离型层组合物和包含其固化产物的离型膜
阅读说明：本技术 离型层组合物和包含其固化产物的离型膜 (Release composition and release film comprising cured product thereof ) 是由 朴俊莹 沈慧珍 李相律 尹敬准 徐光洙 柳英昌 于 2019-09-17 设计创作，主要内容包括：本发明涉及具有适当的离型剥离力的离型膜以及能够提供其的离型层组合物。(The present invention relates to a release film having an appropriate release peeling force and a release layer composition capable of providing the same.)
技术领域
本说明书要求于2018年9月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0115902号的申请日的权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及离型层组合物和包含其固化产物的离型膜。
背景技术
离型膜用于包括显示单元例如液晶显示器、等离子显示器、个人数字助理和导航系统、有机发光二极管、聚合物发光二极管和偏光板的领域，涂层领域，增粘剂领域和粘合剂领域的各种领域中。离型膜可以主要起到保护目标制品的表面、增粘剂的表面或粘合剂的表面，或作为目标制品的载体的作用。该离型膜可以在目标制品的生产、运输和存储期间附接至目标制品，但是可以在最终制品的生产期间从目标制品上除去。
近年来，漆面保护膜(paint protection film，PPF)被用于保护汽车等的外观，并且对此的需求已经增加。PPF由基底(例如聚氨酯膜)和粘合剂层组成。为了制造PPF，必须将基底例如以片形式制造的聚氨酯膜与粘合剂层层合。为了制造聚氨酯膜，使用了作为成型基底的离型膜。然而，如果在离型膜上形成用于PPF的基底(例如聚氨酯膜)，则由于离型膜没有粘性或粘合力，因此发生基底本身(例如聚氨酯膜)迅速从离型膜上剥离的隧穿现象(tunneling phenomenon)。如果发生这种现象，则产生的问题在于，作为PPF产品的品质下降并且生产过程中的困难增加。此外，如果为了防止这样的问题，在未进行离型处理的未经处理的PET膜上形成基底，则产生的问题在于，基底不容易从PET膜上剥离，因此难以将PET膜用作产品。
因此，需要开发使得容易制造膜(例如PPF)的离型膜。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供具有适当的离型剥离力的离型膜以及能够提供其的离型层形成组合物。
然而，本发明要解决的问题不限于上述问题，并且本领域技术人员从以下描述将清楚地理解未提及的其他问题。
技术方案
本发明的一个实施方案提供了离型层组合物，所述离型层组合物包含：含苯基的基于有机硅的树脂；基于有机硅的交联剂；硅烷偶联剂；金属催化剂；和溶剂，其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂的含量为1.5重量份至4.5重量份。
本发明的另一个实施方案提供了离型膜，所述离型膜包括：基底；和离型层，所述离型层设置在基底的一个表面上并且包含离型层组合物的固化产物。
有益效果
根据本发明的一个实施方案的离型层组合物具有适当的离型剥离力，并因此可以提供适用于制造在各种领域中使用的膜的离型膜。
根据本发明的一个实施方案的离型膜具有适当的离型剥离力，并因此具有的优点在于，其适用于制造在各种领域中使用的膜。
本发明的效果不限于上述效果，并且本领域技术人员从本说明书和附图将清楚地理解未提及的效果。
具体实施方式
在整个本说明书中，应理解当任何部分被称为“包含”任何组分时，除非另外说明，否则其不排除其他组分，而是还可以包含其他组分。
在整个本说明书中，当任何构件被称为在另一构件“上”时，其不仅指任何构件与另一构件接触的情况，而且还指在这两个构件之间存在第三构件的情况。
在整个本说明书中，单位“重量份”可以指组分之间的重量比。
在整个本说明书中，“A和/或B”是指“A和B、或A或B”。
在整个本说明书中，可以使用化合物的分子量和分子量分布来计算任何化合物的“重均分子量”和“数均分子量”。具体地，化合物的分子量和分子量分布可以通过如下获得：将四氢呋喃(THF)和所述化合物置于1-ml玻璃小瓶中以制备所述化合物的浓度为1重量％的测试样品；通过过滤器(孔径：0.45mm)将标准样品(聚苯乙烯)和测试样品过滤；将各样品滤液注入GPC注入器中；并将测试样品的洗脱时间与标准样品的校准曲线进行比较。此时，可以使用Infinity II 1260(Agilent Technologies,Inc.)作为测量仪器，并且可以将流量和柱温分别设定为1.00mL/分钟和40.0℃。
