波吸收量的下降。

即，可认为，由于六方晶铁氧体的矫顽力的温度变化值的斜率为正，因此，若为六方晶铁氧体之间的混合，则周边温度上升时，可吸收的电磁波频率向高频侧偏移，从而低频侧的电磁波吸收量下降。

需要说明的是，本发明中“相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率”是指，对矫顽力受周边温度环境的影响而变化的情况进行量化而得到的斜率。具体而言，是用直线近似特定的2点的温度间的矫顽力值变化时的该直线的斜率。

即，相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料是指，由于周边温度的上升，矫顽力也上升，并且电磁波频率向高频侧偏移的材料。另一方面，相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料是指，由于周边温度的上升，矫顽力下降，并且电磁波频率向低频侧偏移的材料。

此外，本发明人等想到了如下构成：若为相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料与相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料混合得到的的磁性材料，则无论周边温度环境如何变化都能够保证电磁波吸收特性，同时抑制其变化量。

即，想到了：通过混合电磁波吸收特性的峰波长随周围的温度上升而偏移至高频侧的磁性材料与偏移至低频侧的材料，即使周边温度环境变化，两种材料也能相互弥补彼此的电磁波吸收量的下降，并且在宽的温度范围且宽的频带内，能够保证优异的电磁波吸收特性。

此外，本发明人等还想到了六方晶铁氧体与ε氧化铁混合得到的磁性材料、使用该磁性材料的电磁波吸收用片材，所述六方晶铁氧体为相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为正的磁性材料，所述ε氧化铁为相对于周边温度的矫顽力的温度变化值的斜率为负的磁性材料。

以下，对于本发明，依次说明：[1]ε氧化铁及其制造方法、[2]六方晶铁氧体及其制造方法、[3]本发明的磁性材料及其制造方法、[4]本发明的电磁波吸收用片材及其制造方法。

[1]ε氧化铁及其制造方法

作为ε氧化铁，可以选择具有与ε-Fe₂O₃晶体的空间群相同的结构、或ε-Fe₂O₃晶体的一部分Fe位点被不同种类的金属元素置换的结构的ε氧化铁。以下，有时将ε-Fe₂O₃晶体的一部分Fe位点被不同种类的金属元素置换的ε型氧化铁称为“置换型ε氧化铁”。在此，不同种类的金属元素可以采用仅三价元素、或二价元素与四价元素的组合中的任一种构成。

作为ε氧化铁的制造方法，没有特别限制，除了专利文献1中公开的方法以外，本发明人等还可采用任何公知的方法。

本发明中，由ε氧化铁颗粒的TEM照片算出的一次粒径优选平均为1～100nm，进一步优选为1～50nm左右。

＜除Fe以外的仅一种元素的置换＞

通过用3价元素(例如Al、Ga、In等)置换构成ε氧化铁的ε-Fe₂O₃晶体的一部分Fe位点，可以调整矫顽力，并且可以作为本发明的对象。在该情况下，严格来说，将作为三价金属元素的置换元素记作M，晶体的组成记作ε-M_xFe_2-xO₃。具体而言，对于空间群与ε-Fe₂O₃晶体相同的晶体，可视为本发明的对象，其中，所述晶体为ε-Fe₂O₃晶体的一部分Fe位点被3价M元素置换的ε-M_xFe_2-xO₃晶体。

＜除Fe以外的彼此不同的2种或3种元素的置换＞

还可以优选使用具有如下结构的物质：构成ε氧化铁的ε-Fe₂O₃所表示的ε型磁性氧化铁颗粒的一部分Fe³⁺离子位点被彼此不同的2种或3种金属元素置换的结构。具体而言，为记作通式：ε-A_xB_yFe_2-x-yO₃或ε-A_xB_yC_zFe_2-x-y-zO₃(其中，A、B、C为除Fe以外的彼此不同的金属元素，0＜x、y、z＜1。)的ε型磁性氧化铁颗粒。