在整个本说明书中，可以通过使用核磁共振(NMR)波谱仪(Oxford 300NMR，VARIAN)测量的图来计算基于有机硅的树脂中包含的与硅键合的苯基的摩尔数和基于有机硅的树脂中的与硅键合的氢的摩尔数。
在整个本说明书中，离型层的离型剥离力可以指通过如下获得的剥离离型层的平均力：通过2kg负载的3次往复移动将离型层压靠并附接至Tesa7475标准粘合带，将附接的离型层在设定温度下储存设定时间，然后通过使用剥离力测试仪(AR-1000，Cheminstruments)在预定剥离速度下测量离型剥离力。
在整个本说明书中，化合物的粘度可以是通过布氏粘度计(DV-II+PRO粘度计，Brookfield)在25℃的温度下测量的值。
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本发明的一个实施方案提供了离型层组合物，所述离型层组合物包含：含苯基的基于有机硅的树脂；基于有机硅的交联剂；硅烷偶联剂；金属催化剂；和溶剂，其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂的含量为1.5重量份至4.5重量份。
根据本发明的一个实施方案的离型层组合物具有适当的离型剥离力，并因此可以提供适用于制造在各种领域中使用的膜的离型膜。具体地，可以将离型膜施加到用作汽车外部保护膜的漆面保护膜(PPF)上。
在本发明中，离型膜可以指在包括汽车领域(例如汽车外部保护膜)，显示单元例如液晶显示器、等离子显示器、个人数字助理和导航系统、有机发光二极管、聚合物发光二极管和偏光板的领域，涂层领域，增粘剂领域和粘合剂领域的各种领域中使用的膜，并且可以起到保护目标制品的表面、增粘剂的表面或粘合剂的表面，或作为目标制品的载体的作用，或者可以用作用于制造某种膜的基底膜，并且可以从某种膜上除去。此外，离型膜可以指在目标制品的生产、运输和储存期间附接至目标制品，但是在最终制品的生产期间从目标制品上除去的膜。
根据一个实施方案，含苯基的基于有机硅的树脂可以是其中苯基与有机硅骨架的基团键合的树脂。此外，不饱和烷基、饱和烷基和氢中的至少一者可以与含苯基的基于有机硅的树脂的有机硅骨架的基团键合。具体地，含苯基的基于有机硅的树脂可以包含苯基、不饱和烷基、饱和烷基和氢。
此外，有机硅骨架可以包含硅原子和氧原子，并且可以在硅原子的基团与苯基的基团之间形成共价键。如上所述，不饱和烷基、饱和烷基和氢中的至少一者可以与有机硅骨架的基团键合。此外，有机硅骨架可以具有直链或支链结构。
根据本发明的一个实施方案，在含苯基的基于有机硅的树脂中，与硅键合的苯基和与硅键合的氢之间的摩尔比可以为1:1至1:1.5。具体地，在含苯基的基于有机硅的树脂中，与硅键合的苯基和与硅键合的氢原子之间的摩尔比可以为1:1至1:1.4、1:1至1:1.3、或1:1.1至1:1.3。包含含苯基的基于有机硅的树脂(其中与硅原子键合的苯基的摩尔数和与硅键合的氢原子的摩尔数的比例满足上述范围)的离型层组合物可以提供包括具有适当的表面能和离型剥离力的离型层的离型膜。在由包含仅含有乙烯基的常规的基于有机硅的树脂的离型剂组合物形成的离型膜的情况下，存在的问题在于，发生其中形成在离型膜上的膜容易从离型膜上剥离的隧穿现象，或者膜不容易从离型膜上剥离，因此不容易控制离型膜的离型剥离力。
然而，根据本发明的一个实施方案，由于使用了其中与硅原子键合的苯基的摩尔数和与硅键合的氢原子的摩尔数的比例满足上述范围的含苯基的基于有机硅的树脂，因此离型膜具有适当的离型剥离力，并因此可以有效地抑制上述隧穿现象和形成在离型膜上的膜不从离型膜上剥离的现象。即，离型层组合物的优点在于，其可以提供具有优异性能的离型膜作为离型膜。特别地，包含离型层组合物的固化产物的离型膜可以是专门用于制造漆面保护膜的离型膜。
根据本发明的一个实施方案，含苯基的基于有机硅的树脂的粘度可以为5,000cps至10,000cps。具体地，如在25℃的温度、50RH％的湿度和30Hz的频率下测量的，含苯基的基于有机硅的树脂的粘度可以为5,000cps至10,000cps、6,000cps至9,000cps、或7,000cps至8,500cps。具有在上述范围内的粘度的含苯基的基于有机硅的树脂容易与基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂、金属催化剂和溶剂混溶，并因此可以提供具有均匀品质的离型膜。
根据本发明的一个实施方案，含苯基的基于有机硅的树脂的重均分子量可以为50,000g/mol至150,000g/mol。具体地，含苯基的基于有机硅的树脂的重均分子量可以为70,000g/mol至140,000g/mol、85,000g/mol至135,000g/mol、或100,000g/mol至130,000g/mol。当含苯基的基于有机硅的树脂的重均分子量在上述范围内时，可以有效地防止包含离型层组合物的固化产物的离型层的表面能过度增加或降低。此外，当含苯基的基于有机硅的树脂的重均分子量在上述范围内时，包含离型层组合物的固化产物的离型层可以具有适当水平的离型剥离力。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的溶剂，含苯基的基于有机硅的树脂的含量可以为1重量份至15重量份。具体地，基于100重量份的溶剂，含苯基的基于有机硅的树脂的含量可以为5重量份至12.5重量份、7.5重量份至10重量份、或8重量份至12重量份。当将含苯基的基于有机硅的树脂的含量控制在上述范围内时，离型层组合物可以更容易地固化。此外，当含苯基的基于有机硅的树脂的含量在上述范围内时，包含离型层组合物的固化产物的离型层可以具有适当的表面能和离型剥离力。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂的含量可以为1.5重量份至4.5重量份、2重量份至4重量份、1.5重量份至3.5重量份、2重量份至3.5重量份、或2重量份至2.5重量份。当将基于有机硅的交联剂的含量控制在上述范围内时，可以有效地防止离型层的离型剥离力过度增加。具体地，当基于有机硅的交联剂的含量在上述范围内时，即使将离型膜在高温条件下长时间储存，也可以防止离型层的离型剥离力大大增加。此外，可以改善包含离型层组合物的固化产物的离型膜的耐久性。此外，当基于有机硅的交联剂的含量在上述范围内时，可以防止离型层组合物的可固化性劣化。因此，离型层组合物可以抑制离型层的离型性能(即，剥离性能)劣化。
根据本发明的一个实施方案，作为基于有机硅的交联剂，可以没有限制地选择用于制备本领域中的离型剂组合物的基于有机硅的交联剂。例如，基于有机硅的交联剂可以包括在一个分子中具有至少两个与硅原子键合的氢原子的聚有机氢硅氧烷。具体地，基于有机硅的交联剂可以包括以下中的至少一者：二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氢硅氧烷)、聚(氢硅倍半氧烷)和甲基氢硅氧烷，但是基于有机硅的交联剂的种类不限于此。在本发明中，可以使用甲基氢硅氧烷作为基于有机硅的交联剂。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，硅烷偶联剂的含量可以为1.5重量份至4.5重量份。具体地，基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，硅烷偶联剂的含量可以为2重量份至4重量份、2重量份至3重量份、或1.5重量份至3重量份。当将硅烷偶联剂的含量控制在上述范围内时，可以改善离型层的耐久性，并且可以有效地防止设置在离型层上的膜未被剥离的现象。
根据本发明的一个实施方案，作为硅烷偶联剂，可以没有限制地选择用于制备本领域中的离型剂组合物的硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可以包括基于氨基的硅烷偶联剂、基于环氧的硅烷偶联剂和基于巯基的硅烷偶联剂中的至少一者。此外，硅烷偶联剂可以包括以下中的至少一者：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基苯基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油基丁基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-3-(4-(3-氨基丙氧基)甲氧基)丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、咪唑硅烷、三嗪硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。然而，硅烷偶联剂的种类不限于上述硅烷偶联剂。在本发明中，可以使用乙烯基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂。此外，作为硅烷偶联剂，可以使用两种或更多种硅烷偶联剂的混合物。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，金属催化剂的含量可以为3重量份至9.5重量份。具体地，基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，金属催化剂的含量可以为3重量份至9.5重量份、3.5重量份至9重量份、4重量份至8重量份、或5重量份至6.5重量份。具体地，金属催化剂起到促进含苯基的基于有机硅的树脂与基于有机硅的交联剂之间的固化反应的作用。当将金属催化剂的含量控制在上述范围内时，可以有效地抑制离型层组合物未经固化或者被过度固化。