需要说明的是，除了上述式中所记载的元素以外，还容许含有制造上的杂质等成分或化合物。

在此，对彼此不同的2种或3种金属元素A、B、C进行说明。

为了稳定地保持ε-Fe₂O₃的晶体结构，作为A优选使用2价金属元素，作为B优选使用4价金属元素，作为C优选使用3价金属元素。此外，作为A，可列举出选自Co、Ni、Mn、Zn中的1种以上的金属元素作为优选例，作为B，可列举出Ti作为优选例，作为C，可列举出选自In、Ga、Al中的1种以上的金属元素作为优选例。需要说明的是，从该A、B、C中除去Fe是为了用彼此不同的2种或3种金属元素置换该ε-Fe₂O₃的一部分Fe³⁺离子位点。

＜x、y、z的范围＞

首先，对x表示2价金属元素的置换量、y表示4价金属元素的置换量时的x、y的值进行说明。x、y只要在0<x、y<1的范围内即可，x、y虽然可以任意组合，但从稳定性的观点出发，优选x≈y，进一步优选x＝y。这是因为，颗粒中的电子缺陷变少，作为物质变得稳定。

在此，只要x、y≠0，就可以控制本发明的ε型磁性氧化铁颗粒的矫顽力。其中，当该矫顽力控制的目标范围较大时，也可以设置为0.01≤x和0.01≤y。因此，根据上述见解，x、y的范围为0＜x＜1和0＜y＜1，优选0.01≤x＜1和0.01≤y＜1，更优选0.01≤x≤0.5和0.01≤y≤0.5。此外，优选x≈y，进一步优选x＝y。

通过在本发明的ε型磁性氧化铁颗粒中添加满足上述构成的不同种类的元素，根据元素添加量，可以比较简便地控制该磁性材料所具有的Hc，因此可适当变更电波吸收的频率。

接着，对z表示3价金属元素的置换量时的z的值进行说明。z也与x、y同样地只要为0＜z＜1的范围即可，进一步优选为0＜z≤0.5的范围。如果在本发明的ε型磁性氧化铁颗粒中添加C元素，则不仅可以任意控制颗粒的矫顽力，还容易得到ε-Fe₂O₃的单相，因此优选。虽然还取决于目的、用途，但在需要ε型磁性氧化铁颗粒为单相的用途的情况下，添加A、B、C这3种元素，在可以为复合相结构的情况下，添加A、B这2种元素即可。只要是具有以上构成的ε型的氧化铁，则可以作为本发明的对象。

[2]六方晶铁氧体及其制造方法

作为本发明的六方晶铁氧体，可以采用作为吸收电波的物质而被熟知的通式：AFe_(12-x)Al_xO₁₉(其中，A为选自Sr、Ba、Ca和Pb中的1种以上的元素，x为1.0以上且2.2以下。)所表示的磁铅石型六方晶铁氧体。

另外，在用其它元素置换一部分Fe³⁺的磁铅石型六方晶铁氧体中，也可以是AFe_(12-X)(B1_0.5B2_0.5)_XO₁₉的组成式所表示的物质。其中，A为Ba、Sr中的1种或2种，B1为Ti、Zr中的1种或2种，B2为2价金属元素。特别是，作为上述组成式的B2元素，可以为使其含有Co、Mn、Cu、Mg、Zn、Ni中的2种以上的构成。作为六方晶铁氧体的制造方法，除了专利文献2所述的制造方法以外，还可适宜地使用以往公知的任一种制造方法。

[3]本发明的磁性材料及其制造方法

可以采用具有如下工序的磁性粉末的制造方法：将具有上述构成的磁性粉末分别混合并添加到分散介质中后实施分散处理，进行固液分离操作，回收固体成分。在此，所谓分散处理，只要是能够在溶剂中均匀地混合不同种类的磁性粉末的处理即可。优选采用所谓的均化器处理。作为均化器，已知有通过超声波引起空化现象而使颗粒微粒化的超声波式、搅拌而微粒化的搅拌式、施加压力而使颗粒微粒化的高压式。高压式也有喷嘴式和阀式，但任一种方法均可采用。此外，在分散处理中，优选使用能够赋予剪切力的分散机，其中，优选为涡轮/定子型搅拌机。

从以上观点出发，作为搅拌机的市售例，可例示出PRIMIX Corporation的T.K.HOMOGENIZING MIXER(注册商标)、IKA公司的Ultra-Turrax(注册商标)等，作为胶体磨，可例示出PRIMIX Corporation的T.K.マイコロイダー(注册商标)、T.K.HOMOMIC LINEMILL(注册商标)、T.K.ハイラインミル(注册商标)、株式会社则武的静态混合器(注册商标)、高压微反应器(注册商标)、高压均化器(注册商标)等。