根据本发明的一个实施方案，作为金属催化剂，可以没有限制地选择和使用用于制备本领域中的离型剂组合物的金属催化剂。具体地，金属催化剂可以至少包括基于铂的催化剂。此外，基于铂的催化剂可以包括以下中的至少一者：颗粒状铂、吸附在碳粉载体上的颗粒状铂、氯铂酸、醇改性的氯铂酸、和氯铂酸的烯烃配合物，但是基于铂的催化剂的种类不限于此。在本发明中，可以使用PL-50T(Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)作为基于铂的催化剂。
根据本发明的一个实施方案，溶剂可以是甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮和乙酸乙酯中的至少一者。然而，溶剂不限于此，并且可以自由地选自本领域中通常已知的有机溶剂。
根据本发明的一个实施方案，离型层组合物的固体含量可以为0.5％至30％。具体地，离型层组合物的固体含量可以为1％至25％、5％至20％、10％至15％、1％至5％、8％至15％、或20％至28％。
根据本发明的一个实施方案，当将离型层组合物的固体含量控制在上述范围内时，可以容易地施加离型层组合物。此外，可以防止离型层组合物的粘度在组合物固化期间迅速增加，从而防止在施加期间组合物的润湿性降低。具体地，当离型层组合物的固体含量在上述范围内时，离型层组合物中的含苯基的基于有机硅的树脂的含量可以相对低，因此可以防止离型层组合物的固化产物的耐久性降低。此外，由于固化期间离型层组合物的粘度快速增加，因此可以有效地防止固化产物的表面光滑度降低。
根据本发明的一个实施方案，离型层组合物还可以包含其他添加剂，其他添加剂包括离型剂、二氧化硅颗粒和光引发剂中的至少一者。然而，其他添加剂的种类不限于此，并且可以使用本领域中使用的已知组分。
根据本发明的一个实施方案，可以通过光固化或热固化来使离型层组合物固化。具体地，可以使离型层组合物热固化，并且离型层组合物的热固化可以在100℃至180℃的温度下进行30秒至180秒。当将离型层组合物的固化温度和固化时间控制在上述范围内时，可以使离型层组合物稳定地固化，从而可以改善固化产物的耐久性。
本发明的一个实施方案提供了离型膜，所述离型膜包括：基底；和离型层，所述离型层设置在基底的一个表面上并且包含离型层组合物的固化产物。
根据本发明的一个实施方案的离型膜具有适当的离型剥离力，并因此具有的优点在于，其适用于制造在各种领域中使用的膜。
根据本发明的一个实施方案，离型膜可以包括离型层和基底，并且离型层可以包含离型层组合物的固化产物。
根据本发明的一个实施方案，可以通过将离型层组合物施加在基底的一个表面上并使施加的组合物固化来提供包括设置在基底的一个表面上的离型层的离型膜。作为将离型层组合物施加在基底的一个表面上的方法，可以使用已知的方法。具体地，可以使用喷墨印刷法、分配法、丝网印刷法、喷涂法、旋涂法、刮刀涂覆法、浸涂机涂覆法、Mayer棒涂覆法、凹版涂覆法、微凹版涂覆法等。
根据本发明的一个实施方案，基底可以包括以下中的至少一者：聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰亚胺树脂、聚丙烯树脂、拉伸的聚丙烯树脂、纤维素和聚氯乙烯树脂，但是基底的种类不限于此。
根据本发明的一个实施方案，基底的厚度可以为5μm至200μm。包括具有在上述范围内的厚度的基底的离型膜可以具有优异的耐久性。
根据本发明的一个实施方案，离型层的厚度可以为0.01μm至10μm。包括具有在上述范围内的厚度的离型层的离型膜可以具有适当的离型剥离力。
根据本发明的一个实施方案，离型层可以满足以下方程式1。
[方程式1]
20％≤{(X–Y)/Y}×100≤35％
在以上方程式1中，X表示在将离型层附接至Tesa7475标准粘合带并将附接的离型层在25℃下储存1天之后测量的离型层的离型剥离力，以及Y表示在将离型层附接至Tesa7475标准粘合带并将附接的离型层在60℃下储存7天之后测量的离型层的离型剥离力。
即，附接至Tesa7475标准粘合带之后在60℃下储存7天的离型层的离型剥离力(热处理之后的离型剥离力)相对于附接之后在25℃下储存1天的离型层的离型剥离力(初始离型剥离力)的变化可以为20％至35％。具体地，热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化可以为22％至34％、20％至25％、或30％至35％。当离型层的热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化满足上述范围时，存在的优点在于，包括离型层的离型膜即使在高温条件下也可以将离型性能保持在适当水平。即，离型膜在被设置在实际产品上之后可以暴露于各种条件，并且特别地，即使当暴露于高温条件时，离型膜也可以保持适当水平的离型性能。
此外，当热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化满足上述范围时，残留在离型层中的未反应化合物的量少，表明离型层具有均匀的品质。
根据本发明的一个实施方案，可以在将离型层附接至Tesa7475标准粘合带并在设定温度下储存设定时间之后，在50RH％的湿度条件下在0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角下测量离型层的离型剥离力。
根据本发明的一个实施方案，当在将离型层附接至Tesa7475标准粘合带并在25℃下储存1天之后测量时，离型层的离型剥离力可以为500gf/英寸至1,250gf/英寸。包括在25℃下储存1天之后的离型剥离力满足上述范围的离型层的离型膜具有适当水平的离型剥离力，因此，可以抑制形成在离型层上的膜的隧穿现象和不剥离现象。
根据本发明的一个实施方案，当在将离型层附接至Tesa7475标准粘合带并在60℃下储存7天之后测量时，离型层的离型剥离力可以为1,200gf/英寸至1,650gf/英寸。包括在60℃下储存7天之后的离型剥离力满足上述范围的离型层的离型膜具有的优点在于，即使在高温条件下，其也可以表现出优异的离型性能。即，即使在高温条件下，也可以抑制形成在离型层上的膜的隧穿现象和不剥离现象。
根据本发明的一个实施方案，离型层的表面能可以为25mN/m至35mN/m。包括表面能满足上述范围的离型层的离型膜可以具有适当水平的离型剥离力。
根据本发明的一个实施方案，可以将离型膜应用于漆面保护膜。具体地，可以将离型膜应用于用于制造和运输漆面保护膜的过程。更具体地，可以通过将能够形成漆面保护膜用基底膜的聚氨酯树脂组合物施加在离型膜的离型层上并使聚氨酯树脂组合物固化来在离型层上形成聚氨酯树脂层(漆面保护膜用基底)。接下来，由于离型层具有适当的离型剥离力，因此可以抑制漆面保护膜的基底发生基底不从离型层上剥离的现象和隧穿现象，因此，漆面保护膜的基底可以容易地从离型层上剥离。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细描述本发明。然而，根据本发明的实施例可以被修改为多种不同的形式，并且本发明的范围不应解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域技术人员更完整地说明本发明。
离型膜的制造
实施例1
准备以下材料：含苯基的基于有机硅的树脂(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.)，所述含苯基的基于有机硅的树脂具有如使用布氏粘度计(DV-II+PRO粘度计，Brookfield)作为粘度测量装置，在25℃的温度、50RH％的湿度和30Hz的频率下测量的7,000cps的粘度，如通过上述方法测量的100,000g/mol的重均分子量和1:1.1的与硅键合的苯基(Si-Ph)和与硅键合的氢(Si-H)之间的摩尔比；基于有机硅的交联剂(X-92-122,Shin-Etsu SiliconeCo.,Ltd.)；硅烷偶联剂(X-92-158,Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.)；基于铂的催化剂(PL-50T,Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.)；和作为溶剂的甲苯。
接下来，制备基于100重量份的甲苯包含10重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，并且基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂包含2重量份的基于有机硅的交联剂、2重量份的硅烷偶联剂和5重量份的基于铂的催化剂的离型层组合物。
接下来，通过使用8号Mayer棒将制备的离型层组合物施加在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯基底上至2.5g/m2的厚度。之后，使施加在基底上的离型层组合物在150℃下固化1分钟，然后在50℃下老化24小时，从而制造离型膜。