通过采用上述分散处理方式，相对微细的颗粒进入相对粗大的颗粒的空隙部，与由单独的粗大颗粒或单独的微细颗粒构成的情况相比，具有更高的填充性，能够制成高密度的磁性材料，因此优选。

由以上可知，可以得到在宽的温度范围且宽的频带内，能够保证优异的电磁波吸收特性的本发明的磁性材料。

[4]本发明的电磁波吸收用片材及其制造方法

在根据本发明的电磁波吸收用片材的制造中，任何以往已知的电磁波吸收用片材的制造方法均可采用。

即，通过将由上述制造工序得到的粉末与高分子基材一起混炼，可以得到电波吸收体材料(混炼物)。

在此，作为高分子基材，根据使用环境，可以使用满足耐热性、阻燃性、耐久性、机械强度、电特性的各种基材。例如，可以从树脂(尼龙等)、凝胶(硅凝胶等)、热塑性弹性体、橡胶等中选择合适的基材。另外，也可以将2种以上的高分子化合物共混以作为基材。通过压延将上述电波吸收体材料(混炼物)成形为规定的片材厚度，由此得到电磁波吸收用片材。不过，如果是尺寸精度在某种程度上得到缓和的粉末，则也可以将得到的磁性粉末混炼并通过注射成形法得到电磁波吸收用片材。

由以上可知，可以得到在宽的温度范围且宽的频带内，能够保证优异的电磁波吸收特性的本发明的电磁波吸收用片材。

实施例

以下，参照实施例对本发明进行更具体的说明。

＜粒径的测定方法(ε氧化铁)＞

ε氧化铁颗粒的粒径通过透射式电子显微镜(TEM)观察来求出。TEM观察中使用了日本电子株式会社制造的JEM-1011。

此外，在某个ε氧化铁颗粒中，设想外接且面积最小的长方形，将该长方形的长边的长度确定为该颗粒的粒径(长径)。具体而言，在以100000倍的倍率拍摄的TEM照片中，随机选择300个可观察到外缘部整体的ε氧化铁颗粒，并测定其粒径(长径)。然后，将该粒径的平均值作为ε氧化铁颗粒的平均粒径。

＜粒径的测定方法(六方晶铁氧体)＞

六方晶铁氧体的粒径的测定通过使用干式法的激光衍射法进行。所谓激光衍射法，具体使用激光衍射式粒度分布测定装置(HELOS&RODOS)。透镜使用200mm，在分散压力为0.5MPa下测定。

用该方法测定六方晶铁氧体的体积粒径，在体积基准累积粒度分布中，将50％时的值作为平均粒径(D₅₀粒径)，将90％时的值作为D₉₀粒径。

＜真密度的测定方法＞

对于ε氧化铁和六方晶铁氧体的真密度的测定，使用Micromeritics InstrumentCorporation制造的AccuPyc II 1340系列(标准型)，通过氦气置换，重复5次来实施。需要说明的是，在气体的导入压力为19.5psig设定下进行测定。

＜磁特性的测定方法＞

对于磁性材料的磁特性，使用东英工业株式会社制造的VSM装置(VSM-5S)，在外加磁场1194kA/m(15kOe)下进行测定。

＜BET比表面积的测定方法＞

对于ε氧化铁和六方晶铁氧体的BET比表面积，使用MOUNTECH Co.Ltd.,制造的Macsorb model-1210，通过BET单点法求出。

＜微晶直径(Dx)的测定方法＞

对于六方晶铁氧体的微晶直径(Dx)，使用株式会社理学的X射线衍射装置(UltimaIV)测定X射线衍射图案，使用六方晶铁氧体(114)面的衍射峰，利用谢勒公式算出。

(实施例1)

＜ε氧化铁的制备＞

向45L反应槽中投入纯水32800.16g、纯度99.7％的硝酸铁(III)九水合物2436.16g、镓浓度9.33％的硝酸镓(III)溶液618.74g、钛元素含量15.1质量％的硫酸钛(IV)n水合物57.06g、以及纯度97％的硝酸钴(II)六水合物54.01g，在大气气氛、30℃的条件下，用搅拌叶片一边机械地搅拌一边混合，得到混合溶液。得到的混合溶液中的添加元素离子的摩尔比分别为Fe：Ga：Ti：Co＝1.67：0.23：0.05：0.05。

在大气气氛、30℃的条件下，一边用搅拌叶片机械地搅拌上述混合溶液，一边连续地添加2508.61g浓度22.5％的氨溶液10分钟，进而继续搅拌30分钟，得到前体浆料。

一边机械地搅拌上述前体浆料，一边连续地添加4484.14g作为硅化合物的四乙氧基硅烷(TEOS)10分钟，进而继续搅拌约1天。然后，将得到的搅拌后的浆料固液分离，将分离的固体成分洗涤后，作为滤饼回收。

将回收的滤饼干燥后粉碎，得到干燥粉。将得到的干燥粉在大气气氛的炉内、1088℃下实施4小时的热处理，得到被硅氧化物被覆的置换型ε氧化铁粉体。

将得到的被硅氧化物被覆的置换型ε氧化铁粉体投入到作为碱水溶液的17.59％NaOH水溶液中，在约60℃下搅拌24小时，进行置换型ε氧化铁颗粒表面的硅氧化物的除去处理。使用离心分离机以3000rpm对该除去处理后得到的浆料实施10分钟的离心分离处理，进行固液分离。

从得到的固液分离物中除去上清液后，加入纯水使浆料再分散。然后，以5000rpm对该再分散浆料实施5分钟的离心分离处理，进行固液分离，得到固液分离物。从得到的固液分离物中除去上清液后，加入纯水使浆料再分散。然后，以8000rpm对该再分散浆料实施15分钟的离心分离处理，进行固液分离，得到固液分离物。将得到的固液分离物的固体成分干燥后粉碎，得到实施例1的ε氧化铁即GaTiCo置换型ε氧化铁(ε-Ga_0.21Ti_0.05Co_0.05Fe_1.69O₃)粉。

将制备的GaTiCo置换型ε氧化铁的组成比(摩尔比)、利用ICP得到的分析值、粉体特性(BET值)和利用VSM装置测定的磁特性示于表1。

此外，该ε氧化铁粉末的用气体置换法求出的真密度为4.73g/cm³，用TEM测定的颗粒的平均粒径为18.9nm。

此外，能够确认从室温到60℃的范围内的、矫顽力(Hc)的温度变化值的斜率为负。

[表1]

＜六方晶铁氧体的制备＞

分别取纯度99％的碳酸锶468.29g、纯度99％的氧化铁(III)2675g、纯度99.9％的氧化铝264.16g、以及纯度99％的氯化钡二水合物92.98g，用高速混合机混合后，进一步用振动磨混合，得到混合粉。将得到的混合粉再次放入高速混合机，一边添加水一边搅拌，将该混合粉造粒成形为粒料状，得到成形体。

将得到的成形体装入辊底型电炉中，在大气中于1290℃下保持4.5小时以进行焙烧，得到焙烧品。

将得到的焙烧品用颚式破碎机粗粉碎后，用锤磨机粉碎，得到粉碎物。将得到的粉碎物加入到磨碎机中，以水为溶剂，湿式粉碎5分钟，得到浆料。将得到的浆料过滤，干燥一晩后，用锤磨机进行干式粉碎，制备实施例1的六方晶铁氧体即锶铁氧体。

将制备的六方晶铁氧体的组成比(摩尔比)、利用ICP得到的分析值、粉体特性(BET值)和利用VSM装置测定的磁特性示于表2，将粒度分布示于表3。

另外，该六方晶铁氧体粉末的用气体置换法算出的真密度为5.01g/cm³。

此外，能够确认从室温到60℃的范围内的、矫顽力(Hc)的温度变化值的斜率为正。

[表2]

[表3]

＜磁性材料的制备＞

以重量比1:2的比率称量通过上述工序得到的GaTiCo置换型ε氧化铁0.5g和锶铁氧体1.0g，使用玛瑙研钵充分混合10分钟，得到混合物。

向得到的混合物中加入15mL水后，照射10分钟超声波，进一步装填至均化器(BRANSON公司制造的超声波均化器型号250D)中，将均化器的输出设定为10％并运转10分钟进行混合，得到混合物。