实施例2和实施例3
以与以上实施例1相同的方式制造离型膜，不同之处在于，准备下表1中示出的含苯基的基于有机硅的树脂，并且如下表2所示制备包含含苯基的基于有机硅的树脂、基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂和基于铂的催化剂的离型层组合物。
在实施例3中，使用在实施例1中准备的含苯基的基于有机硅的树脂。在实施例2中，基于100重量份的甲苯，含苯基的基于有机硅的树脂的含量为10重量份，以及在实施例3中，基于100重量份的甲苯，含苯基的基于有机硅的树脂的含量为5重量份。
[表1]
[表2]
在上表2中，基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂和基于铂的催化剂的含量是基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂。
比较例1至6
以与以上实施例1相同的方式制造离型膜，不同之处在于，准备如下表3所示的含有乙烯基但不含苯基的基于有机硅的树脂，并且如下表4所示制备包含含有乙烯基但不含苯基的基于有机硅的树脂、基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂和基于铂的催化剂的离型层组合物。
在比较例1至6中，基于100重量份的甲苯，含有乙烯基但不含苯基的基于有机硅的树脂的含量为10重量份。
[表3]
[表4]
在上表4中，基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂和基于铂的催化剂的含量是基于100重量份的含有乙烯基但不含苯基的基于有机硅的树脂。
比较例7至16
在比较例7至16中，使用在实施例1中准备的含苯基的基于有机硅的树脂。以与以上实施例1相同的方式制造离型膜，不同之处在于，如下表5所示制备包含含苯基的基于有机硅的树脂、基于有机硅的交联剂、硅烷偶联剂和基于铂的催化剂的离型层组合物。
在比较例7至16中，基于100重量份的甲苯，含苯基的基于有机硅的树脂的含量为10重量份。
[表5]
离型膜的物理特性的评估
表面能的测量
实施例1至3和比较例1至16中制造的各离型膜的表面能如下测量。以1μL/秒的速率将1mL的去离子水(用于表面能测量的溶剂)滴在离型膜上，并使用测量仪器(OCA20，Dataphysics)测量测量用溶剂的接触角。使用测量结果，计算离型膜的表面能。通过以上方法测量的表面能值示于下表6中。
离型剥离力的测量
实施例1至3和比较例1至16中制造的各离型膜的离型剥离力如下测量。
通过2kg负载的3次往复移动将离型膜的离型层压靠并附接至Tesa7475标准粘合带，并在25℃和50RH％的气氛中储存1天，然后使用测量仪器(AR-1000，Cheminstruments)在25℃和50RH％的气氛中测量离型剥离力。对于50mm×1,500mm的样品尺寸和250mm×1,500mm的剥离力测量尺寸，以180°的剥离角进行测量，并且通过取5次重复测量的平均值来计算离型剥离力(gf/英寸)。
此外，通过2kg负载的3次往复移动将离型膜的离型层压靠并附接至Tesa7475标准粘合带，并在60℃和50RH％的气氛中储存7天，然后使用测量仪器(AR-1000，Cheminstruments)在25℃和50RH％的气氛中测量离型剥离力。对于50mm×1,500mm的样品尺寸和250mm×1,500mm的剥离力测量尺寸，以180°的剥离角进行测量，并且通过取5次重复测量的平均值来计算离型剥离力(gf/英寸)。
下表6示出了在25℃下储存1天之后通过上述方法测量的离型层的离型剥离力(初始离型剥离力)，在60℃下储存7天之后测量的离型层的离型剥离力(热处理之后的离型剥离力)，以及热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化。
离型层与基底之间的粘合性的测量(擦去测试)
如下测量在以上实施例1至3和比较例1至16中的每一者中制造的离型膜的离型层与基底之间的粘合性。
用干手指摩擦离型膜的离型层一次、三次、五次、十次和大于十次，然后用油性笔涂画。此时，当离型层涂抹有油性笔的墨时，这意味着离型层与基底之间的粘合性差。具体地，根据以下标准进行评估：X＝在摩擦离型层一次之后油性笔的墨得以涂抹；△～X＝在摩擦离型层3次之后油性笔的墨得以涂抹时；△＝在摩擦离型层5次之后油性笔的墨得以涂抹时；○～△＝在摩擦离型层10次之后油性笔的墨得以涂抹时；以及○＝即使在摩擦离型层大于10次之后，油性笔的墨也未得以涂抹时。结果示于下表6中。