向得到的混合物中加入硫酸铵2.0g，使用5mL水，将该混合物转移至离心管中。然后，以14000rpm离心分离5分钟，除去上清液。然后，加入20mL水，再次以14000rpm离心分离5分钟，除去上清液，由此取出固体成分。

在得到的固体成分所含有的水分干燥之前，将该固体成分0.54g填充至10mmφ的金属制容器中，一边在110℃下施加1.5t的载荷一边成型1小时，自然冷却至室温，得到实施例1的粒料状的磁性材料即固体试样。得到的固体试样的厚度为1.0mm，重量为0.27g，通过计算得到的填充率为67.4％。

＜磁性材料的特性测定＞

使用太赫兹时域光谱法测定实施例1的磁性材料试样的电磁波吸收特性。具体而言，通过使太赫兹脉冲光入射到该试样上，并检测其透射光，从而得到透射吸收光谱。然后，使用低温恒温器对通过银糊而配有该试样的开口的温度进行调制，由此测定该试样和试样周边部的温度在-160～+140℃的范围内的、对频率74.5～78.5GHz的电磁波的吸收特性(单位为分贝)的温度依赖性。

将该测定结果示于表4。

[表4]

(其中，-:未测定)(单位为分贝)

(比较例1)

仅使用上述实施例1中制备的锶铁氧体，制作比较例1的磁性材料试样。

具体而言，用玛瑙研钵将1.5g实施例1中制备的锶铁氧体混合10分钟，向其中加入15mL水并照射10分钟超声波，装填到实施例1中说明的均化器内，进行同样的操作，得到比较例1的混合物。

使用10mL水，将得到的比较例1的混合物转移至离心管中。然后，以14000pm离心分离5分钟，除去上清液，由此得到固体成分。

在得到的固体成分所含有的水分干燥之前，将约0.38g该固体成分填充至10mmφ的金属制容器中，一边在110℃下施加1.5t的载荷一边成型1小时，自然冷却至室温，得到比较例1的粒料状的磁性材料即固体试样。得到的固体试样的厚度为1.0mm，重量为0.20g，通过计算得到的填充率为51.5％。

对于比较例1的磁性材料试样对电磁波的吸收特性，与实施例1同样地进行测定。

将该测定结果示于表5。

[表5]

(其中，-：未测定)(单位为分贝)

(总结)

比较表4、5所示的磁性材料试样对电磁波的吸收特性可以理解，实施例1的磁性材料试样对电磁波的吸收特性优于现有技术的比较例1的磁性材料试样对电磁波的吸收特性。

即，首先，在温度范围-160～+140℃、电磁波的频率范围74.5～78.5GH_z内，实施例1的磁性材料试样示出最低值为-8分贝(-160℃、78.5GHz)，最高值为-19分贝(+100℃、76.5GHz)。另一方面，在相同范围内，比较例1的磁性材料试样示出最低值为-4分贝(-140～-160℃、78.5GHz)，最高值为-15分贝(+20～+80℃、75.5～77.7GHz)。

接着，从车载用毫米波雷达方式的可靠性保证的观点出发，在产业上重要的温度范围-60～+120℃、电磁波的频率范围74.5～78.5GHz(表4、5中，附有灰色背景的部分)内，实施例1的磁性材料试样示出最低值为-10分贝(-60℃、78.5GHz)，最高值为-19分贝(+100℃、76.5GHz)。另一方面，在相同范围内，比较例1的磁性材料试样示出最低值为-6分贝(-60℃、78.5GHz)，最高值为-15分贝(+20～+80℃、75.5～77.7GHz)。

此外，在温度范围-40～+140℃、电磁波的频率范围75.5～77.5GHz(表4、5中，用粗格线包围的部分)内，实施例1的磁性材料试样示出最低值为-12分贝(-40℃、77.5GHz)，最高值为-19分贝(+100℃、76.5GHz)。另一方面，在同范围内，比较例1的磁性材料试样示出最低值为-9分贝(-40℃、77.5GHz)，最高值为-15分贝(+20～+80℃、75.5～77.7GHz)。

即使在以上说明的3种中的任一温度范围、频率范围的条件下，与比较例1的磁性材料试样相比，实施例1的磁性材料试样均发挥出了对电磁波的优异的吸收特性。