隧穿的测量
以上实施例1至3和比较例1至16中的每一者中制造的离型膜的离型层的隧穿现象如下测量。
将以上实施例1至3和比较例1至16中制造的各离型膜切成50mm(宽)×1,500mm(长)的尺寸，然后通过2kg负载的3次往复移动将各离型膜的离型层压靠并附接至Tesa7475标准粘合带，从而制备样品。将每个样品在25℃和50RH％的气氛中储存1天。接下来，使各样品变形以具有约5R的曲率半径，然后检查离型膜的离型层是否举离。
此时，根据以下标准进行评估：X＝当离型层立即举离时；△～X＝当离型层在10秒内未举离时；△＝当离型层在60分钟内未举离时；○～△＝当离型层在3天内未举离时；以及○＝当离型层甚至在7天之后也未举离时。结果示于下表6中。
剥离性能的测量
以上实施例1至3和比较例1至16中制造的离型膜的各离型层的剥离性能如下测量。
将以上实施例1至3和比较例1至16中制造的各离型膜切成50mm(宽)×1,500mm(长)的尺寸，然后通过2kg负载的3次往复移动将各离型膜的离型层压靠并附接至Tesa7475标准粘合带，从而制备样品。将每个样品在25℃和50RH％的气氛中储存1天。接下来，使用测量仪器(AR-1000，Cheminstruments)以180°的剥离角进行在250mm×1,500mm的剥离力测量尺寸下从Tesa7475标准粘合带上剥离离型层的测试。
此时，通过从制备的样品上剥离离型膜的离型层的过程，可以确定离型层的剥离特性。根据以下标准进行评估：○＝当离型层被立即剥离时；△＝当离型层通过诸如镊子的工具被略微困难地剥离时；以及X＝即使通过以上方法也未剥离离型层。结果示于下表6中。
[表6]
参照上表1、2和6，确定由其中使用了含苯基的基于有机硅的树脂并且基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂的含量为1.5重量份至4.5重量份的根据实施例1至6的各离型层组合物形成的离型层具有适当的表面能，离型层的热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化满足20％至35％，并且离型层具有如由擦去测试、隧穿测试和剥离性能测试的结果确认的优异的品质。然而，在其中使用了含有乙烯基但不含苯基的基于有机硅的树脂的比较例1至6的离型层的情况下，确定热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化不满足20％至35％，并且离型层具有如由隧穿测试的结果证明的非常差的品质。在其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂的含量不满足1.5重量份至4.5重量份的范围的比较例7和8的离型层的情况下，确定热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化不满足20％至35％，并且如由剥离性能测试的结果证明的，与本发明的实施例1至3的离型层相比，离型层具有非常差的品质。
此外，在其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，硅烷偶联剂的含量不满足1.5重量份至4.5重量份的范围的比较例9和10的离型层的情况下，确定热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化不满足20％至35％，并且如由擦去测试和剥离性能测试的结果证明的，与本发明的实施例1至3的离型层相比，离型层具有非常差的品质。
此外，在其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于铂的催化剂的含量不满足3重量份至9.5重量份的范围的比较例11和12的离型层的情况下，确定热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化不满足20％至35％，并且如由擦去测试、隧穿测试和剥离性能测试的结果证明的，与本发明的实施例1至3的离型层相比，离型层具有非常差的品质。
此外，在其中基于100重量份的含苯基的基于有机硅的树脂，基于有机硅的交联剂和硅烷偶联剂各自的含量不满足1.5重量份至4.5重量份的范围的比较例13至16的离型层的情况下，确定热处理之后的离型剥离力相对于初始离型剥离力的变化不满足20％至35％，并且如由擦去测试、隧穿测试和剥离性能测试的结果证明的，与本发明的实施例1至3的离型层相比，离型层具有非常差的品质。
因此，可以看出，根据本发明的一个实施方案的离型层组合物具有适当的离型剥离力，并因此可以提供适用于制造在各种领域中使用的膜的离型膜。